RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR El n de seales de un espectro r.m.n.

nos indica la cantidad de tipos de hidrgeno que contiene una molcula , as la posicin de las seales nos ayuda a identificar el tipo de protones . Esto se debe a que los diferentes tipos de protones tienen ambientes electrnicos distintos , siendo estos ltimos lo que determinan la parte del espectro en la que absorbe el protn. Cuando se ubica una molcula en un campo magntico, sus electrones son obligados a circular y, al circular, generan campos magnticos secundarios: Campos inducidos Si este campo se opone al campo aplicado , por lo que el campo detectado por el protn disminuye : se dice que el protn est protegido . La circulacin de electrones , especificamente electrones , alrededor de ncleos cercanos, genera un campo que puede oponerse o reforzar el campo aplicado en el protn, lo que depende de la ubicacin de ste. Si el campo inducido se opone al aplicado, el protn est protegido. Si el campo inducido refuerza al aplicado, el campo experimentado por el protn se ve aumentado , por lo que se dice est desprotegido. Los desplazamientos de las posiciones de absorcin r.m.n. causados por la proteccin y desproteccin electrnica, se denominan , desplazamientos qumicos. Para medir los desplazamientos qumicos , se emplean seal del tetrametilsilano (CH3)4Si. Debido a la baja electronegatividad del silicio, es mayor la proteccin de los protones en el silano que en la mayora de las dems molculas orgnicas. Escala (delta) (tau) (CH3)4Si 0,0 ppm 10 ppm

Los protones de los grupos R-CH3 , R2CH2 y R3CH difieren ampliamente de los aromticos ,los cuales debido a la poderosa desproteccin causada por la circulacin de electrones , absorben en un campo muy bajo. La unin de un cloro al tomo portador de un protn produce un desplazamiento campo bajo, esto se debe a que la atraccin de electrones disminuye la densidad electrnica en la vencidad del protn , causando desproteccin DIVISIN DE SEALES : Acoplamiento spin-spin La divisin de seales r.m.n. es causada por acoplamiento de espines . La divisin refleja el ambiente que poseen los protones que absorben : no con respecto a electrones , sino respecto a otros protones cercanos.

Tomemos el siguiente grupo -CH - CH2-: El campo magntico que siente un protn secundario en un instante dado es aumentado o disminudo ligeramente por el espn del protn terciario vecino : - es aumentado si el protn terciario en ese instante est alineado con el campo aplicado - es disminudo si el protn terciario est alineado contra el campo aplicado Por consiguiente, para la mitad de las molculas la absorcin de un protn secundario es desplazada ligeramente campo abajo, mientras que para la otra mitad es desplazada hacia el campo alto. La seal se divide en 2 picos : un doblete con intensidades mximas iguales. --------------------------______________________ _ seal del protn no acoplado --------------------------spin de CH Veamos la absorcin del protn terciario : -CH- CH2El campo magntico que siente un campo terciario es afectado por el spin de los protones secundarios vecinos, pero son dos los protones cuyo alineamientos en el campo aplicado debemos considerar. Para estos son cuatros las probabilidades de combinacin de alineamiento de espn , 2 de las cuales son equivalentes. En consecuencia, en todo instante el protn terciario est expuesto a cualquiera de tres campos, por lo que su seal se divide en tres picos con separaciones iguales. ----------------------------------------------------------seal del protn no acoplado -----------------------------spin de CH2 campo aplicado campo aplicado

Puede demostrarse que , en general, un conjunto de n protones equivalentes dividir una seal en n + 1 picos. No se observa acoplamiento entres protones deun mismo grupo Constante de Acoplamiento En un multiplete, la distancia entre picos es una medida de la efectividad del acoplamiento de espines, se denomina Constante de acoplamiento , J, permanece igual cualquiera que sea el campo magntico aplicado. J es siempre mayor entre protones trans que entre cis y vara de modo regular con la electronegatividad de los sustituyentes