COMPLEMENTOS DE FSICA

Tema 1. Introduccin a la Mecnica Cuntica Introduccin a la Mecnica Cuntica. Dualidad de la radiacin: efecto fotoelctrico. Modelos atmicos: espectros atmicos y tomo de Bhr. Dualidad de la materia: Hiptesis de De Broglie; Principio de Incertidumbre. Ecuacin de Schrdinger: Pozo de potencial de paredes impenetrables; tomo de Hidrgeno -significado de los nmeros cunticos, el espn; la Tabla Peridica.
BIBLIOGRAFA para el Tema 1: -TEMA 1: Fsica, Volumen 2C, Tipler-Mosca, (5 edicin) Physics for Computer Science Students, (2 Edicin), Springer. Narciso Garca, Arthur Damask y Steven Schwarz. Fundamentos Fsicos de la Informtica y las Comunicaciones, Lus Montoto San Miguel, Editorial Thomson. Diapositivas de clase. 1

1. ORIGENES DE LA FSICA CUNTICA. HIPOTESIS DE PLACK. EL ESTUDIO DE LOS ESPECTROS DE LA RADIACIN DEL CUERPO NEGRO, (CN) EL CUERPO NEGRO SE PUEDE IDEALIZAR POR UNA CAVIDAD, CON UN PEQUEO ORIFICIO EN ELLA.
A T < 600 C, la radiacin trmica emitida no es visible. Al irse calentando el cuerpo, aumenta la energa radiada segn la ley de STEFAN-BOLTZMANN:

Fig. 1

Pr = eAT 4
emisividad del cuerpo, varia entre 0 y 1. rea Temperatura absoluta / m 2 K 4 constante de Stefan-Boltzmann

Pr , Potencia radiada en vatios

e,

= 5,6703 10 8 W

A, T,

1. ORIGENES DE LA FSICA CUNTICA. HIPOTESIS DE PLACK.

LA RADIACIN EMITIDA POR LA CAVIDAD SE MIDE CON UN ESPECTRMETRO. EXPERIMENTALMENTE SE OBSERVA: 1. QUE A UNA T DADA, LA POTENCIA RADIADA, P POR UNIDAD DE REA Y UNIDAD DE LONGITUD DE ONDA (), POSEE UN NICO MXIMO. 2. SI AUMENTA T, P AUMENTA PARA TODAS LAS . 3. LA A LA QUE SE PRODUCE EL MXIMO DE P DISMINUYE AL AUMENTAR T.

LEY DE WIEN: LA PARA LA CUAL LA Pr ES MXIMA VARIA INVERSAMENTE CON T

mx

2,898 10 3 = T (K )

(1.1)

T = 300 K, mx = 9660 nm T = 6000 K, mx = 483 nm

Fig. 2

HIPTESIS DE PLANCK. (1900), PLANCK ENCONTR LA FORMA DE LA FUNCIN EMPRICA A LA QUE AJUSTAR LOS DATOS MEDIDOS DE LA POTENCIA RADIADA, P, POR EL CUERPO NEGRO. TUVO QUE ADMITIR: 1. LOS TOMOS QUE FORMAN LAS PAREDES DEL CN OSCILAN. ESTOS OSCILADORES PUEDEN EMITIR O ABSORBER ENERGAS PERO DE FORMA CUANTIZADA O DISCRETA. UN OSCILADOR DE FRECUENCIA, , SLO PUEDE CAMBIAR SU ENERGA EN MLTIPLOS DE UNA CANTIDAD DISCRETA, DENOMINADA CUANTO DE ENERGA, E = h , DONDE ES LA CONSTANTE DE PLANCK.

2. LA ENERGA DE UN OSCILADOR EST CUANTIZADA, ESTO ES, SUS POSIBLES VALORES ESTN LIMITADOS A MLTIPLOS ENTEROS DEL CUANTO DE ENERGA h:

E n = n ( h ) h = 6,62 10

(1.2)
34

J s = 4,13 10

15

eV s

LA IMPORTANCIA DE LA HIPTESIS NO FUE APRECIADA EN TODA SU EXTENSIN HASTA 1905, AO EN QUE EINSTEIN LA APLIC PARA EXPLICAR EL EFECTO FOTOELCTRICO Y SUGIRI QUE LA CUANTIZACIN ES UNA CARCTERISTICA FUNDAMENTAL DE LA ENERGA LUMINOSA. POSTERIORMENTE EN 1913 BOHR APLIC ESTAS IDEAS PARA FORMULAR EL PRIMER MODELO ATMICO QUE EXPLIC LOS ESPECTROS DE EMISIN Y ABSORCIN DEL 6 HIDROGENO.

2. NATURALEZA DUAL DE LA RADIACIN: ONDULATORIA Y CORPUSCULAR. ONDULATORIA: SE MANIFIESTA EN LOS FENMENOS DE PROPAGACIN: INTERFERENCIAS, REFLEXIN REFRACCIN, POLARIZACIN, DIFRACCIN, ETC.

CORPUSCULAR: SE MANIFIESTA EN LOS FENMENOS DE INTERACCIN DE LA RADIACIN CON LA MATERIA: EL EFECTO FOTOELCTRICO, COMPTON, DUANEHUND, ETC.

NATURALEZA ONDULATORIA. BREVE INTRODUCCIN Las OEM son ondas Transversales: E y B son perpendiculares a la direccin de propagacin. E y B estn en fase. Se verifica la relacin: E = c B, siendo c la velocidad de la luz,

c=

0 0

= 3 108 m / s

(2.1)
E y = E0 y cos(kx t )

Fig. 3

ONDAS

Bz = B0 z cos(kx t )

Energa de los fotones, E=h

El espectro EM

MeV keV eV eV/1000

Fotones no detectables
9

Fig. 4

Intensidad de una OEM: vector de Poynting.

Como todo tipo de onda, las OEM transportan energa y momento. La energa promedio transportada por unidad de rea y de tiempo se llama Intensidad, es decir, la potencia media por unidad de rea incidente sobre una superficie perpendicular a la direccin de propagacin. El vector de Poynting, S, es tal que el valor promedio de su mdulo coincide con el valor de la intensidad de la onda y su direccin con la de propagacin de la misma. E c B c dt (2.2) A Fig. 5

1 1 2 2 dU = (ue + um )dV = 0 E + B A cdt 2 20

10

Pero ue = um ya que:

B 2 ( E / c) 2 E2 E2 um = = = = 2 1 20 20 20c 20
luego:

0 0

1 = 0 E 2 = ue 2

dU EB 2 2 S( t ) = = 0 E c = 0 EBc = Adt 0
E yB
son valores instantneos; lo que tiene inters prctico es el valor promedio de S (t), llamado intensidad de la onda. Dado que <cos2> = 1/2 , resulta:

E0 B0 Eef Bef I= = 20 0

11

En donde el vector:

r S=

r r EB

(2.3)

se denomina vector de Poynting. El promedio del mdulo de S es la intensidad de la onda y la direccin de S es la de propagacin de la onda: I = <|S|> = EefBef/0

r E0 B0 1 1 B02 c I =< S >= = 0 cE02 = W / m 2 (2.4) 20 2 2 0

12

NATURALEZA CORPUSCULAR: EFECTO FOTOELCTRICO

Consiste en la emisin de electrones, e, por un metal cuando es Iluminado con un haz de frecuencia, , determinada. No todas las frecuencias producen liberacin de electrones.

E
nodo: electrodo positivo. Aqu aparece con signo cambiado para estudiar el potencial de frenado.

Fig. 6

-eE=F

13

i (mA)
is3 is2 is1

Para una radiacin de frecuencia dada (un mismo color), y varias intensidades de iluminacin, se observa experimentalmente:

I3 I2 I1

I, intensidad luminosa, W/m2 I3 > I2 > I1

is, corriente de saturacin

EC = e|Vr|, es la energa cintica mxima de los fotoelectrones.

-Vr

Fig. 7

VAC
i=0

Vr, potencial de frenado, independiente de la I luminosa. Slo depende de la frecuencia, , de la luz.

14

i (mA)

Siendo I (W/m2) la misma, Vr slo depende de la frecuencia de la luz.

n

Fig. 8

3 > 2 > 1 3 2 1

Clsicamente la I no depende de la frecuencia de la luz. n Estas curvas no tienen explicacin en Fsica Clsica
n

Vr3 Vr2 Vr1

VAC

Na Al

Existe una frecuencia umbral, 0, que por debajo de ella no se produce efecto fotoelctrico.
n

15

Fig. 9

 Einstein sugiri que los resultados experimentales mostrados en las Fig. 7 a 9, slo tenan explicacin si se admita que la energa de la luz estaba cuantizada en pequeos paquetes de energa llamados fotones (1905). La energa de cada fotn viene dada por:

E = h = h c/, donde h es la constante de Planck.

FORMULACIN DEL E.F.: Principio de conservacin de la Energa (2.5) h=E +

c

, se utiliza para romper la energa de ligadura del electrn con el metal, ,y comunicarle
La energa de la luz incidente, h una energa cintica de salida. Se puede encontrar un espectro muy amplio de energas cinticas de salidas. 16

No todos los electrones necesitan la misma energa para escapar del metal. A aquella energa cuyo valor es la ms pequea se le llama energa de extraccin o funcin de trabajo del metal, e. En ese caso en la ecuacin (2.5) la energa cintica es mxima. Dicha ecuacin toma la forma:

Ecmx = h - e
arrancar los electrones del metal.

(2.6)

e representa pues la energa mnima necesaria para

De otro lado, el potencial de frenado, Vr, representa aquella tensin aplicada entre ctodo y nodo para la cual no se detecta corriente elctrica en el experimento. Justo antes de este potencial, llegaban al nodo los electrones que salieron del metal con la energa cintica ms alta. Por esa razn:

Ecmx = e|Vr|

(2.7)
17

Combinando las ecuaciones (2) y (3) resulta:

Vr = (h/e) - (1/e) e

(2.8)

La ecuacin (2.8) justifica el resultado experimental de las rectas obtenidas en la figura 9, donde la energa cintica mxima de un fotoelectrn o el potencial de frenado es funcin lineal de la frecuencia incidente y no depende de su intensidad. Tambin se observa que debe existir una frecuencia para la cual la energa cintica mxima o el potencial de retardo es cero. A esa frecuencia se le llama frecuencia umbral, 0. En ese caso no hay emisin de electrones. Su valor es:

0 = e /h

(2.9)

18

A partir de la interpretacin de Einstein del EF, la intensidad de la radiacin se puede escribir como: I = N h I = N h c (2.10) donde N representa el nmero de fotones incidentes por unidad de rea y unidad de tiempo de la radiacin EM y h la energa de cada fotn; N representa el nmero de fotones por m3. Recordando la descripcin ondulatoria, la intensidad I vale:

1 I = 0 E02 c 2
De manera que para hacer compatibles ambas descripciones, la naturaleza ondulatoria y la corpuscular se admite hoy da que:
2 El cuadrado de la amplitud del campo, E0 es proporcional a la probabilidad de localizar a los fotones en un volumen elemental en un punto y en un instante.
19

Cundo debemos usar el modelo ondulatorio o el modelo corpuscular?. Depender esencialmente de la frecuencia de la radiacin. En la figura 4 se observa que para frecuencias inferiores a 1012 ya prcticamente la energa de los fotones incidentes es casi nula. Tambin se debe tener en cuenta la energa que se necesita en la interaccin entre un sistema y la radiacin. Por todo ello, en general, la propagacin de la luz se rige por propiedades ondulatorias pero el intercambio de energa entre luz y materia viene determinado por sus propiedades corpusculares. Esta dualidad onda-corpsculo es una propiedad general de la naturaleza. As, los electrones y otras partculas tambin se propagan como ondas e intercambian energa como corpsculos.
20

Hoy da el EF tiene multitud de aplicaciones. Una de ellas es la Espectroscopia de Fotoelectrones (XPS). Con esta tcnica se permite obtener informacin sobre las propiedades qumicas, fsicas y electrnicas de las primeras capas de los slidos (20 -30 A). El inters tecnolgico de esta informacin es esencial en campos como la corrosin, materiales electrnicos, tratamientos superficiales en metales, aleaciones, fibras y polmeros, etc. Direcciones Web donde se puede encontrar experiencias sobre el efecto fotoelctrico. Es recomendable estudiarlas.
http://www.ifae.es/xec/phot2.html (1) (2)

http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap28/PhotoEffect/photo.htm http://www.walter-fendt.de/ph11s/photoeffect_s.htm (3)

http://bib.us.es/guiaspormaterias/ayuda_invest/fisica/gpm_recurweb01.htm#3
21

3. MODELOS ATMICOS: ESPECTROS ATMICOS Y TOMO DE BHR. Espectro: Conjunto de radiaciones de determinadas frecuencias que emiten o absorben los tomos excitados. Estas frecuencias se determinan con gran precisin. Excitacin: 1. mediante descargas elctricas 2. calentamiento 3. irradiacin con electrones 4. irradiacin con fotones. El espectro de emisin por descarga de un gas a baja presin suele ser un espectro de lneas. Cada gas tiene su propio espectro. Es algo as como su DNI.
22

Espectro visible continuo Espectro del hidrogeno Espectro del helio Espectro del bario Espectro del mercurio violeta azul lnea roja
23

La investigacin de los espectros atmicos ha sido de gran importancia en el estudio de la estructura atmica y el problema de establecer sus leyes fundamentales permiti utilizar por primera vez la teora cuntica del tomo. En el caso del espectro del hidrogeno, la ley de distribucin de las diversas longitudes de onda de este grupo de lneas fue descubierta para el espectro visible (V), en 1885, por Balmer. Su ley para m = 2 es: (3.1)

1 1 = R 2 2 m n 1

Frmula de Rydberg-Ritz

donde representa la longitud de onda, R es una constante, llamada constante de Rydberg, m y n (con n>m) nmeros enteros, siendo m constante para una serie dada.
24

Si la longitud de onda se expresan en metros, y, por tanto, su inversa, llamada nmero de ondas en m-1, la constante de Rydberg vale: R = 1,09737107 m-1. Para m = 1 y n = 2, 3, , se obtiene la serie de Lyman (UV) Para m = 2 y n =3, 4, ., la serie de Balmer (V) Para m = 3 y n =4, 5, , se obtiene la serie de Paschen (regin IR) Para m = 4 y n =5, 6, , se obtiene la serie de Brackett (IR) Para m = 5 y n =6, 7, , se obtiene la serie de Pfund (IR) Observemos que a medida que aumenta n, su cociente tiende a cero, por lo que existe un lmite de para cada serie espectral: 1/ = R/m2 (3.2) En 1913, el fsico dans Niels Bohr, combinando el esquema del tomo de Rutherford con las ideas de Planck y Einstein sobre los intercambios de energa entre la materia y la luz propuso 25 el primer modelo cuntico del tomo.

POSTULADOS DE BOHR La frmula (3.1) es emprica y todos los intentos realizados para deducirla clsicamente han sido infructuosos. En 1911, Rutherford atribua al tomo una estructura anloga al sistema solar: un ncleo cargado positivamente alrededor del cual giran los electrones. Pero segn las leyes clsicas del electromagnetismo toda carga acelerada debe emitir al espacio ondas electromagnticas. Al mismo tiempo su energa debe disminuir y, como consecuencia, deber precipitarse sobre el tomo. Esta interpretacin est en desacuerdo con la estabi-lidad mostrada por los tomos. Tambin, cuando el electrn se apro xima al ncleo, el perodo y, por tanto, la frecuencia de la radiacin emitida, debe variar de forma continua. Sin embargo la experiencia deca que el espectro de emisin de los tomos 26 es discreto.

 BOHR (1913) Parte de los postulados siguientes: Postulado mecnico: Los electrones se mueven en ciertas orbitas estacionarias caracterizadas por la condicin de que el momento angular L del electrn es igual a un nmero entero de la magnitud h = h / 2 (3.3)

h L = mvr = n 2

n = 1, 2, 3,

donde h es la constante de Planck, m la masa del electrn, r, el radio de su rbita y v su velocidad lineal. Postulado ptico: (a) En las rbitas estacionarias, el movimiento de los electrones no va acompaado de emisin de radiacin, (b) Cuando un electrn pasa de una rbita a otra se produce la emisin o absorcin de un cuanto de energa.
27

El cuanto de energa emitido o absorbido, h, es igual a la diferencia de las energas E1 y E2 del tomo en los estados inicial y final, respectivamente. E2 h h E1 Al excitar el electrn del tomo que est en el estado E1 ste pasa a un estado excitado E2 despus de haber absorbido exactamente la energa correspondiente a la diferencia E2- E1. En el estado excitado est un tiempo muy breve, del orden de los nanosegundos, y vuelve a su estado normal emitiendo energa en forma de fotn h igual a lo que absorbi: E2 E1 = h
Sistema atmico en su estado fundamental estacionario: mnimo de energa y no radiante (independiente del tiempo)

(3.4) Sistema excitado

+ Energa radiante

28

Teora del tomo de hidrogeno: Aunque muchos de los resultados del modelo atmico de Bohr son correctos, no dan, sin embargo, una idea exacta de la realidad. Por ello, dicho modelo ha sido sustituido por teoras ms elaboradas basadas en la Mecnica Cuntica. (3.5) -e v F + +e

e v e ke 2 F= = =m v = 2 4 0 r r 4 0 mr mr
(3.6)

nh L = mvr = nh v = 2 2 mr
2

De aqu se obtiene el radio como una funcin discreta de n: (3.7)

h rn = n 2 mke
2

Para n = 1, sustituyendo , m, e y k =1/(4o) por sus valores resulta r1 = 0,5 . conocido 29 como radio de Bohr.

De otro lado la energa del electrn est constituida por la energa potencial de interaccin del ncleo y del electrn y por la energa cintica del electrn alrededor del ncleo. Si E es la energa total, EC la cintica y EP la potencial, tendremos:

ke 2 E = EC + EP = 2r

(3.8)

donde se ha tenido en cuenta la expresin de la velocidad al cuadrado dado por (3.5). El signo negativo significa que el electrn est atrapado por la fuerza interactiva con el ncleo y no puede salir sin ayuda externa. Si introducimos en (3.8) el valor de r dado por (3.7) resulta: (3.9)

k me 1 En = 2 2 2h n

(n = 1,2,3,...)
30

Observamos a partir de la expresin (3.9) que la energa est cuantizada. El nmero cuntico n recibe el nombre de nmero cuntico principal . El valor de n determina el estado de energa. Cuando n aumenta la energa aumenta, es decir, se hace menos negativa que para enteros pequeos. La energa requerida para llevar al electrn desde el estado ms bajo al infinito recibe el nombre de energa de ionizacin de dicho estado. En el caso del hidrogeno se observa en el grfico que es 13,6 eV. El valor cero de la energa corresponde a la separacin completa del protn y el electrn. La rbita n = 1, que corresponde al estado de energa ms pequeo, es el estado 31 fundamental o normal.

El estado fundamental es el ms estable. Si aplicamos el segundo postulado de Bohr podremos ahora deducir las frecuencias de la radiacin que puede emitir o absorber el tomo de hidrogeno. De acuerdo con las ecuaciones (3.4) y (3.9) se obtiene:

Ei E f 2 2 me 4 1 1 2 = = 2 3 2 h (4 0 ) h ni n f

(3.10)

o bien en funcin del nmero de ondas, 1/, resulta:

1 2 2 me 4 1 1 1 2 2 = R 2 2 = n (4 0 ) 2 h 3c n f ni ni f 1

(3.11)
32

En la expresin (3.11) c es la velocidad de la luz y R la constante de Rydberg. En esta expresin debemos tener en cuenta que si se trata de una emisin entonces:

n f = 1,2,... y

ni = n f + 1, n f + 2, ...

As si el estado final es por ejemplo 2, entonces el estado inicial podra ser el 3, el 4, el 5, etc. Es decir el electrn pasa del estado 3 al 2, del 4 al 2, etc., emitiendo el correspondiente fotn con la frecuencia o longitud de onda adecuada a esa emisin. Para la absorcin, si el electrn est en el estado n = 1, puede pasar, al absorber fotones, a los estados n = 2, 3, etc. dependiendo de la energa del fotn absorbido. Los estados superiores al fundamental, estados excitados, suelen ser inestables de manera que permanecen en ese estado un corto tiempo, del orden de nanosegundos, emitiendo un fotn de energa correspondiente a la diferencia de estados y pasando al fundamental. 33

CONCLUSIONES: LA TEORA DE BOHR PONE DE MANIFIESTO: 1. LA EXISTENCIA DE NIVELES DISCRETOS DE ENERGA DE LOS ELECTRONES EN LOS TOMOS. 2. EXPLICA LOS ESPECTRO DE LINEAS DE ACUERDO CON LA EXPERIENCIA. 3. LA EXISTENCIA DE ESTADOS ESTACIONARIOS. 4. QUE LA INTERACCIN ENTRE LA RADIACIN Y LA MATERIA SE HACE MEDIANTE EL INTERCAMBIO DE FOTONES. Es aconsejable visitar la siguiente direccin Web: http://www.walter-fendt.de/ph11s/bohrh_s.htm

34

4. DUALIDAD DE LA MATERIA: HIPOTESIS DE LOUIS DE BROGLIE La naturaleza dual de la radiacin llev a De Broglie, en 1925, a la conclusin de que la materia, lo mismo que la radiacin, presenta un carcter dual. La ecuacin de Einstein que relaciona la energa total E, la energa en reposo m0c2 y el momento lineal p: (4.1)

E = (m0 c ) + (cp)
2 2 2

cp

que para la radiacin electromagntica, fotones, cuya masa en reposo es m0 = 0 se transforma en E = cp y por tanto:

m0 c

E h h p= = = c c

h = p

(4.2)

Segn De Broglie, (4.2) debe ser tambin vlida para partculas 35 materiales (electrones, protones, etc.)

Para De Broglie si E representa la energa de un corpsculo, p su momento lineal y la longitud de onda (de las ondas de materia), entonces:

E = h

h y = p

(4.3)

Observar que para la radiacin, conociendo slo la energa E, podemos conocer la frecuencia, la longitud de onda y el momento lineal. Para partculas materiales el conocimiento de E no permite la determinacin de la longitud de onda. Para usar la relacin de De Broglie, = h/p, hace falta el valor de p a travs de E = p2/2m y por tanto es necesario conocer la masa del corpsculo, m. En sntesis, para partculas no se puede aplicar la relacin = c que es propia de la radiacin.

36

h Si ordenamos la ecuacin (3.3): L = mvr = n 2 h h se obtiene: 2r = n = n = n (4.4) mv p

Es decir, la condicin cuntica de Bohr expresa que la rbita circular puede tener un nmero entero de longitudes de onda de De Broglie. Esto sera la interpretacin de la cuantizacin del momento angular L en funcin de la longitud de onda de De Broglie. http://www.walter-fendt.de/ph11s/bohrh_s.htm Los fenmenos de interferencia y difraccin realizados con partculas materiales han demostrado su naturaleza ondulatoria y las longitudes de onda obtenidas confirman la hiptesis de De Broglie. Una de estas experiencias fue realizada en 1927 por Davisson-Germer y por Thomson. 37

ORBITAS Y ONDAS DE DE BROGLIE

(A)

(B)

(C)

(D)

Diagramas de interferencias producidos por electrones al incidir sobre una barrera que tiene dos ranuras: (A) 100 electrones; (B) 3000 e; (C) 20.000 e; (D) 70.000 e. En (D) se observan claramente las franjas de interferencias. Los mximos y mnimos muestran la naturaleza ondulatoria del electrn al atravesar las ranuras. Los puntos individuales sobre la pantalla indican la naturaleza corpuscular del electrn al intercambiar su energa con el detector. Los diagramas son los mismos 38 si en lugar de electrones se utilizan fotones, es decir, radiacin.

Detectores A

Fuente de electrones

N de impactos Cuando un haz de electrones se hace pasar por dos rendijas A y B se comporta de forma idntica a como lo hace un haz de fotones
39

Conclusiones sobre los corpsculos materiales. 1. Se detectan como cuerpos puntuales 2. Se propagan y distribuyen espacialmente de forma probable y controlada por el campo de materia. No son como las ondas electromagnticas o las ondas en cuerdas. 3. No tiene sentido atribuir trayectorias. 4. Cualquier experimento destinado a conocer algo nuevo sobre ellos cambia necesariamente su estado y por tanto la funcin de onda que se le atribuye. De Broglie atribuye una onda piloto a toda partcula que posee un momento p y una energa E, pero no interpret su sentido fsico ni da un mtodo para conocer la evolucin del campo de materia en un campo de fuerzas estacionario o variable con el tiempo. 40

Interpretacin de la funcin de onda material (r, t) En 1928 otro cientfico, BORN, dio la interpretacin fsica de la funcin de onda de materia de manera anloga a la interpretacin encontrada para la dualidad de la radiacin electromagntica. Recordemos que: El cuadrado de la amplitud del campo elctrico, es proporcional a la probabilidad de localizar a los fotones en un volumen elemental en un punto y en un instante. Born, interpret que lo que tiene sentido fsico no es la expresin matemtica de la funcin de onda, que normalmente es una funcin compleja, sino el cuadrado de la funcin. Por ello, 2 (r , t ) representa la probabilidad por unidad de volumen de encontrar la partcula material en un entorno de un punto r (x, y, z) y en un instante t. As, la probabilidad P vale: P = (r , t ) dV
V 2

(4.5)

41

Refirindonos a un movimiento unidireccional, la probabilidad de encontrar la partcula en cualquier punto del eje es la unidad (certeza) y la funcin debe verificar la llamada condicin de normalizacin: 2 + (r , t ) dx = 1 (4.6)

La funcin de un electrn se puede obtener como la superposicin (combinacin lineal) de dos o ms funciones de ondas, 1, 2, etc. correspondientes al mismo electrn. Pero esto no significa que la partcula se divida en dos o ms, sino que ser ms probable localizarla donde el cuadrado de la amplitud sea mayor. Es decir en el mundo cuntico se puede dar la interferencia de dos funciones de ondas asociadas al mismo electrn y no a dos electrones diferentes. Lo mismo se puede decir de un fotn.
42

5. PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG Nos proporciona los lmites de precisin con que podemos describir el movimiento de las micropartculas. En el mundo cuntico lo que verdaderamente ocurre es que el propio procedimiento de medida perturba al sistema que se desea medir, existiendo una incertidumbre caracterstica e inevitable entre el aparato medidor y el sistema cuntico. El principio de incertidumbre (PI), est referido a dos tipos de variables, llamadas conjugadas. El producto de ellas viene expresado por una energa por un tiempo. Un par de estas variables es la posicin y el momento lineal. El otro par es la energa y el tiempo. Veamos sus enunciados. (a)Incertidumbre posicin-momento. En un experimento no se puede determinar simultneamente y con toda precisin una componente del momento de una partcula y la posicin de la coordenada correspondiente.
43

Matemticamente, si elegimos la coordenada x, entonces resulta: (5.1) Obsrvese lo siguiente: (a) Las limitaciones impuestas por el PI no tienen relacin con la calidad del instrumento de medida. Con un instrumento ideal, lo mejor que podemos hacer es verificar el PI, (b) El PI no dice que no se pueda determinar la posicin o el momento con toda la exactitud que sea posible. Sin embargo si la incertidumbre en la posicin es cero entonces la incertidumbre en el momento es infinita (c) El PI es conse-cuencia directa de la hiptesis de De Broglie, que a su vez est confirmada por experiencias, (d) El PI hace que se descarte el el concepto de trayectoria en su sentido clsico. En su lugar se introducir el concepto de orbital, que es un concepto probabi-listico y se define como aquella regin espacial donde la probabilidad de encontrar a la partcula es del 95 %..
44

xp x h / 2

Ejemplo que puede ilustrar el PI: Tratemos de observar un electrn con un microscopio especial. Para ello tendremos que iluminarlo con luz, compuesta por fotones de momento lineal p=h/. Al iluminar los fotones colisionan con el electrn y ste experimenta un cambio en su momento. Si tratamos de que este cambio sea mnimo, tendremos que aumentar la longitud de onda de la luz para que as la energa de los fotones sea mas pequea. Pero en ese caso se vera peor ya que para verlo necesitamos una luz adecuada, es decir, una luz cuya sea del tamao del objeto. Como se intuye en este experimento ideal, se implica que mejor visin da lugar a mayor imprecisin en el momento del electrn y menor imprecisin en el momento da lugar a peor visin y por tanto mayor imprecisin en la posicin. Como tambin podemos intuir no es un problema de la medida sino que es inherente al mundo cuntico.
45

(b) Incertidumbre energa-tiempo. Una relacin similar a (5.1) se verifica entre la incertidumbre en la energa E y la del tiempo t en que tiene lugar la emisin o transferencia de la energa:

Et h / 2

Esta relacin nos indica que es imposible conocer con precisin la energa de un sistema en evolucin. Para que la energa est definida y consecuentemente E = 0 es preciso de acuerdo con el PI que t =, es decir, el sistema no evolucione. Por ejemplo la energa del estado fundamental del electrn del hidrogeno se puede conocer con total precisin. Sin embargo no se conoce con absoluta precisin la energa de un estado excitado. En estos estados el electrn est del orden de los nanosegundos, duracin del estado excitado, y a conti-nuacin el sistema se desexcita emitiendo un fotn.
46

6. ECUACIN DE SCHRDINGER En 1925 se desarrolla una nueva teora cuntica en la que adems de tener en cuenta los principios clsicos de conservacin de la energa, del momento lineal y del momento angular, se introducen los hechos ya establecidos y que supusieron una nueva concepcin de la fsica: (a) la dualidad, (b) la incertidumbre y (c) la cuantizacin o carcter discreto de las magnitudes atmicas. En este nuevo desarrollo se siguen dos concepciones distintas, una debida a Schrdinger, basada en el dualismo y otra debida a Heisenberg, basada en la cuantizacin. Posteriormente Dirac demuestra que ambas teoras eran equivalentes. El problema central de la mecnica cuntica es la determinacin de la funcin de onda, (r ,t) para cada partcula o sistema. Esto requiere el conocimiento de fuerzas actuantes y energa del sistema. Operando despus sobre ella se logra sacar la 47 informacin del mismo.

La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin en derivadas parciales en el espacio y el tiempo y de la misma forma que las leyes de movimiento de Newton carece de deduccin. Su justificacin proviene del hecho de que sus predicciones estn de acuerdo con los resultados experimentales. En una dimensin la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo toma la forma:

h 2 2 ( x, t ) ( x, t ) + U ( x , t ) ( x , t ) = jh 2 2m x t

(6.1)

donde U(x,t) es la funcin de energa potencial del sistema. Las soluciones de esta ecuacin, en general, no son reales. (r ,t) no es una funcin medible como las funciones de ondas clsicas correspondiente a las ondas electromagnticas. Lo nico que tiene sentido fsico, como ya se coment, es el cuadrado de su mdulo, que representa una probabilidad por unidad de volumen o densidad de probabilidad.
48

Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para estados estacionarios, independientes del tiempo, son de gran inters. Ya hemos visto cmo los estados cuantizados de los niveles de energa de un electrn en un tomo de hidrogeno corresponden a estados estacionarios con diferentes posiciones en la onda donde la amplitud se anula. Igual ocurra en la mecnica clsica cuando se observa la forma de oscilar de la cuerda sujeta por sus extremos. Son sistemas vibratorios de amplitud variable con la posicin que no se propagan, confinados en un recinto, Son las ondas estacionarias. En ellas la amplitud depende de la posicin, de manera que la onda se puede expresar como el producto de su parte espacial por su parte temporal. Si admitimos que la funcin de onda es de tipo estacionaria podemos escribir: (6.2)

( x, t ) = ( x )e

jt
49

Si la expresin (6.2) la introducimos en la ecuacin (6.1) y se simplifica resulta la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo: h 2 2 ( x) + U ( x) ( x) = E ( x) (6.3) 2 2m x Para ello es necesario que la energa potencial U slo dependa de la posicin. La funcin U representa la energa potencial de interaccin en el entorno de la partcula que se desea describir. Esta funcin junto con las condiciones de contorno especificas en cada ecuacin de Schrdinger es la que establece las diferencias entre distintos problemas, de manera anloga a como lo hacen las distintas expresiones de las fuerzas que actan sobre una partcula y las condiciones iniciales de movimiento en fsica clsica. El clculo de niveles energticos permitidos en un sistema se relaciona con la ecuacin independiente del tiempo, mientras que la determinacin de las probabilidades de transicin entre estos niveles 50 se relaciona con la ecuacin temporal.

7. POZO DE POTENCIAL DE PAREDES IMPENETRABLES. La solucin de este tipo de problemas tiene inters por tres razones: (1) Permite, sin dificultad, obtener y operar con las soluciones de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo, (2) Se asemeja a la realidad en el caso del movimiento de un electrn de conduccin en un metal y (3) porque formalmente es anlogo a las oscilaciones de ondas estacionarias en una cuerda tensa fija por sus extremos. U (x)

m 0

p L

Sea m la masa de la partcula que se mueve a lo largo del eje x en un intervalo de longitud L, siendo 0 xL. El considerar paredes impenetrables supone admitir que la energa potencial del pozo en x=0 y x=L es infinita, esto x es, U (x) = en los lmites del pozo y fuera del pozo.
51

La partcula est, por tanto, obligada a moverse dentro del pozo de potencial. Esto significa que la funcin de onda (x) debe anularse en x = 0 y en x = L. Al considerar la partcula en el fondo del pozo su energa potencial es nula y la ecuacin de Schrdinger toma la forma: (7.1)

d ( x) + k 2 = 0 2 dx
2

llamando

2mE k = 2 h
2

(7.3)

Una de las soluciones de esta ecuacin (7.1) es de la forma: (7.4)

( x) = Asenkx + B cos kx

Pero como debe anularse en x = 0, se exige que B = 0. Por ello, la expresin (7.4) se convierte en: (7.5)

( x) = Asenkx
52

Por otra parte la exigencia de que (7.5) se anule en x = L supone que:

(7.6)

( L) = AsenkL = 0

Esta slo se cumple si kL es o cualquier mltiplo de , es decir, si k toma los valores dados por: (7.7)

kn = n

, n = 1,2,3,...

Hay que descartar el que n tome el valor cero. Sera solucin de (7.6) pero sta solucin no tiene sentido fsico ya que nos quedamos sin funcin de onda, no se podra normalizar y adems violara el Principio de Heisenberg. Combinando las expresiones (7.3) y (7.7) obtenemos los valores para la energa: (7.8)

h2 n 2 2 h 2 = n 2 E1 En = = n2 8mL2 2mL2
53

Es decir, la energa est cuantizada.

donde

h2 E1 = 8mL2

(7.9)

es la energa del estado fundamental. Cualquier estado excitado posee una energa que depende de n segn la relacin: (7.10)

En = n E1
2

Las funciones de ondas que representan al electrn dependen de n y toman la forma: nx (7.11) n ( x) = Asen

La constante A se determina mediante la condicin de normalizacin. Puesto que la partcula debe estar en todo instante dentro de la caja, se exige que la probabilidad de encontrarse dentro de la misma ente 0 y L debe ser la unidad.
54

Esto es:

( x) 2 dx =

A2 nx A2 sen 2 dx = 2 L

2nx A2 L =1 1 cos dx = L 2

(7.12)

Se encuentra que el valor de A es:

A=

2 L

(7.13)

As la expresin de las funciones de onda para una partcula dentro de un pozo de potencial infinito es:

n =

2 nx sen L L

(7.14)

Para cada valor de n (1, 2,..) se obtiene su correspondiente funcin propia 1, 2, y sus correspondientes densidades de probabilidades. Esto se puede ver en la figura siguiente.
55

 1 ( x) =

2 sen( x) L L

Estado fundamental

2 ( x) =

Primer estado excitado

2 2 sen( x) L L

3 ( x) =

2 3 sen( x) L L
56

Segundo estado excitado

Principio de correspondencia de Bohr. Puede observarse de la figura anterior que en el estado fundamental, la posicin ms probable para encontrar a la partcula es L/2. En el primer estado excitado existen dos posiciones con igual probabilidad, mxima, de encontrar a la partcula. Corresponde a L/4 y 3L/4, pero es nula para L/2. En el segundo estado excitado, n=3, los mximos de probabilidad estn situados en L/6, L/2 y 5L/6. A medida que aumentamos n podemos intuir que los valores de los mximos de probabilidad estaran tan prximos que la probabilidad de encontrar a la partcula en cualquier punto de la caja tiende a ser constante. Esto es precisamente lo que dara como resultado la Fsica Clsica, que la probabilidad de encontrar a la partcula en cualquier punto de la caja es la misma. Esto sera un ejemplo del principio de correspondencia de Bohr, que dice: En el lmite de los nmeros cunticos muy grandes, los resultados clsico y cuntico deben ser coincidentes. 57

Pozo de potencial de altura finita. Efecto tnel En este caso la energa potencial del pozo ya no sera infinita, sino que debe cumplirse que: U(x) = U para x = 0 y x = L. Si la energa total de la partcula E es inferior a la potencial U, la Fsica Clsica impide que la partcula pueda encontrarse fuera de estas regiones, porque al ser E=U+Ec, siendo Ec la energa cintica, sta tendra que ser negativa y ello es imposible. La partcula estara rebotando en las paredes. Sin embargo la Fsica Cuntica encuentra una cierta probabilidad de encontrar a la partcula fuera de los lmites establecidos. Es decir, la funcin de onda no se anula en los extremos del pozo sino que penetra una cierta distancia. Esto es consecuencia de la dualidad onda-corpsculo. Si las paredes del pozo fuesen muy estrechas entonces habra una cierta probabilidad de que la partcula escapara del mismo. A este fenmeno se le conoce como Efecto tnel.
58

(x)

La interpretacin de Copenhague del efecto tnel est basado en el principio de Heisenberg. Segn el PI existe una indeterminacin en el momento de una partcula px dentro del pozo de forma que la energa cintica de la misma puede fluctuar entre:

( px px )2
2m

x=0

x=L

Si es la duracin media de esa fluctuacin tambin el PI nos llevara a la relacin:

E h / 2

Pero si > t, siendo t el tiempo que la partcula tarda en recorrer el espesor de la barrera, es posible que en este tiempo la energa de la partcula sea suficiente, mayor que la U, como para pasar la barrera.
Las aplicaciones del efecto tnel son espectaculares: desde simples diodos hasta microscopios capaces de generar imgenes tridimensionales de superficies o hacer cambios en la composicin molecular de las 59 sustancias. Hoy da es esencial en nanotecnologa o en nanociencia.

Principio de superposicin El estado ms general de un sistema cuntico (x,t) es una superposicin de estados propios o funciones propias. En el caso del pozo unidimensional de paredes infinitas resulta:

( x, t ) = ci i = ci

2 n sen xe L L

jE n t h

lo que significa que el sistema puede encontrarse en uno cualquiera de los estados i y la probabilidad de que resulte este ci2 estado tras realizar una medida es: Evidentemente la suma de los cuadrados de estos coeficientes debe ser la unidad ya que corresponde a la probabilidad de un conjunto de sucesos independientes. Interpretacin ortodoxa de Copenhague: Un sistema fsico existe en uno y slo uno de sus estados posibles despus de realizar una medicin. Es decir despus de observarlo y por lo tanto despus de haber interferido en el sistema fsico como tal.
60

La observacin no tiene que ser forzosamente a travs de la vista, puede ser cualquier otro sentido que nos aporte informacin sobre el sistema fsico a medir. Antes de la medicin, el sistema no posee existencia fsica y slo puede describirse en trminos de la probabilidad de cada posible resultado de una medicin.

61

8. TOMO DE HIDROGENO. SIGNIFICADO DE LOS NMEROS CUNTICOS. ESPN DEL ELECTRN. EL TOMO DE BOHR CONSTITUY UNA PRIMERA APROXIMACIN PORQUE (A) CONSIDERA ORBITAS PLANAS Y CIRCULARES, (B) VIOLA EL PRINCIPIO DE HEISENBERG, YA QUE DETERMINA ORBITAS. LA MC SUBSANA ESTAS LIMITACIONES INTRODUCIENDO (A) ORBITAL EN LUGAR DE ORBITA. EL ORBITAL ES AQUE LLA RGIN ESPACIAL DONDE HAY UN 95 % DE PROBABILIDAD DE ENCONTRAR AL ELECTRN Y (B) EL TOMO ES UNA REALIDAD TRIDIMENSIONAL. LA APLICACIN DE LA ECUACIN DE SCHRRINDER AL TOMO DE H, NO SLO CONFIRM ALGUNOS DE LOS RESULTADOS DE BOHR SINO QUE EXPLIC OTROS NUEVOS. TAMBIN INTRODUJO NUEVOS NMEROS CUNTICOS.
62

EL TOMO DE H, EST FORMADO POR UN PROTN, QUE LO PODEMOS SUPONER EN EL ORIGEN DE COORDENADAS Y EL ELECTRN A DISTANCIA r DEL NCLEO. SU ENERGA e2 1 POTENCIAL ES: E =
p

4 0 r

AL SER EP = f(r), EL PROBLEMA POSEE SIMETRA ESFRICA Y POR ELLO ES CONVENIENTE USAR COORDENADAS ESFRICAS: (r, , ). LA FUNCIN DE ONDAS DEL ELECTRN SE PUEDE ESCRIBIR COMO EL PRODUCTO DE TRES FUNCIONES, UNA PARA CADA COORDENADA: Z (r , , ) = R(r )( ) ( ) r representa los posibles estados de un Y + electrn ligado a un tomo X

63

LA SOLUCIN DE LA ECUACIN DE SCHRDINGER INDEPENDIENTE DEL TIEMPO EN COORDENADAS ESFRICAS PROPORCIONA LOS NMEROS CUNTICOS:

n, l y ml
POSTERIORMENTE Y PARA EXPLICAR LAS LNEAS DOBLES DEL ESPECTRO DE ALGUNOS TOMOS, COMO EL DE SODIO, HUBO NECESIDAD DE INTRO DUCIR UN CUARTO NMERO LLAMADO DE ESPN, m : s NMEROS CUNTICOS DEL ELECTRN LIGADO A UN TOMO:

n, l , ml , ms

n, Nmero cuntico principal. Coincide con el obtenido por Bohr. toma los valores 1, 2, 3, etc. Determina el nivel o capa en el que se encuentra el electrn. Se relaciona con la energa, que para el H slo depende exclusivamente de n y su valor
64

es idntico al obtenido por Bohr:

13,6 En = 2 eV n

Para n = 1, se le asigna la capa K; n = 2, la L, n = 3 la M, etc. El conjunto de estados del mismo nmero n se denomina capa. Tambin determina el tamao de los orbitales.

l , nmero cuntico orbital o secundario. Determina el subnivel

o subcapa en el que se encuentra el electrn y la forma geomtrica de los orbitales. Los valores que puede tomar son: 0, 1, 2, .n-1. Se le relaciona con el momento angular orbital cuyo mdulo vale: L = h l (l + 1) .Este resultado no concuerda con el que postul Bohr. Subniveles energticos

l = 0 orbital s, l = 1 p, l = 2 d, l = 3 f,

esfricos lobulados
65

ml , Nmero cuntico magntico o espacial. Caracteriza la

componente del momento angular del electrn en la direccin de un campo magntico externo, a la que usualmente se le asigna la OZ, de manera que Lz =m . Por lo tanto, para cada valor de existen 2 +1 valores de m. As tomar los valores: 0, 1, 2, 3,. Lz 2 Si = 2, m = 0, 1, 2, -1, -2 1 0 -1 -2
66

L = h 2(2 + 1) = 6h
L Cuando se aplica un campo magntico, la energa no slo depende de n sino tambin de m. (Efecto Zeeman)

Estados degenerados: Aquellos a los que corresponde la misma energa pero con diferentes nmeros cunticos. Para el tomo de H, la energa slo depende de n. Cuanto mayor es n, mayor es el nmero de estados degenerados. Por ej. para n = 2, le corresponde 4 estados, dados por las funciones: 200 210 21-1 211. Estos estados se asignan a partir de n = 2, con =0 1 y m = 0, 1, -1, entonces el primer estado es la combinacin 2,0,0, el segundo el 2,1,0 el tercero el 2,1,1 y el cuarto el 2,1,-1. Para n = 3, el nmero de estado es 9. En general el nmero de estados degenerados es n2. Ya veremos que cuando tengamos en cuenta los dos posibles valores del espn, este nmero pasa a ser 2n2.

67

Diagrama de niveles energticos para el hidrogeno. Las lneas diagonales corresponden a transiciones que implican la emisin o absorcin de radiacin y obedecen la regla de seleccin = 1. Los estados con el mismo valor de n, pero con valores distintos de , poseen la misma energa -13,6/n2 eV, como en el modelo de Bohr. Las reglas de seleccin estn justificadas en estudios tericos y experimentales de los espectros. Se dedujo que slo son posibles aquellas rayas correspondientes a las transiciones electrnicas que cumplen: l = 1; ml = 0,1
68

nmero explicar ciertos ms detalles cuntico de espn. Surge alPor ejemplo, muchas de los espectros atmicos. lneas de los espectros al ser observadas con potentes espectroscopios, y sin la presencia de campos magnticos externos, aparecen compuestas por dos o ms lneas muy juntas. Por ello se introdujo este cuarto nmero cuntico en 1925 por Uhlenbeck y Goudsmit. Dieron una idea clsica, que hoy no se sostiene pero que es muy utilizada, de que el electrn al mismo tiempo que gira alrededor del ncleo posee un movimiento de rotacin sobre si mismo. Toma los valores 1/2 Adems de su masa y carga elctrica, los electrones tienen una cantidad intrnseca de momento angular, el espn, casi como si fuesen canicas 69 que rotan.

A consecuencia del espn se produce una duplicacin de los posibles estados de un electrn en un tomo, uno corresponde a +1/2 y el otro a -1/2. El espn del electrn obedece a las mismas reglas de cuantizacin que su momento angular orbital, por tanto:

3 1 S = s ( s + 1)h = h con s = 2 2 1 S z = ms h con ms = 2

donde S y Sz representan, respectivamente, el mdulo y la proyeccin sobre el eje z del vector S, momento angular de espn del electrn, s el nmero cuntico de espn y ms el nmero cuntico correspondiente a la componente Sz.
70

El espn lleva asociado un campo magntico, como el de una diminuta barra imantada que estuviese alineada con su eje.

El espn se representa por un vector. Para una esfera que gire de oeste a este el vector apuntar hacia el norte o hacia arriba. En caso contrario es hacia abajo.

71

En un campo magntico, los electrones con espn hacia arriba y espn hacia abajo tienen distinta energa.

La energa de una dipolo magntico en el seno de un campo magntico B viene dado por: EP = - B. Segn se demuestra en mecnica cuntica, la variacin de la energa potencial de un electrn en el interior de un campo magntico con espn hacia arriba y el mismo electrn con espn hacia abajo viene dada por la relacin:

E p = 2 B B

donde B representa el magnetn de Bohr y B el campo magntico aplicado; B = 5,7910-5 eV/T

72

En un circuito elctrico ordinario los espines estn orientados aleatoriamente y no influyen en la corriente.

Los dispositivos espintrnicos crean corrientes de espn polarizado y usan ste para controlar el flujo de corriente.

73

Este resultado es la base de la resonancia magntica nuclear, RMN, adems de la fabricacin de dispositivos que se basan en la propiedad del espn y que ha sido denominada con el calificativo de espintrnica o electrnica basada en el espn Uno de los primeros xitos de la espintrnica ha sido en el almacenamiento de datos. La mayora de los ordenadores porttiles van hoy provistos de discos duros que guardan una cantidad de datos formidable por milmetro cuadrado. Leen tal densidad de informacin debido a un efecto espintrnico, la gigamagnetorresistencia (MGR), un cambio en la resistencia elctrica causado por un campo magntico pero muy amplificado. En un futuro prximo se comercializarn las memorias magnticas no voltiles basadas en 'uniones tnel magnticas' de aplicacin en las MRAM (memoria magntica de acceso aleatorio) de ordenadores y en memorias para cmaras digitales, telfonos mviles, etc. 74

SISTEMA PERIDICO. CONFIGURACIN ELECTRNICA.

LOS ELEMENTOS QUMICOS ESTN ORGANIZADOS EN UNA TABLA FORMADA POR 7 FILAS (PERIODOS), 8 COLUMNAS (GRUPOS) Y 10 COLUMNAS MS CORRESPONDIENTES A LOS ELEMENTOS DE TRANSICIN SEGN EL ESQUEMA SIGUIENTE: GRUPO PERIODO 1 2 3 4 5 6 7 I II
1 3 4

III IV V VI VII VIII

Elementos de transicin
5 6 7 8 9 2 10 18 36 54

NMERO DE ELEMENTOS

(2) (8) (8) (18) (18) (32) (21)

86

* Lantnidos, del 57 al 71 Actnidos, del 89 al 103 elemento n 107

Azules: metales: 75,7% rojos: no metales: 14 % grises: otros (incluidos semiconductores): 10% 75

En el ltimo grupo citado destacan los elementos llamados semiconductores, como el Si y el Ge, tan usados en electrnica. Tambin hay otros elementos muy difcil de clasificar, como el n 6 que es el Carbono, C. Este elemento puede presentarse con propiedades conductoras (grafito) o aislantes (diamante). Todas las propiedades fsicas y qumicas, su clasificacin en la tabla peridica en perodos, grupos, etc. se explican aplicando los resultados obtenidos por la MC y apoyados en tres principios auxiliares: (a) PRINCIPIO DEL NMERO CUNTICO: Los nmeros cunticos del tomo de H se pueden usar para describir los estados de los electrones en cualquier otro tomo ms complejo. (b) PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI: Dos electrones de un tomo no pueden encontrase en el mismo estado cuntico, es decir, sus nmeros cunticos n, , m, ms han de ser distintos. Por ejemplo, n = 1, = 0, m = 0 y ms =+1/2 bien -1/2. (c) PRINCIPIO DE MNIMA ENERGA: Para un mismo valor del nmero cuntico principal, n, el electrn de menor energa corresponde al que tiene menor valor del nmero .
76

Como ya sabemos la energa del electrn en el tomo de H depende de nmero cuntico prinicpal, n. Para el resto de elementos qumicos depende adems del nmero cuntico orbital, . En general, cuanto ms pequeo es n, menor es la energa del electrn en el tomo; y dado un valor de n, cunto ms bajo es , menor es otra vez la energa. La dependencia de la energa con es debida a la interaccin de los electrones del tomo entre s. CONFIGURACIN ELECTRNICA La especificacin de n y para cada electrn en un tomo se denomina configuracin electrnica. La designacin de los orbitales se hace con las mismas letras usadas para el tomo de H (s, p, d, f, g) Distribucin de los electrones en niveles cunticos: La siguiente tabla es un ejemplo de cmo se van rellenando los electrones para las tres primeras capa K, L, M. Se observa que el nmero mximo que puede haber por capa es 2n2. As para la capa M, cuyo n = 3 caben 232 = 18 electrones. La configuracin electrnica de un elemento con tres capas como por ejemplo el sodio, Na, de nmero atmico 11 sera 1s2 2s2 p6 3s1. Obsrvese que la suma de los exponentes, corresponde a 11. Esto es el elemento en cuestin posee 11 electrones en su configuracin electrnica. Si nos fijamos en el n 18 el argn, Ar, la configuracin es 1s2 2s2p6 3s2p6. La configuracin de la ltima capa, n = 3, suma 8. Es la configuracin que poseen los gases nobles. Es 77 muy estable. Todos los elementos tienden a esta configuracin.

CAPA
K

n
1

0 0

Orb.
s s p s p

m
0 0 1 0 -1 0 1 0 -1 2 1 0 -1 -2

ms
1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2

Conf. E.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

N de e2

1 0 1

M 3 2 d

18 3d10

78

El orden de llenado de los orbitales atmicos se muestra en el diagrama adjunto: n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 s s s s s s s p p p p p p

d d d d d

f f f

As, el H elemento n 1, con un electrn, sera 1s1. El siguiente elemento el n 2, helio, He, sera 1s2. A continuacin se pasa al elemento n 3, el litio, Li, que posee 3 electrones. Como la capa K , n = 1, est llena con dos electrones, el tercer electrn pasa a una capa de energa superior, esto es, la n = 2 o capa L. Al mismo tiempo la interaccin del tercer electrn con los protones del ncleo se debilita debido al apantallamiento de los dos electrones intermedios. Por esta razn la energa del electrn externo viene dada por la expresin:

1 kZ 'e 2 E= 2 r
donde Ze representa la carga nuclear efectiva. Esta expresin se suele determinar a partir de experiencias. La configuracin del Li es pues 1s2 2s1. La energa de ioni79 cin del Li es 5,39 eV. que es muy baja si se la compara con los 24,6 eV del He.

Esto indica que el electrn del Li est muy dbilmente ligado al tomo mientras que los dos electrones del He estn fuertemente ligados. Por esto el Li es qumicamente muy activo y se comporta como si fuese un tomo con un solo electrn. Sin embargo el He es qumicamente inerte y es muy difcil su reaccin con otros elementos qumicos. Si se realiza la configuracin electrnica en una misma fila del sistema peridico se observa que por ejemplo para la capa nivel 3, los elementos de un grupo al siguiente se diferencian en un electrn ms. Ese electrn diferenciador es el que le da al elemento sus propiedades qumicas, su forma de unirse o enlazarse con otros elementos para formar compuestos, esto es la valencia del elemento, etc. Por ejemplo la valencia de los elementos del grupo 1, esto es, Li, Na, K, Rb, Cs y Fr es 1. Los del grupo 2, Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra es de 2. Sin embargo un elemento como el C, su configuracin electrnica es 1s2 2s2p2. Su valencia debera ser 2 ya que al perder sus dos electrones del orbital p, adquiere configuracin de gas noble, el He. Esto no es as. Existe un fenmeno llamado hibridacin segn el cual debido a que las energas de los orbitales 2s y 2p son prcticamente iguales uno de los electrones del orbital 2s pasa al orbital 2p y la configuracin mas estable es la 1s2 2s1p3 y el nmero de enlaces del carbono es de 4. El espn de cada uno de estos cuatro electrones es .

80