Universidade de Braslia UnB Instituto de Geocincias IG Programa de Ps-Graduao em Geologia

Disciplina: Identificao de Argilominerais por Difratometria de Raios-X Professora: Edi Mendes Guimares Aluno: Fred Newton da Silva Souza

Ttulo: Anlise difratomtrica de rejeitos lavra mineral e de solos agrcolas e as transformaes mineralgicas da associao rocha-solo Introduo A presena do potssio nos solos depende, principalmente, das condies de intemperismo sobre os feldspatos e as micas. A maior fonte de K para plantas sobre condies naturais vem do intemperismo de minerais potssicos e fontes orgnicas, como compostos e resduos de plantas. Os mais importantes minerais potssicos so os feldspatos-K, leucita, micas como biotita, flogopita e glauconita e argilominerais como ilita. O potssio ocorre na estrutura dos feldspatos em posies intersticiais muito resistentes ao intemperismo. O on de potssio no facilmente liberado e, por conseguinte, no disponvel s plantas. Em contraste, os minerais do grupo da mica e argilomicceos possuem uma estrutura silictica organizada em folhas, onde o K ocupa a posio intercamadas, e o Mg e o Fe2+ ficam nas posies octadricas. A maioria desses nutrientes faz parte da estrutura dos silicatos, numa forma no imediatamente acessvel para as plantas, e sua liberao vem sendo estudada em laboratrio em forma de pesquisas minerais e de solo. A rocha amostrada para o presente estudo foco de pesquisas que visam avaliar seu potencial no fornecimento de K e de outros elementos importantes para a nutrio de plantas cultivadas com fins agrcolas. Tal rocha caracterizada como ultrmfica bsica formada por minerais de olivina, piroxnio, anfiblio e micas, composta de SiO2 (46%), Al2O3 (10%) Fe2O3 (9%), MgO (15%), CaO (10%), K2O (3%) e Na2O (2%). O objetivo do presente trabalho ampliar o entendimento sobre a composio qumica e mineralgica das amostras selecionadas (rocha silictica e solos agrcolas) atravs da difratometria de raios-x, e a partir dos resultados fazer inferncias sobre as possveis transformaes mineralgicas da associao rocha-solo. Material e Mtodo A ocorrncia da rocha estudada esta situada na regio central do Estado do Tocantins, distante 90 Km a oeste da capital Palmas, no Municpio de Monte Santo. Essa regio formada por trs principais unidades geolgicas e tipos de rochas predominantes: 1. Seqncia metavulcano-sedimentar: rocha vulcnica (extrusiva) mfica-ultramfica; formada por minerais de olivina, piroxnio, anfiblio e micas; trata-se de uma rocha formada basicamente por um basalto que apresenta cor cinza-escuro a preta, granulao fina e aparncia vtrea; decorrente de derrames de lavas baslticas

tpicos dos planaltos continentais; as lavas baslticas apresenta temperatura de 1000 a 1200C, e devido ao seu baixo teor de slica torna-se extremamente fluda podendo escorrer por grandes extenses de rea; em suma pode-se dizer que trata-se de uma grande provncia gnea, ou seja, grandes volumes de rochas mficas, predominantemente extrusivas, e de rochas intrusivas, cujas origens esto ligados a processos como os pontos quentes gerados pelas plumas do manto.

2. Grupo Estrondo: Rocha metamrfica originaria de sedimentos clsticos (areia e argila), metamorfizados localmente em decorrncia da intruso de rochas plutnicas, mas tambm do soterramento gradual dos sedimentos; trata-se de uma rocha formada basicamente por biotita-xisto e quartzito, de cor escura com camadas delgadas mais claras, com textura foliada (xistos), granoblstica (quartzito) e porfiroblstica (granada); apresenta amplitude do metamorfismo, que varia de grau intermedirio para os minerais micceos (xisto verde), e elava-se para o anfiblio, e ainda mais para o piroxnio e o plagioclsio; apresenta fcies metamrficas devido o agrupamento de rochas de vrias composies minerais formadas sob diferentes graus de metamorfismo e de protlitos distintos.

3. Bacia Sedimentar do Parnaba: Rochas sedimentares originrias de sedimentos clsticos (silte e argila), formando siltitos, argilitos e folhelhos; trata-se de rochas com composio mineralgica bastante variada, cujos sedimentos so os mais abundantes na crosta terrestre; esses sedimentos cobrem, discordantemente, todas as demais unidades geolgicas da rea da ocorrncia da esmeralda. O solo utilizado nos experimentos agronmicos realizados no Complexo de Cincias Agrrias CCA, Palmas-TO, pertence a unidade geolgica Bacia Sedimentar do Parnaba, e suas caractersticas fsico-qumica indica tratar-se de um Neossolos. Esse solo pouco desenvolvido, de textura mdia a arenosa, com argila de atividade fraca, e horizonte B indiscriminado, predominante em toda a Depresso Longitudinal do Tocantins. As anlises envolveram 03 (trs) amostras, sendo uma da rocha contendo minerais portadores de potssio (ultramfica bsica-F3), e duas do solo (natural-F1 e tratado com o p de rocha-F2) onde foram conduzidos experimentos agronmicos. No laboratrio de Difratometria de Raios-X (DRX-IG/UnB) essas amostras foram devidamente preparadas para posterior anlises difratomtricas. A seguir so descritos os procedimentos empregados na preparao das amostras/lminas, anlises difratomtricas e interpretao dos difratogramas. 1. Preparao das amostras/lminas para anlises: o Peneiramento das amostras e montagem das lminas com a frao silte+argila (T); o Em um tubo de ensaio colocou-se 7,5 gr da amostra e 150 ml de gua destilada; o Centrifugao das amostras durante 7 minutos a 750 rpm; o Transferncia do sobrenadante para novos tubos de ensaios; o Centrifugao das amostras durante 30 minutos a 3000 rpm;

o Eliminao da gua das amostras e repouso do preciptado; o Montagem das lminas pela tcnica do esfregao; o Secagem das lminas ao ar.

2. Anlises difratomtricas: o Leitura das lminas no difratmetro de raios-x; o Criao dos arquivos/difratogramas das respectivas amostras/lminas.

3. Interpretao dos difratogramas: o Identificao dos constituintes das fraes silte+argila e argila (Software JADE); o Descrio dos resultados obtidos argilominerais e minerais associados. Com base na literatura so apresentadas algumas consideraes em relao aos aspectos origem, evoluo, propriedades e aplicaes dos minerais e argilominerais identificados. Resultados A difratometria de raios-X foi empregada na anlise de um rejeito mineral de rocha silictica caracterizada como ultramfica bsica, e tambm de um solo do tipo arenoso (argila < 14%). Tanto os procedimentos empregados na anlise quanto os resultados obtidos revelaram-se de grande significncia para os estudos aqui propostos, pois alm de alcanado seu objetivo, tambm possibilitou compreender a importncia da Difratometria de Raios-X para o estudo de minerais e rochas. A anlise difratomtrica da frao silte+argila do solo natural (Fig.1) demonstra o predomnio do mineral quartzo, e a presena dos argilominerais caulinita e gibisita, e tambm natronambulita. Na frao argila deste mesmo solo (Fig.2) ocorrem os argilominerais caulinita, gibisita e esmectita, esta ltima denominada montmorillonita. O solo tratado com o rejeito mineral teve os mesmos resultados observados para o solo natural descrito acima, tanto da frao silte+argila (Fig.3) como da frao argila (Fig.4). Isso demonstra que as possveis transformaes mineralgicas no solo tratado com rejeito mineral no resultaram na formao de outros minerais ou argilominerais. A anlise difratomtrica da amostra da frao silte+argila do rejeito mineral (Fig.5) identifica a presena do mineral quartzo, mica (biotita) e feldspato (anortita), e tambm ferrohornblenda. Na frao argila (Fig.6) foram identificados os mesmos argilominerais da amostra total (T), com a diferena da presena de flogopita entre as micas, e a magnetita como mineral associado. A partir dos resultados da anlise difratomtrica, somadas s informaes disponveis sobre a caracterizao geolgica e composio geoqumica da rocha analisada, importantes inferncias em relao a origem e evoluo desses materiais, suas propriedades e possveis aplicaes podem ser descritas. Grupo das Micas (filossilicatos)

- Biotita (K(Mg,Fe)3(AlSi3O10)(OH) 2): silicato de potssio, magnsio-ferro-alumnio, hidratado; clivagem miccea e cor escura; ocorre em rochas gneas, gnaisses e xistos; associa-se a quartzo, feldspato e anfiblio; glauconita e vermiculita so espcies semelhantes de biotita; apresenta baixa resistncia ao intemperismo; forma outros argilominerais; importante fonte de potssio-K para as plantas; aplicaes como isolante trmico e acstico. - Flogopita (KMg3(AlSi3O10)(OH)2): silicato de potssio, magnsio e alumnio hidratado; clivagem miccea e cor parda-amarelada; muito rara nas rochas gneas, ocorre como produto do metamorfismo nos calcrios magnesianos cristalinos, e nos mrmores dolomticos; aplicao como isolante eltrico. Grupo dos Feldspatos (tectossilicatos) - Plagioclsio (Anortita (Ca,Na)Al 2Si2O8): silicatos de alumnio com sdio e clcio (feldspato calco-sdico); clivagem basal e cor escura; ocorre em grande abundncia na crosta terrestre em rochas gneas, metamrficas e, mais raramente, nas sedimentares; apresenta facilidade de desagregao e decomposio; forma outros minerais (caulinita) e importante fonte de nutrientes (Na e Ca) para as plantas. Famlia dos Anfiblios (Inossilicatos) Hornblenda (Ca2Na(Mg,Fe)4 (Al,Fe,Ti) (Al,Si)8O22 (O,OH2): principal mineral constituinte dos anfiblios, sendo comumente encontrado associado a quartzo, feldspatos e micas (biotita); ocorre como constituintes de rochas gneas (granito), mas so caracterstica das rochas metamrficas; deriva por alterao do piroxnio nos ltimos estgios da cristalizao das rochas gneas, e durante o metamorfismo; diferem dos piroxnios pela presena da hidroxila (OH); altera-se facilmente em clorita. Minerais Argilosos (filossilicatos) - Caulinita (Al4(Si4O10) (OH)8): silicato de alumnio hidratado; ocorre amplamente por ser o principal constituinte do caolim ou argila; derivada por alterao dos feldspatos e consiste um dos produtos mais comuns da decomposio de rochas; um dos principais minerais formadores dos solos; aplicaes semelhantes s da argila, especialmente, em produtos de cermica. - Montmorillonita (Mg, Ca)O.Al2O3Si5O10.nH2O): silicato de alumnio, clcio e magnsio hidratado; Produto de alterao de rochas gneas efusivas, metamrficas e sedimentares em ambiente mal drenado; Associada a quartzo e outros minerais de argila; aplicaes em cosmticos, inseticida, etc. Minerais xidos e Hidxidos - Gibisita (Al2(OH)6): hidrxido de alumnio; estrutura semelhante a das micas; pouco resistente ao intemperismo, sobretudo qumico, pela lixiviao de minerais de feldspatos e outros minerais aluminosos; associa-se a feldspatos e caulinita; principal constituinte de muitas bauxitas (minrio de alumnio); comum em solos de clima quente e hmido. - Magnetita (Fe3O4): xido de ferro pertencente ao grupo do espinlio; ausncia de clivagem; constituinte comum de rochas gneas magmticas, presentes tambm em rochas metamrficas; deriva da alterao de minerais que contm xidos de ferro;

associao bastante variada com outros minerais; propriedades magnticas; importante fonte de ferro. A seguir so apresentados os difratogramas gerados de cada amostra analisada, e a interpretao dos mesmos quanto aos minerais e argilominerais presentes, e consideraes a cerca dos resultados e procedimentos envolvidos nas anlises.

Figura 1 - Difratograma da amostra total do solo natural (F1-T).

Figura 2 - Difratograma da amostra normal do solo natural (F1-N).

A amostra total (Fig.1 frao silte+argila) contem quartzo (d=3,34), caulinita (d=7,24) e gibisita (d=4,28). Na amostra normal (Fig.2 frao argila) os argilominerais predominantes so caulinita (d(n1)=7,19 e d(n2)=3,57) e gibisita (d=4,36). A reflexo d=14 em F1-N indica clorita, ou esmectita, ou vermiculita. Para distinguir qual argilomineral corresponde a esse pico de reflexo torna-se necessrio aplicar tratamentos adicionais para verificar o possvel aumento ou reduo das distncias interplanares. O deslocamento do pico (14), quando aplicado o tratamento com etileno-glicol indicar esmectita, ou interestratificados com clorita ou ilita; quando aplicado o tratamento com glicerol, e havendo sensvel deslocamento do pico (14) indicar tratar-se de uma vermiculita; se em ambos os tratamentos no ocorrer deslocamento do pico, ento indicar clorita. Com o Software JADE utilizado na interpretao dos difratogramas, caso se confirme tratar-se de esmectita, ento provvel que essa seja denominada montmorillonita.

Figura 3 - Difratograma da amostra total do solo tratado (F2-T).

Figura 4 - Difratograma da amostra normal do solo tratado (F2-N).

A amostra total (Fig.3 frao silte+argila) contm quartzo (d=3,26), caulinita (d=7,20) e gibisita (d=4,26). Na amostra normal (Fig.4 frao argila) os argilominerais predominantes so caulinita e gibisita. A mesma interpretao dada para as amostras F1-N aplica-se a F2-N, ou seja, para distinguir qual argilomineral caracteriza o pico de reflexo d=14 torna-se necessrio aplicar tratamentos adicionais para verificar o possvel aumento ou reduo das distncias interplanares. O deslocamento do pico (14), quando aplicado o tratamento com etileno-glicol indicar esmectita, ou interestratificados com clorita ou ilita; quando aplicado o tratamento com glicerol, e havendo sensvel deslocamento do pico 14 para 15 indicar tratar-se de uma vermiculita; se em ambos os tratamentos no ocorrer deslocamento do pico, ento a interpretao indicar clorita. Com o Software JADE utilizado na interpretao dos difratogramas, caso se confirme tratar-se de esmectita, ento provvel que essa seja denominada montmorillonite.

Figura 5 - Difratograma da amostra total do rejeito de rocha (F3-T).

Figura 6 Difratograma da amostra normal do rejeito de rocha (F3-N).

A amostra total (Fig.5 frao silte+argila) contm quartzo (d3,2), mica/biotita (d10,4) e feldspato/anortita (d7). Na amostra normal (Fig.6 frao argila) os argilominerais predominantes so micas (biotita e flogopita), feldspato (anortita), ferrohornblenda e magnetita. Considerando os argilominerais e minerais associados identificados na amostra total (F3-T), e a possibilidade de apresentarem intercalao de minerais expansivos, para melhor interpretao da amostra F3-N faz-se necessrio a aplicao de tratamentos adicionais de glicolagem e aquecimento para verificar o possvel aumento ou reduo das distncias interplanares. Aps os tratamentos e com o suporte do Software JADE utilizado na interpretao dos difratogramas, ser possvel identificar com maior preciso o tipo de mica e feldspato presentes, bem como a presena de minerais interestratificados contidos na amostra.

Concluses As anlises serviram primeiramente ao propsito de conhecer a rotina de procedimentos empregados na anlise de minerais por difratometria de raios-x, mas tambm, para complementar informaes necessrias ao entendimento da composio qumica e mineralgica das rochas e solos estudados. A utilizao da difratometria de raios-X revelou-se ainda uma tcnica analtica de grande simplicidade, e de fundamental importncia para o estudo de rochas e minerais. A anlise difratomtrica da amostra de rocha permitiu a identificao dos minerais portadores de potssio-K, e tambm de outros elementos importantes do ponto de vista da nutrio de plantas. Sendo assim, pode-se concluir que os teores de potssioK, magnsio-Mg, clcio-Ca e sdio-Na mensurados atravs de anlises geoqumicas, esta associado presena dos argilominerais do grupo das micas - biotita e flogopita, e de minerais de feldspato (anortita) e anfiblio (hornblenda). O solo analisado apresenta em sua composio quartzo, gibisita, caulinita e montmorillonita, minerais e argilominerais comuns em solos de clima tropical mido. No entanto, conforme apontado na interpretao dos difratogramas, faz-se necessrias anlises difratomtricas complementares com tratamentos para melhor caracterizao dos argilominerais presentes. Bibligrafia Consultada Martins, J.C.; Martins, E.S.; Reatto, A. Reviso de intemperismo de micas. PlanaltinaDF: Embrapa Cerrados, 2004. Morre,D.M.;Reynolds R.C.R.;1989 X-Ray Diffraction and Identification and Analysis of Clay Minerals; Oxford university Press- New York. Van Straaten, P.;2002 Rocks for Crops: Agrominerals of SubSaharan Africa; ICRAAF, Nairob, Kenya. Dana, James D. Manual de mineralogia. Rio de Janeiro, LTC Livros Tcnicos e Cientficos. Ed. S.A., 1984. Santos, Prsio de Souza. Tecnologia de argilas aplicadas a argilas brasileiras (vol.1 Fundamentos). So Paulo-SP, Universidade de So Paulo. Ed. Edgard Blcher, 1975. SEPLAN - Secretaria de Planejamento e Meio Ambiente: Diretoria de Zoneamento Ecolgico-Econmico-DZE. Atlas do Tocantins: subsdios ao planejamento da gesto territorial. Palmas-TO, 3 ed. - SEPLAN, 2003. Souza, F. N. S.; Alves, J. M.; D'Agostini, L. R.; Pinheiro, O. N.; Naoe, L. K.; Almeida, V.R. Rochas silicticas na correo e adubao de solos. In. I Congresso Brasileiro de Rochagem. Braslia-DF, set., 2009. Press, F.; Siever, R.; Grotzinger, J.; Jordan, T.H. Para entender a Terra. Porto AlegreRS, 4 ed Editora Bookmam, 2006. Agradecimentos: Aos colegas da Ps-Graduao, bolsistas e tcnicos do Laboratrio DRX-IG/UnB, pelo apoio na realizao dos procedimentos laboratoriais. A Professora Edi por compartilhar seus conhecimentos, e tambm pela sabedoria traduzida em pacincia e compreenso para com os futuros cientistas. Ao Instituto de Geocincias, que por meio de seus docentes, tcnicos e assistentes, e da infraestrutura disponvel, contribuem para o desenvolvimento cientfico e tecnolgico do pas.