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Aula 4 LIGAES QUMICAS As ligaes qumicas ocorrem entre os tomos para adquirirem maior estabilidade. Foi verificado que um tomo adquire sua estabilidade quando sua ltima camada eletrnica apresenta oito eltrons. (alemo Walter Kossel 1916). Irving Langmuir (1919) enunciou a teoria do octeto, onde os tomos para obter estabilidade deveriam ter a configurao dos gases nobres. Atualmente so conhecidos muitos casos de excees, e que esta teoria so aplicadas mais para os elementos representativos. (grupos A da tabela peridica) Ligaes inicas e covalentes Ligaes inicas Este tipo de ligao ocorre pela transferncia de eltrons de um tomo para outro com o intuito de os dois ganharem estabilidade. Por esta razo a ligao inica ocorre entre elementos qumicos considerados metal, que tem poucos eltrons na ltima camada e de baixa energia de ionizao e, portanto fceis de serem removidos e um no metal tem muitos eltrons na ultima camada e de alta energia de ionizao que recebe os eltrons removidos do metal. Como exemplos de elementos metais podemos citar Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Al, Fe, etc... Na11= 1s2, 2s2 2p6, 3s1 .............. 1s2, 2s2 2p6 A perda do eltron pelo metal leva formao de on positivo conhecido como ction. M(g) M+(g) + eComo exemplos de elementos no-metais tm o F, Cl, Br, I, O, S, N, C, etc. F9= 1s2, 2s2 2p5 ....................... 1s2, 2s2 2p6 Um elemento qumico no metal possui grande tendncia em um eltron para formar um anion. X(g) + Portanto, se associarmos M + X M+ + XeX-(g)

Neste caso como ction e anion tem carga contrria, eles se atraem eletrostaticamente dando par inico. M+ + X[ M+X-]

Na+ + Cl[Na+Cl-] A esta atrao eletrosttica entre os pares inicos dita ligao inica. Na verdade no formam pares inicos, mas sim formam arranjos regulares com grande nmero de ction e anion ex. NaCl cbico de face entrada. ClCl Na ClCl+

ClCl-

ESTRUTURAS DE LEWIS DOS TOMOS Em 1916, Lewis desenvolveu um mtodo para colocar os eltrons em tomos, ons e molculas para representar as ligaes. A estrutura de Lewis consiste em um tomo de um determinado elemento com os eltrons da sua camada de valncia representada por pontos ou ou x. Ex: Na11 tem apenas um eletro de valncia :Cl O cloro tem sete eltrons na camada de valncia 17 Mg12 1s2, 2s2 2p6,
cerne eltrons de Valencia

3s2

Al13

1s2, 2s2 2p6,

3s2 3p1

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apresenta em separado

Al Na ligao inica Na11 1s2, 2s2 2p6, 3s1

os eltrons desemparelhados

Na+ (1s2, 2s2 2p6) + eocteto gs nobre estvel

Na Na+ + eCl17 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5 + eCl- + e[ Cl ]Cl- (1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6)
octeto

Portanto na estrutura de Lewis para compostos inicos fica Na+ [ Cl ]- ou separado por virgula Na+, [ Cl ]Esta forma de representar indica apenas a proporcionalidade que de 1:1 e no que o Na Cl exista nesta forma, pois NaCl tridimensional com n Na e n Cl. A regra do octeto ajuda a predizer a frmula estequiomtrica (relao de combinao entre os tomos) de composto inico. Ex.: Oxido de sdio Na+ [ O ]2- Na+

2Na+ [ O ]2Cloreto de clcio Ca: Cl Cl Oxido de alumnio Alx

x x

Ca++

Cl Cl

Ca2+ 2[ Cl ]-

O O O Ox
x

Alx
x x

2 Al3+ 3[ O ]2Al 3+
x

Al 3+ Ox
x

Ligaes covalentes Este tipo de ligao ocorre quando dois tomos tm a mesma tendncia de ganhar e perder eltrons, com isso h um compartilhamento de eltrons entre os tomos, h interpenetrao entre os orbitais. Ex.: H H 0,074 nm (1 nm = 10-9 metros) esta a distncia de equilbrio que sofre atrao e repulso ou seja a distncia de ligao ou comprimento de ligao onde as foras atrativas e repulsivas se igualam por causa da carga do ncleo e da energia do eltron. As estrutura de Lewis e a ligao covalente tomo isolados H. .H molcula de H2 H H

F:

H : F:

par no compartilhado ou par solitrio

par compartilhado entre os tomos

H H C H
metano

H H N H

ligao covalente coordenada

H
amnia

NH4+

ction amnio

Ligaes mltiplas Os exemplos at aqui mostrado apresentam ligaes simples entre os tomos, ou seja, apenas uma ligao. Existem na natureza compostos que apresentam entre tomos mais de uma ligao covalente o que chamamos de ligaes mltiplas. Ex.: ligaes dupla -CCligaes tripla - C C -

As maiorias dos compostos podem representar tendo como guia a regra do octeto como vimos at agora, porem existem casos de excees como, por exemplo, o pentahaleto de fsforo, trifluoreto de boro, etc.

como podemos observar neste caso, entorno do elemento fsforo existem 10 eltrons, para Cl P estes casos dita que a camada de valncia expandiu, sendo os 5 pares distribudos da Cl seguinte forma: 3s2, os trs orbitais p e um dos orbitais d 2 2 6 2 3 0 P15= 1s , 2s 2p , 3s 3p 3d ====== 3s1 3p3 3d1 Cl Cl F F B F apenas 6 e-

Cl

Representao grfica Frmula eletrnica de Lewis O O H F H O H H frmula estrutural O=O H-F O H

frmula molecular O2 HF H2O HNO2 HNO3

H O N O H O N O O

HON=O HON=O covalente Coordenada O

Hibridizao (Solomons) ou hibridao (Morison e Alinger) A natureza apresenta certos compostos com ligaes diferentes da prevista teoricamente, portanto temos que adaptar a teoria realidade observada. Hibridao sp3 No caso do carbono a natureza apresenta compostos com quatro ligaes, e para isso se faz necessrio ter quatro eltrons desemparelhados e no dois como feita na distribuio eletrnica normal, ou seja: C6 = 1s2, 2s2 2p2 pelo que aqui esta representando a camada de valncia, existem apenas dois eltrons desemparelhados no sub-nvel p, isto significa que h apenas duas possibilidades de ligaes e no quatro como a natureza apresenta para certos compostos carbnicos. 2s2 2p2

Na realidade, para se ter quatro ligaes como a natureza apresenta para o carbono, tem que haver redistribuio dos eltrons nos orbitais do segundo nvel para que haja quatro eltrons desemparelhados, ou seja, uma hibridao, que neste caso fica sendo do tipo sp3. O ngulo de abertura entre cada um dos orbitais sp3 de 109 28

A molcula de gua apresenta um ngulo que se aproxima de um tetrahedro, 10430, por isso neste caso a estrutura dessa molcula pode ser explicada usando a idia da hibridao do tipo sp3, s que existem dois orbitais sp3 contendo cada um eltron desemparelhado e dois orbitais sp3 com eltrons emparelhados.

A molcula de amnia tem tambm uma estrutura piramidal parecida com a da gua, s que o ngulo de abertura entre os orbitais de 107 18, e neste caso 3 temos trs orbitais do tipo sp com eltrons desemparelhados e um orbital completo com os dois eltrons emparelhados.

Hibridao sp2 Existem outros casos que o nmero de ligaes no corresponde com a distribuio eletrnica normal apresentada na camada de valncia, como no caso do hidreto de boro (BH3), trifluoreto de boro (BF3), cloreto de alumnio (AlCl3) e as

molculas de carbonos contendo dupla ligao. Nestes casos tem em comum o ngulo de abertura entre trs ligaes que de 120. Tanto para os compostos de boro como o de alumnio, para se fazer trs ligaes so necessrios tambm trs eltrons desemparelhados na camada de valncia, o que no corresponde com a distribuio eletrnica normal, por esta razo temos que admitir trs orbitais hbridos como podemos observar: B5 = 1s2, 2s2 2p1

Al13= 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p1

A natureza tambm apresenta duplas ligaes entre tomos de carbono. Para se ter esse tipo de ligaes so necessrios trs orbitais sp2 e um orbital p puro C6= 1s2, 2s2 2p2

Hibridao sp Composto como hidreto de berlio (BeH2) apresenta duas ligaes qumica e fisicamente iguais, com ngulo de abertura entre essas ligaes de 180, ou seja, linear ou tripla ligao entre carbono. Nestes casos existem dois orbitais hbridos do tipo sp. Be4= 1s2, 2s2 1s2, 2sp sp

C6= 1s2, 2s2 2p2