PRCTICA NO.

3 SNTESIS DE 2,4-DIMETIL-3,5-DICARBETOXIPIRROL (SNTESIS DE KNORR) Un pirrol es un compuesto heterocclico de cinco miembros, cuatro carbonos y un nitrgeno, que cuando no est sustituido se comporta como un cido de fortaleza similar a los alcoholes. Contiene una unidad de butadieno unida por sus dos extremos a un heterotomo (nitrgeno) que posee pares de electrones solitarios; este sistema resulta tener electrones des localizados en una estructura aromtica de seis electrones. Contiene pares de electrones solitarios des localizados, de ah sus estructuras resonantes: Se obtienen sobretodo mediante ciclo adiciones y ciclo condensaciones Sntesis de Paal-Knorr, se parte de un compuesto -dicarbonlico enolizable que se trata con el derivado de una amina; el compuesto dicarbonlico sufre una condensacin con la amina primaria para obtener el pirrol. REACCION
O CH3 H3C O O O O
2+

CH3 O

+
CH3

Zn
-

N O

HN

Na

C. ACETICO O O H3C CH3

1 2 1 1 1 1 1

MATERIAL Aparato de reflujo Vaso de pp de 100 ml. Embudo de separacin Embudo de Filtracin Bao de hielo(BH) Termmetro -10 a 100 oC Papel Filtro Matraz redondo de 100 mL

REACTIVOS 3.9 g Actilacetato de Etilo 9 ml. c. Actico Glacial 1.1 g Nitrito de Sodio 1.96 g Zn (polvo) 10 mL H2O dest. 15 mL Etanol 85 %

PROCEDIMIENTO 1. Monta un equipo de reflujo. 2. Adiciona en el matraz del equipo 3.9 g de Acetilacetato de Etilo. 3. Enfriar a 5 oC en un BH. 4. Adiciona gradualmente y dejando resbalar por las paredes 9 mL de c. Actico Glacial fro. 5. Agrega una mezcla fra (compuesta por 1.1 g de Nitrito de Na en 10 ml. H2O dest.). 6. Agitar constantemente por 30 min manteniendo la Temp. a 5 oC. 7. Colocar un refrigerante y agitando agregar 1.96 g de Zn en polvo en pequeas porciones de 0.2 g Debe mantenerse el matraz en BH cubrindolo con paos hmedos para evitar una reaccin violenta. NOTA: Se debe tener precaucin de NO aadir demasiado Zn al principio porque formara Espuma difcil de controlar. . 8. Reflujar por 1 hr. con agitacin frecuente 9. Decantar sobre agua y reposar toda la noche. 10.Si se presenta dificultad en la agitacin, se adiciona poco c. Actico. 11. Lavar con agua destilada 12. Recristalizar con EtOH al 85% Se obtienen cristales amarillos (plidos) de p.f. 136 oC. OBSERVACIONES Se mont un aparato de reflujo la mezcla de acetil acetato de etilo, ac.acetico glacial, nitrito de Na y Zn se agito constantemente este formo una espuma en su interior, posteriormente la muestra reflujada se decant y se dej reposar hasta la siguiente sesin, se recristalizo y se obtuvo un producto de color beige. ESQUEMAS

Imagen 1.Desarrollo experimental

CONCLUSIONES La sntesis de Knorr resulta ser es un mtodo practico para obtener un sin nmero de homlogos y derivados pirrlicos que consiste en la condensacin de una aminocetona con una dicetona o cetoster. El control de la temperatura resulto ser un parmetro importante en la sntesis, el producto resulto ser soluble en etanol por lo que en la re cristalizacin se us, se obtuvo un producto estable cuyos cristales de color amarillo plido. BIBLIOGRAFIA 1. 2. 3. 4. Paal, C. (1884), Berichte der deutschen chemischen Knorr, L. (1884), Berichte der deutschen chemischen Heterocyclic chemistry T.L. Gilchrist ISBN 0-582-01421-2 Amarnath, V.; Anthony, D. C.; Amarnath, K.; Valentine, W. M.;

Gesellschaft 17: 2756, doi:10.1002/cber.188401702228 Gesellschaft 17: 2863, doi:10.1002/cber.188401702254

Wetterau, L. A.; Graham, D. G. (1991), The Journal of Organic Chemistry 56: 6924, doi:10.1021/jo00024a040 5. Amarnath, V., Anthony, D. C, Amarnath, K., Valentine, W. M., Wetteran, L. A., andGraham, D. G., J. Org. Chem., 1991, 56, 6924.