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TEMA 4
QUMICA DE 2 BACHILLERATO
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siempre la misma, no hace falta especificarla. Es suficiente, en este caso, para conocer el estado del sistema con tres variables, P, V, T. Hay variables que no cambian su valor aunque dividamos el sistema, se dice que son intensivas y otras que s lo hacen, les llamamos extensivas. Son intensivas: presin, temperatura, densidad, composicin... y son extensivas: volumen, masa, y otras como energa interna, entalpa, energa libre, entropa... Cuando se modifica una, o ms, variables de estado decimos que el sistema sufri un proceso o transformacin. En este curso estudiaremos nicamente sistemas que se encuentran en estado de equilibrio termodinmico. Por suerte, para describir dichos sistemas slo hace falta conocer un reducido nmero de variables termodinmicas. Como por ejemplo, si el sistema es un gas llega con conocer la presin, el volumen y la temperatura para describir perfectamente su estado. En general, las variables de estado se encuentran relacionadas entre s mediante ecuaciones matemticas; como por ejemplo: P V = n R T. (Ecuacin de estado) Existen algunas variables termodinmicas que tienen la importantsima cualidad de que su valor depende exclusivamente del estado del sistema, y no de las formas intermedias por las que este evoluciona. A estas variables se les denomina funciones de estado. Son funciones de estado: el volumen, la energa interna, la entropa, la entalpa, la presin, la temperatura, porque su valor, dentro de un instante dado, es independiente del mecanismo que siga el proceso cuando se pasa de un estado inicial a otro final. Las variaciones que experimentan estas funciones slo dependen del estado inicial y final del sistema, sea cul sea el camino de transformacin.
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4.2. Trabajo de expansin de un gas: Para mantener un gas a presin en un cilindro hay que realizar una fuerza F. Si la presin interna del F gas consigue vencer la fuerza, el gas se expande y realiza un trabajo que vale l W = F l donde, F, es la fuerza que se realiza desde el exterior sobre el mbolo para mantener el gas a presin y, l, es el F desplazamiento del mbolo. La presin del gas en el interior, P, es igual al cocienteo entre la fuerza, F, y la superficie, S, del mbolo: F P= S si sustituimos la fuerza de la expresin del trabajo se obtiene: W P= S l El producto de la superficie del mbolo por su desplazamiento (Sl) es el cambio de volumen que experimenta el sistema con lo que finalmente podemos escribir: W = P V = P (V 2 - V1) que es la expresin del trabajo de expansin de un gas, en la que V 2 es el volumen final y V1 el volumen inicial. 4.3. Criterio de signos: Q>0 Q<0 Calor Para que el enunciado del primer principio sea coherente hace falta especificar la direccin en la que Sistema fluye la energa, ya sea en forma de W>0 calor o de trabajo. Para ello se adopta W<0 Expansin un criterio de signos que debe Compresin Traballo mantenerse siempre. El criterio propuesto se fundamenta en las siguientes apreciaciones: Cuando el sistema cede calor al exterior su energa total disminuye, la variacin de energa interna debe ser negativa (U<0) y por lo tanto el calor debe ser negativo. Pero si el sistema absorbe calor del entorno su energa total aumenta (U>0), por consiguiente, este calor debe ser positivo. Cuando el sistema se expande realiza trabajo sobre su entorno a costa de su energa total, que debe disminuir (U<0). Como en la expresin del primero principio el trabajo tiene signo negativo, el trabajo de expansin debe ser positivo. En una compresin, la energa total aumenta (U>0) y, como en la expresin del primero principio el signo del trabajo es negativo, en una compresin tambin debe ser negativo. Carlos Alonso - www.alonsoformula.com Pxina 4 de 16
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Expansin V2>V1 PV>0 U<0 Compresin V2<V1 PV<0 U>0 4.4. Comentarios sobre la energa interna: La energa interna de un sistema, U, es la suma de todas las energas contenidas en dicho sistema. Se considera que la energa total de un sistema gaseoso es la suma de las energas cinticas de sus molculas: U = Et + Er + Ev + Ee + En Se pode apreciar que hay trminos debidos a la energa cintica de las molculas, energas de traslacin, rotacin y vibracin, y trminos debidos a la energa potencial, como la atraccin electrosttica entre las molculas, y hasta trminos debidos a las fuerzas nucleares. La energa interna de un sistema (U) es una funcin de estado, y su valor absoluto es desconocido; el nico que se puede hacer es medir su variacin cuando en el sistema termodinmico se produzca una transformacin. A esta variacin se le llamar variacin de energa interna (U).
5.- CALORES DE REACCIN A VOLUMEN CONSTANTE Y A PRESIN CONSTANTE. ENTALPA Y SU VARIACIN. DIAGRAMA ENTLPICO.
En una reaccin qumica U representa la diferencia de energa interna entre su estado final (productos) y su estado inicial (reactivos), con lo que el primer principio se puede expresar: U = U productos - U reactivos = Q - W Los valores de Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que acompaan a una reaccin qumica. Aunque el primer principio puede aplicarse a una reaccin en cualquiera estado, sin limitacin alguna, en este caso nos referiremos a dos casos especialmente sencillos: al clculo de U cuando el volumen permanece constante (Uv) y al clculo de U cuando la presin permanece constante (Up), siendo este segundo caso lo que ms nos interese. 5.1. Transferencia de calor a volumen constante: En este caso, como no hay variacin de volumen, el trabajo es nulo, con el que la expresin del primer principio queda: U = Qv donde Qv es el intercambio de calor a volumen constante. Esta condicin se da cundo llevamos a cabo a reaccin en una bomba calorimtrica en la que no puede haber contraccin o dilatacin del sistema. En los procesos a volumen constante, el valor del calor medido en la bomba calorimtrica da directamente la variacin de la energa interna, U, para la reaccin que se est a estudiar. El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica a volumen constante (Q v) es igual a la variacin de energa interna del sistema. Carlos Alonso - www.alonsoformula.com Pxina 5 de 16
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5.2. Transferencia de calor a presin constante. Concepto de entalpa. La mayora de las reacciones se realizan a presin constante, ya que en los laboratorios se trabaja a menudo en recipientes abiertos, o lo que es lo mismo, a presin atmosfrica. Casi todos los procesos que vamos estudiar son de este tipo. Para calcular el intercambio de calor asociado a una reaccin a presin constante, se emplea tambin el primer principio. En los procesos a presin constante es frecuente que a medida que transcurre la reaccin exista un pequeo cambio de volumen, que producir un trabajo de expansin: W = P V siendo V = V productos - V reactivos, con lo que el primer principio toma la forma: U = Qp - P V donde Qp = variacin de calor a presin constante. El calor Qp se puede despejar en la ecuacin: Qp = U + P V Desarrollando esta expresin: Qp = ( U 2 - U1) + P (V 2 - V1) y si se agrupan los trminos correspondientes a los estados inicial y final se obtiene: Qp = ( U 2 + P V 2) - ( U1 + P V1) PV tiene dimensiones de energa y sumada a la energa interna U nos dar una nueva energa que llamaremos entalpa y que representaremos por H: H = U +P V que sustituida en la ecuacin anterior nos da el calor intercambiado en una reaccin a presin constante: Qp = H 2 - H1 = H La entalpa, H, es otra forma de medir la energa de un sistema; H2 y H1 son los valores de la energa calorfica del sistema en los estados final e inicial, y su diferencia, H, representa el calor transferido por el sistema en cualquiera proceso que tenga lugar a presin constante. La entalpa es una funcin de estado, e igual que le ocurra a la energa interna, no se pode medir su valor absoluto, slo se pode medir su variacin (en procesos a presin constante). Si H2>H1 H>0 Qp>0 el sistema absorbe calor, luego el proceso es endotrmico. Se H2<H1 H<0 Qp<0 el sistema desprende calor, luego el proceso es exotrmico. 5.3. Entalpa de unaa reaccin; diagramas entlpicos. Como la entalpa es una funcin de estado, cuando un sistema evoluciona desde un estado inicial a otro final, su variacin de entalpa se expresa cmo: Carlos Alonso - www.alonsoformula.com Pxina 6 de 16
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H = Hfinal - Hinicial En el caso de una reaccin qumica el estado inicial son los reactivos y el estado final son los productos, por lo tanto la variacin de entalpa de una reaccin ser: H reaccin = H productos - H reactivos Si Hp>Hr, H>0 Qp>0, (el sistema absorbe calor) la reaccin es endotrmica. Si Hp<Hr, H<0 Qp<0, (el sistema desprende calor) la reaccin es exotrmica. La variacin de entalpa de una reaccin se puede expresar graficamente con ayuda de los diagramas entlpicos, en los que se representa sobre una escala de energas la entalpa de reactivos y productos. Al no poderse conocer el valor absoluto, la escala de Productos H Reactivos H entalpas (en ordenadas) tiene un origen arbitrario. La figura (a) representa el diagrama entlpico Reactivos Productos para una reaccin endotrmica, y la (b) para una reaccin exotrmica.
(a) Reaccin endotrmica (b) Reaccin exotrmica
5.4. Ecuaciones termoqumicas: En termoqumica, para representar una reaccin, adems de indicar los coeficientes estequiomtricos se indica el estado (slido, lquido o gas) de cada una de las substancias. Tambin debe incluirse el intercambio de calor (ganancia o prdida) que tiene lugar en el proceso. Esta forma de representar la ecuacin recibe el nombre de ecuacin termoqumica. La inclusin del calor intercambiado en el proceso se pode hacer de dos maneras: poniendo explcitamente el calor, o poniendo el valor que para ese proceso tiene H o U. En este ltimo caso podemos saber, adems, si el proceso ocurre a presin o a volumen constante. Ejemplo: C(s) + O2 (g) CO2 (g) + 393,5 kJ/mol C(s) + O2 (g) CO2 (g) H = - 393,5 kJ/mol
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muestra se calienta mediante un filamento de ignicin de hierro, que se pone incandescente cuando se pasa una corriente elctrica procedente de una batera. El calormetro est aislado mediante un manto aislante trmico. La temperatura del fludo calorimtrico se mide con el termmetro. A partir del cambio de temperatura y habida cuenta la cantidad de calor aadido a travs del filamento, se puede calcular el calor de reaccin. Este mismo proceso se puede realizar en un recipiente dotado de una pared mvil, sobre la que acta una presin constante (en general la atmosfrica). Despus de restablecida la temperatura inicial, terminada la reaccin, a veces se observa que el volumen inicial no es igual al volumen final, pues el nmero de moles de gas de los reactivos no tiene que coincidir con el nmero de moles de gas de los productos. Suponiendo comportamiento ideal de los gases que participan en la reaccin podemos establecer que: Qp = Qv + PV Qp = Qv + nRT
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Ahora estamos capacitados para realizar el clculo de la entalpa de una reaccin en condiciones estndar de forma exacta, ya que podemos utilizar las entalpas de formacin en dichas condiciones de las sustancias que intervienen en la reaccin. Las entalpas de formacin en dichas condiciones corresponden a la formacin de un mol de sustancia; por eso, al ser la entalpa una magnitud extensiva, cuando en la ecuacin estequiomtrica los coeficientes de las sustancias que intervienen en la reaccin sean diferentes de 1, ser preciso multiplicar las entalpas de formacin por los coeficientes estequiomtricos para calcular la entalpa de la reaccin. La entalpa de reaccin en condiciones estndar se puede escribir como:
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ese compuesto es tan fuertemente exotrmica que el compuesto debe ser muy estable, pero, qu pasar con aquellos compuestos en los que la H de formacin es positiva? Por qu se dan estas diferencias entre unos compuestos y otros? Hay alguna propiedad fundamental entre los reactivos y los productos que determine la magnitud de H? A todas estas preguntas se pode responder a nivel molecular en trminos de una 4H + 2O nueva magnitud llamada energa de enlace o H entalpa de enlace, que se define como: el flujo Enerxa Enerxa de calor cuando se rompe un mol de enlaces en Enlaces rotos Enlaces formados estado gaseoso a presin constante. La entalpa de enlace siempre es 2H2 + O2 positiva, ya que es la energa que absorbe la H molcula cuando rompe uno de sus enlaces 2H2O qumicos. El concepto de energa de enlace nos ayuda a entender por que algunas reacciones son exotrmicas y otras endotrmicas, pues si los enlaces de las molculas de los productos son ms fuertes que los enlaces de las molculas reaccionantes, la reaccin ser exotrmica, ya que: H reaccin = E enlaces rotos - E enlaces formados En el caso de que se pase de enlaces dbiles en los reactivos a enlaces ms fuertes en los productos, se producir un desprendimiento de energa y H ser negativa, por lo que la reaccin ser exotrmica. Los valores de las entalpas de enlace son valores medios calculados a partir de diferentes compuestos. Por lo tanto sern valores aproximados, aunque siempre ser mejor tener un valor aproximado de una magnitud que no tener ninguno.
10.- ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS QUMICOS. DESORDEN DEL SISTEMA. CONCEPTO DE ENTROPA.
Teniendo en cuenta lo estudiado anteriormente podemos llegar a la siguiente conclusin: desde el punto de vista energtico, existen dos tipos de reacciones principales: a) Las que desprenden calor al formarse los productos a partir de los reactivos mediante una transformacin qumica, es decir, son exotrmicas y, por lo tanto, enerxeticamente favorables. b) Aquellas en las que necesitamos un aporte continuo del exterior para que se puedan realizar, pues nunca se alcanza un mnimo energtico, y en principio no sern favorables desde este punto de vista. Son endotrmicas. Ahora bien, parece que el factor energtico no es el nico que interviene en la espontaneidad de una reaccin, pues existen en la naturaleza reacciones energeticamente desfavorables (endotrmicas), que tienen lugar de una manera espontnea, como por ejemplo la fusin del hielo y la evaporacin del agua. De igual manera, la disolucin de la sal comn en agua es un proceso endotrmico que transcurre espontneamente: NaCl(s) + H2O(l) Cl(aq) + Na+(aq) ; H = 3,9 kJ
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Tambin se descompone espontneamente el carbonato de amonio en hidroxenocarbonato de amonio y amoniaco: (NH4)2CO3 (NH4)HCO3 + NH3 ; H = 40 kJ Por lo tanto, el factor energtico no ser el nico que deba tenerse en cuenta cuando se trate de predecir si una reaccin qumica va a tener lugar de manera espontnea o no. Para comprender algunas de las condiciones que determinan si un proceso puede o no realizarse, es til observar algunas transformaciones que se realizan espontneamente sin aporte energtico exterior. Ejemplos de estas transformaciones son: la expansin de un gas en un espacio vaco; la difusin de dos gases dentro de un recipiente hasta que la mezcla sea homoxnea; la disolucin de un slido en agua; la conductividade de calor al largo de una barra de metal que tiene un extremo caliente y el otro fro, etc. Una caracterstica fundamental de estos procesos es que no se invierten por s solos. Para que se inviertan se requiere la accin de un agente externo, es decir, los procesos espontneos no son termodinamicamente reversibles (procesos irreversibles); el conocimiento de este hecho experimental fue la base del segundo principio de la Termodinmica: Para que un proceso sea reversible, el camino desde lo estado inicial al final debe implicar una sucesin de estados de equilibrio. En cualquier instante el proceso puede ser detenido o invertido mediante una variacin infinitesimal de una variable de estado. El otro factor a considerar en una reaccin es la entropa, funcin de estado, extensiva y que desde el punto de vista cualitativo mide el grado de desorden de un sistema. Los cuerpos muy desordenados tienen una elevada entropa; por el contrario, los cuerpos o sistemas muy ordenados poseen bajo contenido entrpico. Esto hace que, cuando un slido funde, se evapora o se disuelve, sus molculas aumentan la capacidad de moverse (aumentan los grados de libertad), diremos que estn ms desordenadas, o lo que es equivalente, su entropa aumenta. Procesos irreversibles: En la naturaleza hay procesos que partiendo de una situacin inicial transcurren en un sentido, sin que se pueda recuperar la situacin inicial, a no ser que intervenga un agente externo. Si se interconectan dos recipientes que contienen gases diferentes, al transcurrir el tiempo y sin necesidad de ninguna accin exterior, los gases se combinan hasta convertirse en una mezcla homoxnea. Por el contrario, dos gases que formen una mezcla homoxnea nunca se van a separar, por mucho tiempo que se deje evolucionar el sistema. Procesos reversibles: Otros procesos transcurren a travs de una sucesin de estados de equilibrio, de suerte que en cualquier instante se pueda invertir el proceso y hacerlo evolucionar en sentido contrario hasta el estado inicial. El segundo principio de la Termodinmica nos dice que: en un proceso reversible la entropa es constante pero, si es irreversible, la entropa aumenta. En un sistema aislado, que no puede intercambiar con el entorno ni materia ni energa, es posible un cambio si ello supone un aumento de entropa; sin embargo, la evolucin del sistema se detiene cuando la entropa es mxima. Un sistema cerrado, que no intercambia materia con el entorno, pero s energa, puede evolucionar de dos maneras: a) Mediante un proceso reversible en el cual la entropa ganada o perdida po el sistema debe coincidir con la perdida o ganada por el entorno: Ssistema = Sentorno Stotal = 0 Proceso isoentrpico Carlos Alonso - www.alonsoformula.com Pxina 11 de 16
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b) Mediante un proceso irreversible en el cual se incluyen la mayora de los procesos que transcurren espontneamente, ya que el sistema evoluciona hacia un mayor desorden, lo que supone un aumento de entropa, S>0. Ambos casos los podemos resumir con la expresin: S 0 Cuantitativamente, la variacin de entropa de un sistema que pasa de un estado inicial a un estado final mediante un proceso reversible se define por: Q S= T Y si el proceso es irreversible: Q S> T donde en ambos casos Q es cantidad de calor intercambiado por el sistema, S es la variacin de entropa entre los estados inicial y final, y T es la temperatura absoluta a la que se produce la transformacin. Aunque la termodinmica no hace suposiciones acerca de la estructura de la materia, puede mejorarse nuestra comprensin de las funciones termodinmicas si tratamos de interpretarlas en trminos de las propiedades moleculares. Sabemos que la presin de un gas resulta de las colisiones moleculares con las paredes del recipiente, que la temperatura es un parmetro que expresa la energa cintica promedio de las molculas, y que la energa interna consiste en las energas cintica y potencial de todos los tomos, molculas, electrones y ncleos de un sistema. Qu propiedad molecular refleja a entropa? Existen dos maneras de describir el estado de un sistema termodinmico: la descripcin macroscpica dada por los valores de las funciones de estado, tales como P, V y T, y la descripcin microscpica que implicara dar la posicin y velocidad de cada tomo del sistema. Pensemos para un mol la cantidad tan inmensa de informacin que necesitaramos, y esto solo para un instante. Cuando observamos cualquier sistema termodinmico en un estado de equilibrio macroscpico, su estado microscpico est cambiando a una velocidad enorme. A pesar de esta actividad molecular, las propiedades de un estado macroscpico permanecen constantes. Esto debe significar que existen muchos estados microscpicos compatibles con cualquier estado macroscpico. La entropa es una medida del nmero de estados microscpicos asociados con un estado macroscpico particular. Para explorar este punto utilicemos una baraja de cartas como un smil de un sistema termodinmico. Existen dos estados macroscpicos distintos de la baraja: o est "ordenada", con las cartas en alguna secuencia normal; o est "desordenada", con las cartas en una secuencia al azar. Podemos ver que slo hay un estado microscpico "ordenado". Pero existen muchos estados microscpicos asociados con el estado macroscpico "desordenado", porque hay muchas secuencias al azar para las cartas. Puesto que la entropa mide el nmero de estados microscpicos del sistema, y aumenta con dicho nmero, podemos decir que el estado desordenado tiene una entropa ms alta que el estado ordenado. Empleando este anlisis podemos ver por qu una baraja de cartas cambia de un estado macroscpico ordenado a un estado desordenado cuando las cartas son barajadas. Puesto que hay ms estados microscpicos asociados con el estado macroscpico desordenado, para la baraja es simplemente ms probable ir a parar a una situacin de mayor desorden. Si aplicamos este razonamiento a la conducta de los sistemas termodinmicos, podemos ver que la entropa tiene una tendencia natural hacia el aumento, dado que esto corresponde al cambio de los sistemas desde las condiciones de baja probabilidad a los estados de mayor probabilidad. Carlos Alonso - www.alonsoformula.com Pxina 12 de 16
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Por qu estos estados desordenados son ms probables que los estados ordenados? La respuesta est en lo que realmente entendemos por desorden. Un sistema desordenado es aquel del cual tenemos una cantidad relativamente pequea de informacin referente a su estado microscpico exacto. La razn por la cual carecemos de este conocimiento detallado es que el sistema tiene muchos estados microscpicos asociados a l, y lo mejor que podemos hacer es suponer que en cualquier instante l est en alguno de los mismos. Si solamente fueran posibles unos cuantos estados microscpicos, podramos ser capaces de hacer una conjetura exacta de aquel en el que estaba el sistema y, siendo as, hacer una descripcin detallada de las posiciones y velocidades de las molculas. De este modo, un sistema "desordenado" es aquel que tiene un nmero relativamente grande de estados microscpicos asociables la l, y esto es el porqu de que un estado desordenado sea ms probable que un estado ordenado. Cuando hablamos de la entalpa encontramos til seleccionar a un cierto estado de la materia y asignarle una entalpa de formacin definida. Nuestra decisin de que la entalpa de formacin de todos los elementos en sus estados estndar sea cero se basa solamente en la conveniencia. A cualquiera otro estado de los elementos se le podra asignar la entalpa cero. En el caso de la entropa el caso es diferente, porque la asociacin de la entropa con el nmero de estados microscpicos disponibles para un sistema sugiere una seleccin natural de la entropa cero. En un cristal perfecto, en el cero absoluto, hay un solo estado microscpico posible. Cada tomo debe estar en un punto de la red cristalina y debe tener una energa mnima. Es as como podemos decir que ste es un estado de orden perfecto, o de entropa cero. Esta importante decisin es expresada por la Tercera ley de la Termodinmica: La entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos puros es cero a la temperatura del cero absoluto. La tercera ley nos permite asignar una entropa absoluta a cada elemento y a cada compuesto, a cualquier temperatura. Para un mol de substancia: T T Cp dT Cp dT - S0 = = ST ST T T 0 0 Se evaluamos esta integral desde 0K hasta 298K , para un mol de sustancia a una atmsfera de presin obtenemos la entropa estndar absoluta, S, que definimos como el valor de la entropa molar de una sustancia a la temperatura de 25C y presin de una atmsfera. Sus valores los encontramos tabulados, para las diferentes substancias, en J/molK.
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La entropa es una funcin de estado, por lo tanto, la variacin de entropa en una reaccin qumica a temperatura constante se pode definir cmo: SR = n p Sp - n r Sr Si expresamos esta ecuacin en funcin de las condiciones estndar, 25C y 1 atm de presin: So R = n p So p - n r So r La entropa estndar de reaccin, de manera semejante a como hicimos con las entalpas, la podemos calcular a partir de los valores tabulados de las entropas absolutas.
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EJEMPLO 1: Calcula la variacin de entropa en la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) So R = SoCaO(s) + SoCO 2(g) - SoCaCO3(s) = J J J = 1 mol 39,7 + 1 mol 213,8 - 1 mol 92,9 = mol k mol k mol k J = 160,6 K El valor positivo que se obtiene para la entropa en este ejercicio se pode predecir analizando el concepto de entropa. Para evaluar el signo de la entropa de un proceso se debe tener en cuenta que: * Una reaccin que origina un aumento en el nmero de moles de gas va siempre acompaada de un aumento de entropa. Si el nmero de moles de gas disminuye, S ser negativa. * Si en una reaccin no intervienen especies gaseosas, pero existe un aumento considerable en el nmero de moles de los productos respeto a los reactivos, tambin cabe esperar una S positiva, tal es el caso de las sustancias hidratadas: CuSO45H2O(s) CuSO4(s) + 5H2O(l) S>0 pues se pasa de un molo en los reactivos a seis moles en los productos. * Si el cambio en el nmero de moles no es muy significativo, podemos encontrar S positivas y S negativas, como por ejemplo: 2AgI(s) 2Ag(s) + I2(s) S = 6,2 PbI2(s) Pb(s) + I2(s) S = 1,1
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1. H es positivo, lo que indica que la reaccin es endotrmica. 2. Se pasa de una molcula en estado slido a una molcula de slido y otra de gas, con lo que el desorden aumentar, S positivo. Como tanto H como TS son positivos, el signo de la energa libre G = H - TS depender del valor de T: a) Si T es pequeo, H ser >TS, con lo que G ser positivo y el proceso nunca ser espontneo. b) Si T es grande, H ser <TS, con lo que G ser negativo y el proceso ser espontneo. c) Existir un valor de T en el que se cumpla que H = TS, con lo que G = 0 y el proceso se encontrar en equilibrio. E este cuadro se presentan las diferentes alternativas: H Negativa Positiva Positiva S Positiva Negativa Positiva G Negativa Positiva a T baja Positiva a T alta Negativa Negativa Negativa a T baja Negativa a T alta Positiva Observacins Espontnea a calquier T, T no influye. No espontnea. Ocurre el proceso inverso. A T baja no es espontnea, si H>TS A T alta la reaccin es espontnea, si TS>H. A T baja ser espontnea, si |H|>|TS| A T alta no es espontnea, si |TS|>|H|
Recordemos por lo tanto que: Si G < 0 el proceso tiene lugar espontneamente, evoluciona pasando de reactivos a productos. Si G > 0 el proceso no es espontneo, y tiene lugar en sentido contrario pasando de productos a reactivos. Si G = 0 el proceso permanece en equilibrio coexistiendo reactivos y productos.
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Definiremos la energa libre normal de formacin de un compuesto en las condiciones estndar (T = 298K y P = 1atm) como el cambio de energa libre necesario para formar un mol de compuesto a partir de los elementos en estado fundamental en esas condiciones de presin y temperatura. Estos valores de Gf los tenemos tabulados para las principales sustancias.
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