Perspectivas Atuais para a Obteno Controlada de Polmeros e sua Caracterizao

Fbio H. Florenzano Faculdade de Cincias da Sade, UNIVS Resumo: O advento de tcnicas de Polimerizao Radicalar Controlada (CRP) permitiu a produo de (co)polmeros com baixo ndice de polidispersidade assim como (co)polmeros com as mais diversas morfologias, usando-se para isso monmeros comuns para polimerizao radicalar. Trs tipos de CRP esto sendo extensamente aplicados para obteno de polmeros sob medida: a Polimerizao Radicalar por Transferncia Atmica (ATRP), a Polimerizao Mediada por Nitrxido (NMP) e a Transferncia Reversvel de Cadeia por Adio-Fragmentao (RAFT). Todas essas variantes so baseadas na diminuio das taxas de terminao da polimerizao. A caracterizao dos polmeros formados tambm essencial para assegurar que se tenha realmente obtido os copolmeros que foi planejado. Uma viso geral atualizada de CRP e da caracterizao de polmeros, e sua importncia para a obteno de (co)polmeros sob medida, apresentada neste trabalho. Palavras-chave: ATRP, espalhamento de luz, NMP, polimerizao radicalar controlada, polmeros, RAFT. Controlled Polymerization and Polymer Characterization: Perspectives Abstract: The advent of Controlled Radical Polymerization (CRP) techniques has allowed the production of (co)polymers with narrow molar mass distributions and with all kinds of copolymer morphologies, even though using common monomers via the radical mechanism. In particular, three variants of CRP have been widely and successfully applied to obtain tailormade polymers: Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) and Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT). All of them are based on decreasing the polymerization termination rates. Polymer characterization is also essential to ensure that the (co)polymer designed has been obtained as desired. An upto-date overview of CRP and polymer characterization and their roles in the production of tailor-made (co)polymers are presented here. Keywords: ATRP, controlled radical polymerization, light scattering, NMP, polymers, RAFT.

Introduo
Uma era marcada pela Nanotecnologia demandar a criao de materiais relativamente baratos, mas com capacidade de prover funcionalidades diversas e reprodutveis. Dentre os candidatos em potencial, os polmeros despontam como os mais promissores para aplicaes em reas que vo desde a fabricao de nandodispositivos inteligentes at os biomateriais, passando por todo o campo que se convencionou chamar de Novos Materiais (algumas aplicaes especficas e interessantes podem ser encontradas nas referncias[1-7]). Todo esse interesse por polmeros encontra eco no atual estado-da-arte de sua qumica, dada a conjuno de novas tcnicas de sntese radicalar controlada recm-desenvolvidas com tcnicas de caracterizao j existentes, o que permite a obteno dos mais diferentes tipos de polmeros e copolmeros[8]. De fato, uma grande porta de oportunidades se abriu neste campo com o desenvolvimento das chamadas tcnicas de Polimerizao Radicalar Controlada (CRP, do Ingls

Controlled Radical Polymerization), que possibilitam a produo de materiais polimricos sob medida, com as mais diferentes estruturas e para diversas aplicaes potenciais, sendo talvez, em breve, a fonte principal de matrias-primas para a era da Nanotecnologia. importante ressaltar, porm, que devido s propriedades intrnsecas dos materiais polimricos, de nada valem as mais poderosas tcnicas de sntese de polmeros sem a devida capacidade para a sua caracterizao completa. Diferentemente de outras substncias, a caracterizao de polmeros depende fundamentalmente da determinao de seus parmetros estruturais e morfolgicos, quais sejam: a massa molar mdia, a polidispersidade, o grau de ramificao, a proporcionalidade entre os comonmeros (para o caso de copolmeros) e outros. Isso porque polmeros produzidos a partir dos mesmos monmeros podem apresentar caractersticas estruturais totalmente diferentes e, mais importante que isso, propriedades tambm distintas[9]. Sendo assim, preciso determinar precisamente os parmetros estruturais dos produtos obtidos por qualquer tcnica de

Autor para correspondncia: Fbio Herbst Florenzano, Faculdade de Cincias da Sade Dr. Jos Antonio Garcia Coutinho, Universidade do Vale do Sapuca (UNIVS), CEP: 37550-000, Pouso Alegre, MG, Brasil. Email: fhfloren@uol.com.br

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sntese, para que se possa, por exemplo, correlacionar tais parmetros com suas propriedades micro ou macroscpicas. Tendo em vista esta nova e desafiadora situao, este artigo ter por objetivo discutir e descrever sucintamente os avanos que colocam a Qumica de Polmeros no seu estgio mais profcuo e frente a um amplo leque de possibilidades estimulantes. Ser destacado tambm o papel das tcnicas de caracterizao de polmeros no contexto, com intuito de colocar os leitores a par do panorama atual desta rea to importante do ponto de vista cientfico, tecnolgico e econmico.

a) Iniciao I2 c) Terminao M(n + 1) + R

b) Propagao M M + nM M(n + 1) + R ou M(n + 1) M(n + 1)-R

Figura 1. Reaes envolvidas na Polimerizao Radicalar Livre (FRP). I=iniciador;M=monmero;R=qualquerespcieradicalar.

Uma Revoluo na Sntese de Polmeros: a Polimerizao Radicalar Controlada

O principal mtodo para a produo de materiais polimricos em grande escala ainda a polimerizao radicalar livre (FRP, do Ingls Free Radical Polymerization), uma polimerizao por condensao[10]. Ela se baseia na propriedade de substncias que apresentam insaturaes ativas de reagirem em cadeia por via radicalar, formando macromolculas: os polmeros. Esta tcnica bastante eficiente e conveniente para a produo em larga escala de homopolmeros das mais diversas massas molares, quando a alta polidispersidade* no um fator de preocupao. Como a maior demanda do mercado hoje em dia por este tipo de material, o baixo custo das matria-primas para FRP altamente compensador. A FRP apresenta, porm, limitaes no que diz respeito ao produto polimrico formado: a polidispersidade sempre alta e a produo de copolmeros muito limitada. Quanto alta polidispersidade, ela uma das caractersticas dessa tcnica. Isto porque na FRP as cadeias so iniciadas, propagam e terminam na escala de segundos (Figura 1), enquanto a polimerizao completa se d na escala de minutos ou horas. Sendo assim, uma cadeia formada no incio da polimerizao refletir as condies momentneas, enquanto outra formada numa etapa posterior refletir uma condio completamente diferente, produzindo-se sempre uma mistura heterognea de cadeias no que diz respeito s massas molares (portanto, altamente polidispersa)[8]. Um esquema da FRP pode ser visto na Figura 1. Outra limitao da FRP a dificuldade em se produzir copolmeros bem definidos. Se h mais de um monmero no meio reacional, sua incorporao numa cadeia crescente depender de sua concentrao instantnea e da sua reatividade relativa. Sendo assim, a FRP realizada com mais de um monmero gera uma complexa mistura de copolmeros aleatrios, havendo nessa mistura cadeias com alta proporo de
* A polidispersidade uma caracterstica de qualquer material polimrico, que sempre uma mistura. Se essa mistura for de cadeias com massas molares prximas, a polidispersidade ser baixa, se a disperso de massas molares for grande, a polidispersidade ser alta. Geralmente se usa o ndice de polidispersidade para medir essa caracterstica. Esse ndice a razo entre a mdia da massa molar usando como base a massa das cadeias (Mw) e a mdia das massas molares usando como base o nmero de cadeias (Mn). Na polimerizao radicalar livre esse ndice costuma variar entre 1,5 e 2.

um dos monmeros (quando as condies so mais favorveis incorporao de tal monmero) e outras com alta proporo de outro monmero, quando a concentrao do primeiro est baixa devido a seu consumo[11]. Usando-se apenas a FRP tambm no se pode realizar a sntese de copolmeros com morfologias precisas como, por exemplo, um copolmero do tipo em bloco. Isso s conseguido por funcionalizao posterior de um polmero prformado. O motivo que as cadeias terminadas no incorporam mais monmeros pelo mecanismo radicalar, no sendo possvel a adio de um outro monmero (outro bloco) s cadeias terminadas. Porm, o final do sculo passado assistiu a uma grande revoluo na sntese de polmeros com o advento de diversas modalidades de Polimerizao Radicalar Controlada (CRP, abreviao do Ingls: Controlled Radical Polymerization)**. Essas vm suprir as deficincias apresentadas pela FRP, pois so capazes de gerar produtos polimricos com baixa polidispersidade e com as mais diferentes morfologias. Todas as variaes de CRP consistem, em suma, na realizao de uma polimerizao radicalar com baixas taxas de terminao, fazendo com que o crescimento das cadeias - ainda que via radilacar - seja uniforme, aproximando a polimerizao radicalar daquela por condensao. Com isso, praticamente todas as cadeias crescem ao mesmo tempo, diminuindo a polidispersidade, pois a probabilidade de uma cadeia aumentar igual para todas. Assim a massa molar mdia do polmero cresce com o grau de converso, exatamente como ocorre na polimerizao por condensao[8]. Esse tipo de abordagem sinttica permite tambm que a composio das cadeias varie (de maneira controlada) durante a polimerizao. Por exemplo, se durante uma CRP for adicionado um comonmero, ele passar a ser adicionado a todas as cadeias e no somente quelas formadas a partir daquele momento, como o caso da Polimerizao Radicalar Livre. Isto importante pois permite a obteno controlada de copolmeros a partir de comonmeros adequados polimerizao radicalar (acrlicos, vinlicos, estirnicos, etc.). Os polmeros formados por CRP mantm, via de regra, uma funcionalidade terminal que os torna passveis de serem purificados e, posteriormente, numa nova polimerizao, ligarem-se a novos monmeros (iguais aos primeiros ou no), aumentando sua massa molar. por isso que as tcnicas de
** Todas as tcnicas que busquem o controle da massa molar mdia e a diminuio da polidispersidade dos produtos polimricos formados sero tratadas aqui como variantes de Polimerizao Radicalar Controlada (CRP).

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CRP facilitam a produo de copolmeros sob medida (dibloco, por exemplo)[11]. Desta forma, a CRP permite, sem a necessidade de fases adicionais, a obteno de praticamente qualquer morfologia imaginvel de (co)polmeros[12-14], sempre com baixa polidispersidade e com a massa molar mdia desejada, a partir de monmeros facilmente encontrados, tendo como nica condio, a priori, serem polimerizveis pela via radicalar (a princpio todas as substncias orgnicas que apresentem insaturaes ativas). Vrias solues qumicas foram desenvolvidas para o controle da polimerizao radicalar pela diminuio das taxas de terminao. A maioria delas consiste no uso de espcies (controladores) que reagem reversivelmente com os (macro) radicais formados no bojo da reao. Geram-se ento espcies dormentes relativamente estveis, em equilbrio com os radicais. O resultado desse equilbrio , na mdia, o crescimento concomitante de todas as cadeias, que praticamente no sofrem terminao, pois a concentrao de controladores sempre muito maior que a de radicais. A terminao s ocorre, como em qualquer reao radicalar, quando duas espcies radicalares quaisquer se encontram e reagem (na ausncia de supressores, como o oxignio)[8]. Sendo essa probabilidade pequena (devido baixa concentrao de radicais) a terminao fica em muito diminuda. As tcnicas sintticas mais utilizadas de CRP so a Polimerizao por Transferncia Atmica Reversvel (ser usada aqui a abreviao consagrada ATRP), a Polimerizao Mediada por Nitrxido (idem, NMP) e a Transferncia Reversvel de Cadeia por Adio-Fragmentao (idem, RAFT). Um breve resumo de cada uma das variantes apresentado a seguir, suficiente para o entendimento dos conceitos envolvidos. Maiores detalhes e exemplos especficos das aplicaes de polmeros obtidos pelas diferentes variantes fogem do escopo deste trabalho, mas podem ser largamente encontrados nas referncias citadas.

A ATRP se mostrou eficiente no controle da polimerizao radicalar de quase todos os tipos de monmeros e permitiu a sntese de monmeros do tipo dibloco, triblocos, em escova, estrelas e outros[15]. Entre as principais desvantagens da ATRP destacam-se a contaminao do meio reacional com metais de transio (cobre e ferro, por exemplo), o que gera a necessidade de purificao adicional. A polimerizao sensvel ao oxignio e, via de regra, tem que ser realizada em ambiente orgnico[8].

NMP
A NMP se baseia no uso de radicais estveis de nitrognio como agentes controladores. Estes compostos, dentre os quais o mais usado o tempo (Figura 3), reagem reversivelvemente com outras espcies radicalares. Os produtos formados so termolbeis, podendo clivar-se homoliticamente, regenerando as espcies radicalares (Figura 3). O iniciador neste caso um monmero funcionalizado com nitrxido que, ao clivar-se, forma o monmero radical e o nitrxido controlador[16]. Aqui outra vez o equilbrio est deslocado para a formao das espcies dormentes, o que diminui muito a concentrao de radicais na soluo e a probabilidade da terminao (Figura 3). Uma das principais desvantagens da NMP a necessidade do uso de altas temperaturas para que a espcie no radicalar termolbel produza os radicais que iro ento se polimerizar. Essa desvantagem impede o uso de solventes de baixa tempuratura de ebulio presso ambiente[8]. A NMP tambm s se mostrou eficiente para um gama restrita de monmeros, entre eles os estirnicos e, recentemente, acrilatos e acrilamidas. Metacrilatos no podem ser usados at o momento. Apesar dessas limitaes, a literatura apresenta muitos exemplos de diversos tipos de polmeros e copolmeros produzidos usando NMP. Alguns de destaque podem ser encontrados nas referncias[17,18].

ATRP
Na ATRP, compostos de coordenao de metais de transio so usados como agentes controladores. Estes reagem com haletos orgnicos (monmero-iniciador), gerando ento uma espcie radicalar, o metal de transio com um eltron a menos e o nion do haleto. Porm o equilbrio est sempre deslocado no sentido inverso, de tal forma que existe a todo momento uma baixa concentrao de radicais na soluo, evitando o processo de terminao (Figura 2).
R-X + Mtn kativ kdesat +M + kp Mtn + 1 + XR - Mn - X

RAFT
A tcnica RAFT[19] apresenta, por sua vez, algumas peculiaridades. Neste caso, no so formados intermedirios radicalares estveis, mas ocorre uma transferncia da funcionalidade radicalar das cadeias nascentes, que reagem com um agente de transferncia e geram um novo radical que continua se propagando. Numa segunda vez em que um radical reage com o controlador, este ltimo est ligado cadeia que
kativ O N kdesat kp +M

Figura 2. Principais equilbrios envolvidos na ATRP. R-X: iniciador (geralmente um haleto derivado do monmero a ser usado); Mt: metal de transio; M: monmero; kativ: constante de ativao das cadeias dormentes; kdesat: constante de desativao das cadeias dormentes; kp: constante de polimerizao; e R-Mn-X: polmero.

Tempo

Figura 3. Equilbrio envolvido na NMP (mesmas notaes da Figura 2).

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ento liberada como um macro-radical[20]. Isto pode ser melhor visualizado na Figura 4. necessria tambm uma fonte de radicais durante toda a polimerizao, usando-se ento os iniciadores tpicos de polimerizao radicalar (azonitrilas, (hidro)perxidos orgnicos, entre outros), no sendo necessrios iniciadores especiais como no caso da ATRP (haletos orgnicos) e NMP (derivados de nitrxidos). A chave do sucesso da RAFT o agente de transferncia de cadeia. Diversos grupos de substncias podem ser usados para isso, destacando-se os xantatos, os tiosteres e, em especial, os ditiosteres. Neste ltimo caso, os radicais gerados durante a polimerizao (iniciao) podem reagir com o controlador ligando-se ao enxofre da tiocarbonila (Figura 4), formando assim um intermedirio radicalar, estabilizado pelo grupo (que pode variar) ligado ao carbono tiocarbonlico (conhecido como grupo Z). Uma das possibilidades de clivagem desse intermedirio a liberao do grupo ligado ao segundo enxofre (conhecido como grupo R). Se R for um bom grupo de partida (melhor que o radical que se ligou ao primeiro enxofre), haver sempre a tendncia deste ser liberado na forma radicalar e o ditioster permanecer ligado ao grupo com que reagiu inicialmente. Portanto, o estudo dos grupos Z e R fundamental para a garantia do controle da polimerizao com cada monmero especfico. A m escolha do controlador pode transform-lo num mero retardante da reao[20]. A RAFT pode ser considerada a mais robusta das tcnicas de CRP. Ela foi realizada com sucesso com praticamente todos os monmeros susceptveis polimerizao radicalar e nos mais diversos solventes, inclusive gua[21]. Entre suas desvantagens esto sua sensibilidade ao oxignio e o fato de que o polmero formado apresenta o grupo controlador como uma funcionalidade terminal, conferindo muitas vezes colorao ao produto. Isto pode ser facilmente resolvido com a oxidao ou hidrlise deste grupo terminal, lembrando que isso pode passar a ser uma vantagem quando o que se quer crescer outro bloco a partir desse polmero[8].
a) Iniciao I2 I+I b) Transferncia de cadeia Mn + S S R Mn C Z c) Reiniciao R + mM I + nM kp S S R Mn S C S + R Z Mn

Inmeros exemplos de polmeros e copolmeros obtidos via RAFT so apresentados em Moad et al.[20]. Em suma, as tcnicas de CRP so ferramentas poderosas que trouxeram uma enorme flexibilidade obteno de polmeros sob medida e que colocam disposio dos pesquisadores (co)polmeros com caractersticas previamente determinadas, com implicaes diretas na forma de obteno e estudo de materiais polimricos para as mais diversas aplicaes.

A Importncia da Caracterizao
O domnio de tcnicas de CRP, entretanto, no o suficiente para garantir a obteno de produtos polimricos com caractersticas estruturais previamente definidas. Para isso so tambm necessrias tcnicas precisas de caracterizao. Os polmeros diferem das molculas orgnicas pequenas por que suas propriedades no dependem apenas dos monmeros que formam suas cadeias, mas tambm de sua massa molar, grau de ramificao, proporcionalidade e distribuio dos comonmeros, etc. Some-se a isso o fato de produtos polimricos serem sempre misturas e chega-se a uma nova varivel que a polidispersidade. Sendo assim, a caracterizao de polmeros baseia-se quase que exclusivamente na medida das caractersticas acima citadas, pois, no caso geral, os monmeros so bem conhecidos e o tipo de ligao que realizam para formar os polmeros constante. Existem vrias tcnicas para a caracterizao de polmeros, mas merecem especial destaque aquelas baseadas em Espalhamento de Luz visvel, por serem de no-invasivas (e no-destrutivas), de baixo custo e permitirem a determinao dos parmetros estruturais de maneira absoluta (sem a necessidade de padro de massa molar, por exemplo). As tcnicas baseadas no Espalhamento de Luz so divididas nas modalidades Quase-Elstica (ou Dinmica) e Esttica. Ambas so teis na caracterizao de polmeros, mas a variante esttica mais importante para essa aplicao, como ser mostrado adiante. Uma excelente discusso sobre Espalhamento de Luz pode ser encontrada em Chu[22]. A seguir encontra-se uma descrio sucinta do Espalhamento de Luz e sua aplicabilidade na caracterizao de polmeros. Espalhamento de luz quase-elstico (ou dinmico) O Espalhamento de Luz Quase-Elstico (ou Dinmico) usa a variao no padro temporal da luz espalhada por partculas em soluo para medir o coeficiente de difuso (D) mdio destas. Na diluio infinita, D se correlaciona com o raio hidrodinmico (r) das partculas[23,24] pela chamada Equao de Stokes-Einstein: D kbT 6 r (1)

C Z

Mm kp

d) Equilbrio de cadeias Mm + Mn S S C Z e) Terminao Encontro de quaisquer espcies redicalares Cadeias mortas (reiniciveis) Mn S C S Mm Z Mm S C S +Mn Z

Figura 4. Principais equilbrios e reaes envolvidos na RAFT. I = iniciador; M = monmero, R e Z = grupos de fundamental importncia para o controle (vide texto). Algumas espcies foram suprimidas por brevidade.

onde: kb contante de Boltzmann; T a temperatura; e a viscosidade do meio. Assim, o Espalhamento de Luz Quase-Elstico d informaes sobre o raio hidrodinmico e no diretamente sobre
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a massa molar mdia de polmeros, tendo, portanto, aplicao limitada na caracterizao de polmeros, que tem a massa molar mdia como parmetro fundamental. Porm, a tcnica pode ser bastante til na determinao do grau de ramificao de polmeros formados a partir dos mesmos monmeros, pois, nesse caso, os mais ramificados apresentam menor raio hidrodinmico em bons solventes (aqueles que interagem bem com a cadeia polimrica). Espalhamento de luz esttico O Espalhamento de Luz Esttico a Laser, no chamado regime de Debye, permite a medida da massa molar mdia, ponderada pela massa, de polmeros que vo desde poucas dezenas a alguns milhes de quilodaltons. Nesse regime (baixas concentraes) a equao que rege o espalhamento de luz a seguinte[25]: Kc I
2 2 1 16 R g sen 2 2 Mw 2 3

2A 2 c

(2)

onde: caconcentraodosoluto(partculasespalhadoras); Iarazoentreintensidadedeluzespalhadapelosoluto e a luz espalhada por um padro (usualmente tolueno); MW a massa molar mdia das partculas (ponderada pela massa); R2 g o raio de girao mdio das partculas; e A2 o segundo coeficiente da expanso virial (vide texto); K 4 2 n 2 (dn / dc)2 NA 4

polimrica e o Espalhamento determina a massa molar de cada frao. De posse de uma tabela de concentrao e massa molar (obtida pela tcnica) possvel determinar a massa molar mdia ponderada por qualquer base, como por nmero ou massa, obtendo-se assim Mn (massa molar ponderada pelo nmero de partculas) e Mw (massa molar poderada pela massa) ao mesmo tempo e, por conseguinte, o ndice de polidispersidade (Mw/Mn)[26]. Um resumo das principais caractersticas da cromatografia por excluso de volume com multideteco pode tambm ser encontrada disponvel na internet[27]. A cromatografia com multideteco particularmente til quando no se conhece o grau de ramificao dos polmeros e no caso de copolmeros, onde a utilizao de padres , na prtica, impossvel. Outra tcnica bastante interessante, baseada em Espalhamento de Luz, com aplicao na Qumica de Polmeros a hoje chamada ACOMP (Automatic Continuous Online Monitoring of Polimerizations), descrita em 1998[28]. Esta tcnica permite determinar os parmetros estruturais de polmeros durante a sua sntese, o que especialmente til para CRP, onde a massa molar mdia depende diretamente do grau de converso. A ACOMP e sua aplicao bem-sucedida em reaes de CRP merecem uma discusso mais aprofundada que foge do objetivo deste artigo. Alb et al.[29] e Mignard et al.[33] trazem alguns exemplos de aplicao da ACOMP a diferentes sistemas, incluindo CRPs. As tcnicas baseadas em Espalhamento de Luz so, portanto, de uso quase obrigatrio quando tcnicas de CRP so escolhidas. Sem elas impossvel determinar se as caractersticas pr-estabelecidas foram de fato obtidas e assim correlacionar o comportamento e as propriedades (reolgicas e em soluo) do polmero com suas caractersticas estruturais.

sendo: nondicederefraodomeio; dn/dcavariaoespecficadondicederefraocoma concentrao de soluto (partculas espalhadoras); NA o nmero de Avogadro; e o comprimento de onda da luz incidente. Analisando-se a Equao 2, possvel perceber que a massa molar mdia obtida apenas pela comparao entre a intensidade da luz espalhada pela soluo do polmero e a espalhada por um padro de espalhamento, em geral um solvente como o tolueno, sendo ento uma medida absoluta, pois no precisa de padro de massa molar para efeito de comparao. Alm da massa molar mdia, obtm-se ainda o raio de girao e o segundo coeficiente virial, que est relacionado com a interao entre duas partculas em soluo. Esta tcnica pode ser complementada pelo seu uso acoplado cromatografia por excluso de volume com deteco por incremento no ndice de refrao (cromatografia com multideteco). Com essa configurao, a tcnica cromatogrfica passa a ser absoluta, sem necessitar qualquer de padro de massa molar. Isto porque a coluna (ainda que com baixa resoluo ou em condies pouco controladas) apenas separa a mistura
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Consideraes e Perspectivas
Por tudo o que foi abordado, pode-se perceber que a Qumica de Polmeros e, por conseguinte, a obteno de novos materiais, passa por uma fase efervescente e cheia de possibilidades que so frutos da aplicao das tcnicas de polimerizao radicalar controlada (CRP). Com elas, hoje em dia, j possvel sintetizar sob medida praticamente qualquer (co)polmero imaginvel a partir de monmeros tpicos para polimerizao radicalar. Ao lado da capacidade sinttica, h que se destacar a importncia da capacidade analtica, pois, por mais previsvel que seja a sntese, a caracterizao dos produtos fundamental para garantir que foi realmente obtido o produto desejado. Destacam-se entre as tcnicas analticas aquelas baseadas em Espalhamento de Luz, por serem no-invasivas e capazes de determinar as caractersticas mais importantes dos materiais polimricos. O Brasil ainda d seus primeiros passos no domnio da CRP. Uma pesquisa usando o programa SciFinder com os descritores mais relevantes sobre o tema e com endereos de autores brasileiros mostra pouco mais de uma dezena de
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trabalhos realizados usando essas tcnicas, sendo muitos deles tericos. Destacam-se um artigo publicado em 2004 neste mesmo peridico, tratando da sntese de copolmeros em bloco de p-acetoxiestireno e isopreno[34] e outro recente, onde Coelho e Gomes tambm abordaram o tema, porm com enfoque voltado para a produo de copolmeros dibloco com propriedades de cristais lquidos[35]. Embora no se possa dizer que essas so todas as produes brasileiras em CRP, essa pesquisa bibliogrfica demonstra a ainda incipiente posio brasileira na rea. O autor deste projeto participa do esforo para implementar a desenvolver a CRP no pas, tendo montado laboratrio exclusivo para a sntese de controladores e novos polmeros na Universidade do Vale do Sapuca UNIVS Pouso Alegre. Vrios esforos como este somados podem colocar o Brasil na vanguarda da produo de novos materiais e evitar sua excluso da Era da Nanotecnologia e objetivo deste artigo estimular outros pesquisadores a trilharem este caminho.

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Agradecimentos
Fundao de Amparo Pesquisa de Minas Gerais FAPEMIG Projeto CEX-1432/05. A Adriana Correia de Velosa pelas valiosas sugestes.

Referncias Bibliogrficas
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Enviado: 16/07/07 Reenviado: 15/01/08 Aceito: 29/01/08

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Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 2, p. 100-105, 2008