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Formulaire de thermodynamique

1 Constantes
R Constante des gaz parfaits R = 8, 314J.mol1 .K 1 NA Nombre dAvogradro NA = 6, 0231023 molcules e G Constante gravitationnelle h : constante de Plank c : vitesse de la lumi`re e k ou kB : constante de Boltzmann

Grandeurs
Variables thermodynamiques : p, V , T Fonctions dtat : U , H, F et G e Grandeurs extensives: m, V , U , H, F , G Grandeurs intensives: p, T

2.1

Units e

1 bar = 105 Pa et 10bar = 1MPa 1Pa = 1N.m2 1 cal = 4, 815J 0 C = 273, 15K 1 atm = 1, 01 bar

3
3.1

Formules de base
Syst`me ferm : e e U = Q + W dU = dQ + dW

Premier principe de la thermodynamique

Syst`me ouvert : e U + Ec + Ep = W + Q

3.2 3.3

Pression Travail

p=

F S

dW = F dl

W en J, F en N, l en m.

3.4

Puissance P = dT

dU

4
4.1

Chaleur
Chaleur sensible
dQ = mcdT

c la chaleur massique en cal.g-1. C-1

4.2

Chaleur latente

Q = mL

L la chaleur latente de vaporisation en cal.kg-1

4.3

Formules de Clapeyron

dQ = mcv dT + ldV dQ = mcp dT + hdp cv = chaleur massique ` volume constant a cp = chaleur massique ` pression constante a

4.4

Coecients de Clapeyron

l=p h = V

4.5

Relation de Mayer
cp cv = T U T H T

4.6

Chaleurs molaires

cmassique telle que Q = mcmassique (Tf Ti ) cmolaire telle que Q = ncmolaire (Tf Ti ) dQ = ncv dT + ldV dQ = ncp dT + h(n)dp Dnition des chaleurs molaires (drives partielles) : e e e U T H T

cv = cp =

5
5.1

Energie interne
Vitesse moyenne de lagitation
3 1 mv 2 = kT 2 2 m la masse de la molcule, e T la temprature en K, e k la constante de Boltzmann

Transformations
Dans le cas dune compression,
le travail peut etre trouv de la faon

e suivante : (force de pousse) : dW = pdV


2

W =
1

pdV

6.1

Enthalpie
H = U + pV

Do` le premier principe : u W = Wtrans + Wtech H + Ec + Ep = Q + Wtech

6.2

Entropie (units : J.K1 ) e


dQrev T

Rversible : e dS =

Irrversible : e dQrev + dSirrev dS = T

6.3

Identit thermodynamique e

Dans syst`me ferm : e e dU = T dS pdV De mme : e dH = T dS + V dp

7
7.1

Cycles thermodynamiques
Rendement
Erecup = Efournie

Pour un cycle de Carnot ( 1 e Q la chaleur fournie au syst`me, et Q2 la source froide se prenant de lnergie au syst`me). e e W W = Q1 Q1 Q1 + Q2 Q2 = =1+ Q1 Q1 T2 =1 T1 =

Gaz parfait

pV = nRT N RT N R nRT = = T = nkT p= V NA V V NA nRT m RT mR p= = = T = rT V M V V M

(transformation adiabatique rversible ou isentropique) cp Coecient de Laplace : = 3 cv Avec p la pression en Pa, V le volume en m , T la temprature en K, n le nombre e de moles, R la constante des gaz parfaits (R = 8, 314 J.mol1 .K1 ), N le nombre de molcules, n la densit volumique de ces molcules, la masse volumique et r la e e e cp cv = R Lois : constante des gaz parfaits pour un gaz particulier. T V 1 = cste T p1 = cste pV = cste
3

8.1

Loi de Dalton

(p1 + p2 )V = (n1 + n2 )RT

8.2

Loi de Van der Waals


p + n2 a (V nb) = nRT V2

8.3

Energie interne

Molcule monoatomique : U = 3 kNA T = 3 RT e 2 2 Molcule diatomique : U = 5 kNA T = 5 RT e 2 2

8.4

Lois de Joule dun gaz parfait

U ne dpend que de la temprature pour un gaz parfait : e e U = U (T ) H ne dpend que de la temprature pour un gaz parfait : e e H = H(T )

8.5
cv =

Chaleurs molaires dun gaz parfait


U T =
v

3 R 2 =
v

gaz monoatomique 5 R 2 cp = gaz diatomique H T = cv + R


p

cv =

U T

8.6 8.7
8.7.1

Relation de Mayer cp cv = R Transformations rversibles e


d'un gaz parfait
Isotherme dT = 0; dU = 0; dH = 0 Isochore

dQ = ldV = pdV = hdp = V dp 8.7.2

dV = 0; dW = 0 dQ = dU = cv dT 8.7.3 dH = cp dT Isobare rversible e dp = 0 dW = pdV dH = dQ = cp dT dU = cv dT 8.7.4 Adiabatique rversible e dQ = 0; dS = 0; dW = dU = pdV

8.7.5 Lois de Laplace