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2, 358-363, 2010 ADSORO DO CORANTE REATIVO LARANJA 16 DE SOLUES AQUOSAS POR ZELITA SINTTICA Terezinha Elizabeth Mendes de Carvalho, Denise Alves Fungaro* e Juliana de Carvalho Izidoro Centro de Qumica e Meio Ambiente, Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, Av. Prof. Lineu Prestes, 2242, 05508-000 So Paulo SP, Brasil Recebido em 20/3/09; aceito em 22/7/09; publicado na web em 8/1/10

Artigo

ADSORPTION OF REACTIVE ORANGE 16 FROM AQUEOUS SOLUTIONS BY SYNTHESIZED ZEOLITE. Coal fly ash, a waste generated in a coal-fired electric power plant, was used to synthesize zeolite by hydrothermal treatment with NaOH solution. This zeolite was used as adsorbent to investigate the adsorption kinetics and isotherm parameters of the reactive orange 16 (RO16) dye from aqueous solutions at different concentrations (1.3-15.4 mg L-1). Three kinetic models, the pseudo-first-order, second-order, and intraparticle diffusion were used to predict the adsorption rate constants. The kinetics of adsorption of the RO16 dye followed pseudo-second-order kinetics. The adsorption isotherm data were closely fitted to the Langmuir equation. Keywords: coal fly ash; zeolite; reactive dye adsorption. Keywords: coal fly ash; zeolite; reactive dye adsorption.

INTRODUO A matriz de energia eltrica no Brasil resulta de vrias fontes, sendo uma delas proveniente de carvo mineral, que gera 1,31% da energia eltrica utilizada no pas.1 Na gerao de eletricidade, sete usinas termeltricas dos Estados do sul do Brasil produzem aproximadamente 3 milhes de toneladas de cinzas a cada ano, as quais so compostas de 65 a 85% de cinza leve e 15 a 35% de cinza pesada.2 O principal esforo para minimizar os impactos ambientais decorrentes da disposio destes resduos no meio ambiente deve ser na busca de ampliar potencialidades para a sua utilizao.3 No Brasil, a maior proporo de cinza leve usada na produo de cimento pozolnico e em pavimentao, enquanto que a cinza pesada no tem, ainda, qualquer aplicao comercial.2 H vrios estudos para utilizar as cinzas em outras reas como, por exemplo, na extrao de metais de interesse industrial, aplicaes cermicas, produo de geopolmeros e na sntese de vrias zelitas.4 A transformao das cinzas de carvo em adsorvente de baixo custo, capaz de remover corantes e ons metlicos txicos de efluentes aquosos, tem sido uma alternativa para reduzir os impactos ambientais decorrentes da sua disposio no meio ambiente.5-10 O carvo ativado vem sendo largamente utilizado para remoo de corantes de efluentes devido sua grande rea superficial e grande capacidade de adsoro de compostos orgnicos, no entanto o alto custo tem limitado o seu uso.11,12 Da o interesse pelo desenvolvimento de outros produtos com caractersticas adsorventes que possam utilizar o resduo de usinas termeltricas a carvo como matria-prima para o tratamento de efluente de indstrias que utilizem corantes. A cinza leve derivada de minerais contidos no carvo. No processo de combusto de carvo, esses minerais so parcialmente fundidos e formam partculas de cinzas leves nas quais as fases cristalinas, como quartzo (SiO2) e mulita (3Al2O3.2SiO2), permanecem no ncleo enquanto o aluminossilicato em fase vtrea cobre a superfcie.4 O estudo da formao e da composio qumica e mineralgica de zelitas naturais conduziu sntese de zelitas a partir de cinzas de carvo, porque os materiais precursores de zelitas naturais e
*e-mail: dfungaro@ipen.br

cinzas de carvo so muito similares.13 Devido a essas similaridades, a sntese de zelitas utilizando cinzas de carvo como matria-prima vem sendo estudada por diversos pesquisadores.14-16 As zelitas so aluminossilicatos perfeitamente cristalinos de frmula geral M2/nO.Al2O3.zSiO2, onde n a valncia do ction M e z pode variar entre 2 e infinito. Estruturalmente, as zelitas so polmeros cristalinos baseados num arranjo tridimensional de tetraedros TO4 (SiO4 ou AlO4-) ligados pelos seus tomos de oxignio para formar subunidades e, finalmente, enormes redes constitudas por blocos idnticos.17 Querol e colaboradores14 usaram KOH e NaOH como ativadores para sintetizar zelita tanto em sistema aberto quanto em fechado. Realizaram experimentos com cinzas leves de variadas composies, coletadas em diferentes termeltricas. Os resultados indicaram melhor eficincia de converso com as solues de NaOH do que com as de KOH, mesmo em concentraes maiores de KOH. Indicaram tambm que, mesmo em concentrao de KOH 1,0 mol L-1 a 200 oC, o quartzo e a mulita permanecem na cinza leve. A fuso alcalina um mtodo convencional de anlise qumica para decompor materiais que contm silcio e/ou alumnio. O NaOH presente na mistura durante a reao atua como um ativador durante a fuso para formar sais solveis de silicato e aluminatos, os quais posteriormente integram a formao da zelita durante o processo hidrotrmico.18 A fase vtrea tem uma funo importante na formao da zelita, devido a sua grande solubilidade em soluo alcalina.4 Nesta fase podem ser encontradas pequenas quantidades de metais txicos, mas que so separados no processo de sntese do material zeoltico.4,9 Levandowski e Kalkreuth2 analisaram cinzas leves da usina termeltrica de Figueira - PR e encontraram teores de SiO2 e Al2O3 entre 75 e 78% e de Fe2O3 entre 10 e 18%, enquanto Fungaro e colaboradoras8 analisaram zelitas sintetizadas de cinzas de carvo de Figueira e encontraram contedos de SiO2 e Al2O3 de 65 a 70% e de Fe2O3 de 10 a 16%. Embora os compostos predominantes na cinza e na zelita sejam os mesmos, o que os diferenciam so suas estruturas cristalinas.18 A presena de corantes nas correntes aquosas reduz a atividade fotossinttica, afetando o equilbrio natural da biota. Efluentes que contm corantes representam um srio problema ambiental, devido

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sua grande toxicidade e possvel acumulao no meio ambiente.19 Os corantes reativos so os mais comuns porque apresentam vantagens como cores brilhantes, estabilidade na cor e facilidade de aplicao.20 Eles tm sido um dos mais utilizados no Brasil para a tintura de algodo, devido sua reatividade com as fibras e sua estabilidade de cor.21 Estes corantes so considerados alrgenos22 e, sob certas condies, alguns so considerados mutagnicos e carcingenos.23,24 Mtodos de adsoro tm sido usados com sucesso para descolorir efluentes txteis, mas sua aplicao vem sendo limitada devido ao alto custo dos adsorventes.25 Por isso, a utilizao de zelita sintetizada a partir do resduo gerado em termeltricas a carvo mineral vem sendo avaliada como uma soluo de baixo custo. Por comparao, o custo da preparao de zelitas sintetizadas com cinzas de carvo revelou ser muito prximo do custo das zelitas comerciais 4A e 5A.3 Segundo Biniwale e colaboradores,26 o custo de produo de zelita de cinza de carvo indiano de 25 a 30% menor do que aquele da zelita comercial anloga tipo A. A anlise de custo foi baseada em um processo de produo de 7500 kg/dia de zelita e o retorno do investimento foi estimado em um perodo de 42 meses. Maiores redues de custo foram previstas quando a soluo de NaOH da sntese reutilizada. Outro estudo de custo em grande escala foi feito por Ojha e colaboradores,18 que revelou que o custo da produo de zelita de cinza de carvo foi estimado como 1/5 do custo da zelita 13X anloga disponvel comercialmente. Nesse estudo, avaliou-se a eficincia de adsoro do corante Reativo Laranja 16 (RL16) em soluo aquosa sobre zelita sintetizada a partir de cinzas leves de carvo mineral. PARTE EXPERIMENTAL Materiais Todos os reagentes qumicos usados foram de grau analtico e as solues foram preparadas com gua desionizada obtida pelo sistema Millipore Milli-Q. Sntese da zelita A zelita sinttica (ZM-2) foi preparada a partir da cinza leve de carvo (CL-2) retida no filtro manga. A cinza leve foi coletada na Usina Termeltrica Carbonfera de Cambu Ltda., localizada na cidade de Figueira, estado do Paran. Uma soluo de NaOH 3,5 mol L-1 foi adicionada cinza leve de carvo na razo 1/8 (m/v) e a mistura mantida em estufa a 100 oC por 24 h. A suspenso foi filtrada e o resduo lavado repetidamente com gua desionizada at pH ~ 10. O resduo foi seco em estufa a 50 oC por 12 h. Corante Reativo Laranja 16 (RL16) O RL16, cuja frmula molecular C20H17N3Na2O11S3 (adquirido da empresa Sigma-Aldrich com pureza de 50%) tem o grupo azo como cromforo (Tabela 1S e Figura 1S, material suplementar). O comprimento de onda de absoro do corante a 493 nm, o de maior intensidade de absorbncia, foi escolhido para monitorar o processo de adsoro (espectrofotmetro UV/Vis Varian Cary 1E). O coeficiente de correlao da curva de calibrao da soluo aquosa em concentraes de 0 a 15,8 mg L-1 foi 0,999. Caracterizao da zelita de cinzas de carvo A zelita foi caracterizada por fluorescncia de raios-X (Rigaku, RIX-3000), difrao de raios-X (Rigaku, Multiflex), rea superfi-

cial especfica BET (Quanta-Chrome Corp., Nova 1200) e massa especfica (pictmetro Micromeritcs Accupyc 1330).3 A tcnica de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) foi usada para examinar os grupos funcionais principais da cinza e da zelita sintetizada. Os espectros foram feitos no espectrofotmetro Nexus 670 FTIR da Thermo Nicolet. Estudos de adsoro A cintica de adsoro em sistema de batelada foi realizada com trs solues aquosas de RL16, de concentraes 5,0; 10,1 e 14,6 mg L-1; com pH 5 e temperatura ambiente de 25 2 oC. Uma alquota de 25 mL de cada soluo foi adicionada a 0,25 g de adsorvente e a suspenso foi agitada a 120 rpm (mesa agitadora Q225M) por intervalos de tempo entre 10 e 240 min. Ao final de cada perodo de tempo desejado, 10 mL foram retirados e a soluo de corante foi separada do adsorvente, por centrifugao (centrfuga Solumix), a 3000 rpm por 3 min. Uma poro do sobrenadante foi analisada por espectrofotometria UV/Vis em = 493 nm, aps ajuste para pH 5 (pH da soluo aquosa do corante) com HNO3 0,05M. A eficincia de adsoro foi calculada usando-se a Equao 1: (1)

onde R a eficincia de adsoro (%), C0 a concentrao inicial de corante RL16 (mg L-1) e Cf a concentrao final de corante RL16 no tempo t (mg L-1). A quantidade do corante RL16 adsorvido na fase adsorvente foi quantificada conforme a Equao 2: (2)

onde C0 a concentrao inicial de corante RL 16 (mg L-1), Ce a concentrao de corante RL16 no tempo de equilbrio (mg L-1), V o volume da soluo de corante RL16 (L) e M a massa do adsorvente (g). As isotermas de adsoro foram determinadas, para a faixa de concentrao de 1,3 a 15,4 mg L-1, adicionando-se 25 mL de soluo de RL16 em 0,25 g de ZM-2 e submetendo a suspenso a agitao de 120 rpm por 120 min, que o tempo necessrio para alcanar o equilbrio. RESULTADOS E DISCUSSO Caracterizao do material adsorvente A zelita de cinzas de carvo constitua-se principalmente de alumina (21,9%) e slica (44,0%). O xido frrico (12,8%) e o xido de clcio (5,19%) estavam presentes em contedos baixos. Encontraram-se os xidos de potssio, titnio, enxofre, magnsio e outros compostos em quantidades menores que 5,19%. A rea superficial BET e a massa especfica apresentaram valores de 53,4 m2/g e 2,54 g/cm3, respectivamente. A Figura 2S (material suplementar) mostra os difratogramas da zelita ZM-2 e da cinza CL-2 que serviu como matria-prima na sntese. As espcies cristalinas identificadas para a cinza so quartzo e mulita. O produto zeoltico formado foi identificado como hidroxissodalita (JCPDS 011-0401). Observou-se tambm a presena de quartzo e mulita provenientes das cinzas de carvo que no foram convertidas no tratamento hidrotrmico, porm o processo causou um decrscimo dos picos evidenciado principalmente em 26,8o.

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A micrografia MEV da zelita est apresentada na Figura 3S (material suplementar). A superfcie rugosa, apresentando aglomerados de partculas pequenas porque os cristais de zelita precipitam sobre as partculas das cinzas de carvo durante a sntese. As impurezas presentes na cinza de carvo causam uma nucleao rpida, prejudicando o crescimento dos cristais de zelita.27 O espectro da anlise por espectroscopia de infravermelho (IV) da ZM-2 mostrado na Figura 4S (material suplementar), onde se encontra tambm o espectro da CL-2 para comparao. O IV da CL-2 apresenta frequncias caractersticas das vibraes relacionadas ao estiramento assimtrico das ligaes (OTO~1059 cm-1), ao estiramento simtrico (OTO ~777 cm-1) e deformao angular (T-O ~455 cm-1), com T representando Si ou Al do material aluminossilicato amorfo e das fases cristalinas quartzo e mulita28 e O representando o oxignio. O IV da ZM-2 apresenta uma banda forte em ~993 cm-1, tambm atribuda ao estiramento assimtrico da ligao OTO. A regio central do infravermelho contm as vibraes das estruturas fundamentais dos grupamentos Si(Al)O4. Essas bandas so dependentes da estrutura cristalina.18 As informaes dos espectros de infravermelho confirmam a mudana estrutural com o tratamento hidrotrmico da cinza leve. Estudos cinticos A Figura 1 mostra o espectro de absoro, entre 400 e 600 nm, da soluo aquosa do RL16 no tempo inicial (t = 0, remoo = 0%) e os espectros aps ter ocorrido o processo de adsoro nos tempos pr-determinados. A anlise dos espectros indica que a nica variao que ocorreu no comportamento do RL16 foi o aumento da descolorao com o decorrer do tempo.

A Figura 2 indica que houve maior remoo do corante RL16 nos perodos iniciais de contato. A porcentagem de remoo de corante pelo adsorvente foi rpida no incio, mas diminuiu gradualmente com o tempo at alcanar o equilbrio aos 120 min, onde houve remoo de cerca de 94, 82 e 65% para as concentraes iniciais de 5,0; 10,1 e 14,6 mg L-1 de RL16, respectivamente, no adsorvente ZM-2. A velocidade de remoo foi maior no incio devido maior rea superficial disponvel de adsorvente. O tempo de contato entre o adsorbato (RL16) e o adsorvente (ZM-2) muito significante no tratamento de efluentes aquosos por adsoro. A remoo rpida do adsorbato e o alcance de equilbrio em um perodo curto de tempo indicam que o adsorvente eficiente.29 A forma simples e contnua da curva at a saturao sugere uma cobertura por monocamada de corante RL16 na superfcie da ZM-2.9 O comportamento transiente do processo de adsoro foi analisado utilizando-se os modelos cinticos de pseudoprimeira ordem, pseudossegunda ordem e difuso intrapartcula. A equao cintica da pseudoprimeira ordem largamente utilizada para prever a cintica de adsoro de corantes.30 A velocidade de adsoro pode ser determinada por uma expresso de velocidade de pseudoprimeira ordem dada por Lagergren para a adsoro em sistema lquido-slido baseada na capacidade de adsoro do slido.31 Lagergren assumiu que a velocidade de remoo do adsorbato com o tempo diretamente proporcional diferena na concentrao de saturao e ao nmero de stios ativos de slido. A equao cintica de Lagergren a mais usada para a adsoro de um adsorbato de uma soluo aquosa.32 A forma linear da equao da pseudoprimeira ordem dada pela Equao 3: log10 (qe q) = log10qe k1 t / 2,303 (3)

onde qe e q so as quantidades de RL16 adsorvidas (mg g-1) no equilbrio e no tempo t (min), respectivamente; k1 a constante de velocidade de adsoro (min-1). A constante k1 pode ser calculada a partir da inclinao da reta do grfico log (qe-q) vs t. Os dados cinticos foram tambm analisados usando as cinticas de pseudossegunda ordem desenvolvidas por Ho e colaboradores,33 onde a velocidade da reao dependente da quantidade do soluto adsorvido na superfcie do adsorvente e da quantidade adsorvida no equilbrio. O modelo linear de pseudossegunda ordem pode ser representado por:
Figura 1. Espectro na regio do visvel para o RL16 antes e aps adsoro sobre ZM-2 em diferentes tempos de contato

t 1 t = + q k2qe2 qe

(4)

onde qe e qt so as quantidades de RL16 adsorvidas (mg g-1) no equilbrio e no tempo t (min), k2 a constante de velocidade de pseudossegunda ordem (g mg-1 min-1). O mecanismo do processo de adsoro definitivo pode no ser obtido pelos modelos cinticos descritos, ento, o modelo da difuso intrapartcula pode ser empregado. De acordo com Weber e Morris,34 se a difuso intrapartcula o fator determinante da velocidade, a remoo do adsorbato varia com a raiz quadrada do tempo. Assim, o coeficiente de difuso intrapartcula (kdi) pode ser determinado pela Equao 5: qt = kdit + C (5)

Figura 2. Efeito do tempo de agitao e da concentrao sobre a capacidade de adsoro do RL16 sobre ZM-2

onde qt a quantidade de RL16 adsorvida (mg g-1), t (min) o tempo de agitao e C (mg g-1) uma constante relacionada com a resistncia difuso. De acordo com a Equao 5, os valores de kdi (mg/g min0,5) e C podem ser obtidos pela inclinao e interseco da curva do grfico qt vs t, respectivamente. Os valores de C do uma idia da espessura

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da camada limite, isto , quanto maior for o valor de C maior ser o efeito da camada limite.35 H estudos que mostraram que o grfico pode apresentar uma multilinearidade, a qual caracteriza os diferentes estgios na adsoro: transferncia de massa externa seguida por difuso intrapartcula no macro, meso e microporo.36 A Tabela 1 mostra os parmetros cinticos do processo de adsoro do RL16 pela ZM-2, os quais foram obtidos pelas regresses lineares das curvas de cada modelo (Figura 3).

adsoro se ajustou melhor ao mecanismo de pseudossegunda ordem. Consequentemente, no controle da velocidade deve estar envolvido um mecanismo de adsoro ativado ou quimissoro.37 A Figura 3c mostra que as linhas do grfico qt vs t no passam pela origem, indicando que o mecanismo de difuso intrapartcula no a nica etapa limitante do processo de adsoro e que outros mecanismos de interao devem estar atuando simultaneamente. Observa-se tambm que h duas linearidades, onde a primeira representa a adsoro instantnea ou adsoro na superfcie externa e a segunda, ao estgio de adsoro gradual por difuso intrapartcula.38
Tabela 1. Parmetros cinticos para a remoo do RL16 pela ZM-2 Pseudo-1 ordem RL16 (mg/L) 5,0 10,1 14,6 k1 x 10 (min-1) 3,01 2,97 6,60
-2

qecalc. x 10-1 qeexp. x 10-1 (mg/g) (mg/g) 3,35 6,19 12,2 4,74 8,34 9,57 Pseudo-2a ordem

R12 0,954 0,970 0,899

k2 x 10-2 h x 10-2 qecalc. x 10-1 qeexp. x 10-1 (g/mg min) (mg/g min) (mg/g) (mg/g) 5,0 10,1 14,6 18,3 6,46 5,13 C x 10-1 (mg/g ) 5,0 10,1 14,6 1,27 2,19 2,97 4,61 5,90 6,81 5,02 9,55 11,5 kdi,2 x 10-3 (mg/g min) 4,39 18,3 25,5 4,74 8,34 9,57

R22 0,999 0,999 0,998

Difuso Intrapartcula Rdi,12 0,980 0,978 0,991 Rdi,22 0,804 0,972 0,952

Isoterma de adsoro Os dados de adsoro so comumente representados por uma isoterma de adsoro, a qual mostra relao de equilbrio entre a quantidade do material adsorvido e a concentrao na fase fluida em temperatura constante.39 A forma do grfico da isoterma determinada pelo mecanismo de adsoro e pode ser usada para sugerir o tipo de adsoro que ocorre entre o adsorvente e o adsorbato.40 A isoterma de adsoro para soluo pode ser classificada em quatro principais classes, as quais so relacionadas de acordo com suas formas como, S, L, H e C e subgrupos 1, 2, 3, 4 ou max. A isoterma do tipo S sugere adsoro cooperativa, a qual ocorre se a interao adsorbato-adsorbato mais forte que a interao adsorbato-adsorvente; a do tipo L (Langmuir) reflete uma afinidade relativamente alta entre o adsorbato e o adsorvente e, normalmente, indicativa de processo de quimissoro. A isoterma do tipo H indica forte interao entre o adsorbato e o adsorvente (isto , quimissoro) e ocorre em casos extremos da isoterma do tipo L. A isoterma do tipo C (constante de partio) sugere uma afinidade relativa constante das molculas do adsorbato com o adsorvente.41,42 No caso do processo de adsoro do RL16 com a ZM-2, a forma da isoterma (Figura 4) sugere um comportamento concordante com o tipo L2, no qual a afinidade de adsoro aumenta com o aumento da concentrao do adsorbato at a saturao. Os dados da isoterma foram analisados utilizando as isotermas de Langmuir e Freundlich. O modelo de adsoro de Langmuir baseiase na suposio que a adsoro mxima corresponde monocamada

Figura 3. Modelos cinticos da adsoro do RL16 sobre ZM-2: (a) pseudoprimeira ordem; (b) pseudossegunda ordem; (c) difuso intrapartcula

A avaliao quantitativa dos modelos foi realizada pela comparao dos coeficientes de determinao (R2) e pelos qe calculados vs os qe obtidos experimentalmente para os modelos de pseudoprimeira e pseudossegunda ordem. Os resultados mostraram que o processo de

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saturada de molculas de soluto na superfcie do adsorvente, sem que haja qualquer interao lateral entre as molculas adsorvidas.43 Este modelo foi desenvolvido presumindo que o adsorvente possui um nmero limitado de posies disponveis na superfcie e que as molculas podem ser adsorvidas at que os stios superficiais disponveis estejam ocupados. Considera-se que as molculas sero adsorvidas apenas nos stios livres.

CONCLUSO Neste estudo, a zelita sintetizada a partir das cinzas leves de carvo mineral utilizado em usinas termeltricas foi avaliada como adsorvente do corante RL16 em soluo aquosa. Os estudos cinticos mostraram que a adsoro de RL16 concorda com o modelo de pseudossegunda ordem. Os modelos de isotermas de adsoro de Langmuir e de Freundlich foram usados para descrever o equilbrio de adsoro do RL16 pela ZM-2. Os dados mostraram melhor adequao ao modelo de Langmuir. A zelita sintetizada a partir de cinzas leves de carvo mineral revelou ter potencial para ser utilizada como um material alternativo na remoo de cor de efluentes aquosos. Se no forem descartadas adequadamente, as cinzas leves de carvo, matria-prima do adsorvente, so uma fonte contnua de poluio do meio ambiente. MATERIAL SUPLEMENTAR O material suplementar descrito a seguir est disponvel gratuitamente em http://quimicanova.sbq.org.br na forma de arquivo PDF, com acesso livre: Tabela 1S: Caractersticas gerais do corante RL16; Figura 1S: Estrutura qumica do corante RL16; Figura 2S: Difratogramas de raios X da CL-2 e da ZM-2; Figura 3S: Fotograma MEV da zelita de cinzas de carvo ZM-2; Figura 4S: Espectros na regio do infravermelho da CL-2 e da ZM-2. AGRADECIMENTOS Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico - CNPq pelo apoio financeiro e Carbonfera do Cambu Ltda., Figueira - PR pelo fornecimento de amostras de cinzas de carvo. REFERNCIAS
1. htpp:// www.aneel.gov.br, acessada em Janeiro 2009. 2. Levandowski, J.; Kalkreuth, W.; Int. J. Coal Geol. 2009, 77, 269. 3. Izidoro, J. C.; Dissertao de Mestrado, Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, Brasil, 2008. 4. Jha, V. K.; Matsuda, M.; Miyake, M.; J. Ceram. Soc. Jpn. 2008, 116, 167. 5. Fungaro, D. A.; Silva, M. G.; Quim. Nova 2002, 25, 1081. 6. Fungaro, D. A.; Flues, M. S-M; Celebroni, A. P.; Quim. Nova 2004, 27, 582. 7. Fungaro, D. A.; Izidoro, J. C. Tratamento de efluentes industriais usando material zeoltico preparado com cinzas de carvo. Em gua Fonte da Vida / Prmio Jovem Cientista e Prmio Jovem Cientista do Futuro. Grfica e Editora Comunicao Impressa: Porto Alegre, 2004, p. 129. 8. Fungaro, D. A.; Izidoro, J. C.; Almeida, R. S.; Ecltica Quim. 2005, 30, 31. 9. Fungaro, D. A.; Izidoro, J. C.; Quim. Nova 2006, 29, 735. 10. Izidoro, J. C.; Fungaro, D. A.; Rev. Bras. Pesq. Des. 2007, 9, 101. 11. Karagozoglu, B.; Tasdemir, M.; Demirbas, E.; Kobya, M.; J. Hazard. Mater. 2007, 147, 297. 12. Ozdemir, O.; Armagan, B.; Turan, M.; elik, M. S.; Dyes Pigm. 2004, 62, 49. 13. Hller, H.; Wirsching, G. U.; Fortschr. Miner. 1985, 63, 21. 14. Querol, X.; Plana, F.; Alastuey, A.; Lopez-Soler, A.; Fuel 1997, 76, 793. 15. Querol, X.; Moreno, N.; Umaa, J. C.; Alastuey, A.; Hernndez, E.; Lopez-Soler, A.; Plana, F.; Int. J. Coal Geol. 2002, 50, 413. 16. Rayalu, S. S.; Bansiwal, A. K.; Meshram, S. U.; Labhsetwar, N.; Devotta, S.; Catal. Sur. Asia 2006, 10, 74. 17. Guisnet, M.; Ribeiro, F. R.; Zelitos um nanomundo ao servio da catlise, Fundao Calouste Gulbenkian: Lisboa, 2004. 18. Ojha, K.; Pradhan, N. C.; Samanta, A. N.; Bull. Mater. Sci. 2004, 27, 555.

Figura 4. Isoterma de adsoro do RL16 sobre a ZM-2 (T =2 5 C; pH = 5)

Teoricamente, alcana-se um valor de saturao alm do qual no ocorre mais a adsoro. As molculas so adsorvidas e aderem superfcie adsorvente em monocamada.29,44 A expresso linear de Langmuir representada pela Equao 6: Ce 1 Ce = + qe Q0b Q0 (6)

onde Ce a concentrao de RL16 adsorvida no tempo de equilbrio (mg L-1), qe a quantidade de RL16 no tempo de equilbrio (mg g-1) e, Q0 (mg g-1) e b (L mg-1) so constantes relacionadas com a capacidade de adsoro mxima e a energia de adsoro, respectivamente. A isoterma de Freundlich descreve o equilbrio em superfcies heterogneas, consequentemente no assume a capacidade de monocamada.35 O modelo pode ser representado pela expresso linear da Equao 7: log qe = log Kf +1/n log Ce (7)

onde Ce a concentrao do RL16 no tempo de equilbrio (mg L-1), qe a quantidade adsorvida do RL16 no tempo de equilbrio (mg g-1) e, Kf e n so constantes relacionadas com a capacidade de adsoro e a intensidade de adsoro, respectivamente. Os parmetros das isotermas de Langmuir e Freundlich foram determinados pelos coeficientes lineares e angulares dos grficos lineares (Tabela 2). Os dados experimentais ajustaram-se melhor ao modelo da isoterma de Langmuir evidenciado pelos valores do coeficiente de determinao (R2) e pela comparao dos valores experimentais da adsoro do RL16 sobre a ZM-2 com os valores estimados pelos modelos de Langmuir e Freundlich (Figura 4). A capacidade de adsoro mxima do RL16 sobre ZM-2 foi de 1,14 mg g-1.
Tabela 2. Parmetros das isotermas de Langmuir e Freundlich do RL16 pela ZM-2 Langmuir Qo (mg/g) 1,14 b (L/mg) 2,03 R
2

Freundlich Kf
*

n 2,55

R2 0,823

0,992

0,62

(*) (mg/g) (L/mg)1/n

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Adsoro do corante reativo laranja 16 de solues aquosas por zelita sinttica 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44.

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19. Thinakaran, N.; Panneerselvam, P.; Baskaralingam, P.; Elango, D.; Sivanesan, S.; J. Hazard. Mater. 2008, 158, 142. 20. Uzun, I.; Dyes Pigm. 2006, 70, 76. 21. Guarantini, C. C. I.; Zanoni, M. V. B.; Quim. Nova, 2000, 23, 71. 22. Moreau, L.; Goossens, A.; Contact Dermatitis 2005, 53, 150. 23. Toor, A. P.; Verma, A.; Jotshi, C. K.; Bajpai, P. K.; Singh, V.; Dyes Pigm .2006, 68, 53. 24. Schneider, K.; Hafner, C.; Jager, I.; J. Appl. Toxicol. 2004, 24, 83. 25. Santhy, K.; Selvapathy, P.; Biores. Technol. 2006, 97, 1329. 26. Biniwale, R.; Rayalu, S.; Hazan, M. Z.; J. Sci. Ind. Res. 2001, 60, 574. 27. Perrich, J. R.; Activated carbon adsorption for waste water treatment, CRC Press: Boca Raton, 1981. 28. Propocki, A.; Cardoso, A. M.; Ligabue, R. A.; Azevedo, A. M. N.; Villwock, J. A.; Pires, M.; XVIII Congresso Brasileiro de Engenharia e Cincia dos Materiais, Porto de Galinhas, Brasil, 2008. 29. Mall, I. D.; Srivastava, V. C.; Agarwal, N. K.; Dyes Pigm. 2006, 69, 210. 30. Vadivelan, V.; Kumar, K. V.; J. Colloid Interface Sci. 2005, 286, 90. 31. Lagergren, S.; Handlingar 1898, 24, 1.

Ho, Y. S.; McKay, G.; Can. J. Chem. Eng. 1998, 76, 822. Ho, Y. S.; Wase, D. A. J.; Forster, C. F.; Environ. Technol. 1996, 17, 71. Weber, W. J.; Morris, J. C.; J. Sanit. Eng. Div. 1963, 89, 31. Dizge, N.; Aydiner, C.; Demirbas, E.; Kobya, M.; Kara, S.; J. Hazard. Mater. 2008, 150, 737. Allen, S. J.; McKay, G.; Khader, K. Y. H.; Environ. Pollut. 1989, 56, 39. Ho, Y. S.; McKay, G.; Chem. Eng. J. 1998, 70, 115. Bhattacharyya, K. G.; Sharma, A.; Dyes Pigm. 2005, 65, 51. Dabrowski, A.; Adv. Colloid Interf. Sci. 2001, 93, 135. Giles, C. H.; MacEwan, T. H.; Nakhwa, S. N.; Smith, D.; J. Chem. Soc. 1960, 3973. Giles, C. H.; Smith, D.; Huitson, A.; J. Colloid Interface Sci. 1974, 47, 755. Khalaf, M.; Tese de Doutorado, Heinrich-Heine Universitat, Alemanha, 2003. Eastoe, J.; Dalton, J. S.; Adv. Colloid Interf. Sci. 2000, 85, 103. Chatterjee, S.; Chatterjee, S.; Chatterjee, B. P.; Guha, A. K.; Coll. Surf. A 2007, 299, 146.

Quim. Nova, Vol. 33, No. 2, S1, 2010

Terezinha Elizabeth Mendes de Carvalho, Denise Alves Fungaro* e Juliana de Carvalho Izidoro Centro de Qumica e Meio Ambiente, Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, Av. Prof. Lineu Prestes, 2242, 05508-000 So Paulo SP, Brasil

Figura 1S. Estrutura qumica do corante RL16

Figura 2S. Difratogramas de raios X da CL-2 e da ZM-2: Q=quartzo; M=mulita; H=Hidroxissodalita

Figura 3S. Fotograma de MEV da zelita de cinzas de carvo (ZM-2)

Figura 4S. Espectros na regio do infravermelho da CL-2 e da ZM-2

*e-mail: dfungaro@ipen.br

Material Suplementar

ADSORO DO CORANTE REATIVO LARANJA 16 DE SOLUES AQUOSAS POR ZELITA SINTTICA