Uso de Biomasa: Hidrlisis Paso Fundamental

Dr. Rodolfo Quintero Ramrez

Marzo 12, 2008 Campinas, Sao Paulo

Comentarios sobre uso potencial de biomasa. Tecnologas para usar biomasa en la produccin de biocombustibles. Proceso tradicional de uso de biomasa para biocombustibles. Hidrlisis de biomasa: en particular recursos lignocelulsicos: Hidrlisis cida. Hidrlisis enzimtica. Aspectos econmicos. Nuestro proyecto de bioetanol (UAM).

Comentarios sobre uso potencial de biomasa

Potential U.S. biomass resources

Principales componentes de la biomasa

Almidn formado por cadenas de glucosa. Celulosa formada por cadenas de glucosa.

Hemicelulosa formada por cadenas de azcares de 5 carbones (xilosa) y de 6 carbones (glucosa). Un material muy rico en hemicelulosa es el olote. Lignina formada por redes de anillos fenlicos.

Composicin de diversos recursos lignocelulsicos (%)

Protena vegetal, por ejemplo el maz, el trigo, frijol, etc. Se usa para alimentacin animal y humana. Aceites de soya, de girasol, de algodn, de oliva, etc. Se usan en la industria alimentaria y recientemente se ha propuesto obtener biodiesel a partir de ellos. Productos con propiedades especiales: plantas medicinales, colorantes, aromas, sabores especiales (capsaisinas de chile), etc. La biomasa en forma completa slo la pueden utilizar los rumiantes (ganado vacuno) y no requiere de aditivos. Los cerdos y las aves requieren de alimento balanceado, pues no tienen la capacidad de producir todos los componentes de las protenas y por ello hay que agregarles aminocidos como la lisina.

Consideraciones sobre el uso de biomasa como materia prima para biocombustibles Localizacin: se requiere determinar la infraestructura de distribucin, transporte (etanol-ducto), almacenamiento del bioetanol, etc.). Tamao de la planta (v. gr. en Estados Unidos un tamao tpico es de 100 millones de galones de etanol/ao a partir de maz). Transporte/almacenamiento (v. gr. en Estados Unidos una planta cubre un radio de 50 millas). Almacenamiento de biomasa, costo, tamao, etc. Precio (valor de uso alternativo, precio internacional de etanol y de gasolina).

Tecnologas para usar biomasa en la produccin de biocombustibles

Conventional and hybrid biofuel production processes.

(a) The conventional thermochemical route to biofuels brakes down starch (or other biomass) into a mixture of carbon monoxide and Hydrogen. This mixture is then converted catalytically into synthetic diesel. (b) Conventional biological routes convert starch to Glucose, which is then fermented by microorganisms to produce ethanol. (c) Dumesic and colleagues adopt a hybrid route that Enzymatically converts starch into fructose. An acid-catalyzed reaction converts the fructose intro 5-hydroxymethylfurfural (HMF), Which undergoes another catalytic reaction with hydrogen to yield the potential fuel 2,5-dimethylfuran (DMF).

Proceso tradicional de uso de biomasa para biocombustibles

Bioetanol a partir de recursos lignocelulsicos

Se est desarrollando en Estados Unidos una tecnologa (ha llegado a nivel de planta de demostracin) para utilizar recursos lignocelulsicos (bagazo, rastrojo, madera, etc.) y transformarlos en etanol. Esto cambi el 28 de febrero pasado. Los recursos lignocelulsicos estn formados por tres polmeros: celulosa (6C), hemicelulosa (5C) y lignina. De los dos primeros, por hidrlisis, se obtiene una mezcla de azcares (6C y 5C). Se han modificado genticamente bacterias y levaduras para transformar indistintamente azcares de 6C y 5C en etanol.

La celulosa est ocluida por otros polmeros

Hemicelulosa+ Lignina Celulosa

Glucosa G6P F6P G3P Piruvato Acetaldehido + CO2 6PG

Xilosa

R5P E4P

Etanol

Potencial: De una tonelada de caa de azcar se obtienen 140 Kg. de azcar y 125 Kg. de residuos lignocelulsicos y por fermentacin se producen 108 litros de etanol

Problemtica del procesamiento de biomasa para utilizacin en biocombustibles

Proceso: por paso, lineal
Materia 1 prima 2

Rendimiento por etapa: Yi < 1 Rendimiento total:

Yi =YT
i=1

Costo por etapa: Ci > Cmateria prima

Costo total:

i=1

CT

CT > > Cmateria prima

CT Costo bioetanol = YT

Hidrlisis de biomasa: en particular recursos lignocelulsicos

Hidrlisis cida Hidrlisis enzimtica Aspectos econmicos

Hidrlisis cida (alta temperatura, cido fuerte v. gr. cido sulfrico) k1 k2 Celulosa Glucosa Productos de degradacin k3 k4 Hemicelulosa Azcares Productos de degradacin Donde ki = Ca KeEa/RT, C = concentracin de cido, a = constante emprica

Diacid Catalysts for Cellulose Hydrolysis

Scanning Electron Microscopy

(a) Enzyme Hydrolysis only

(b) Enzyme Hydrolysis following pretreatment

(a) A corn stover particle shows a smooth surface with a few micron-sized pores after enzyme hydrolysis converted 11% of cellulose to glucose in 3 h. (b) This corn stover particle has many more pores. It was pretreated in water at 190C for 15 min and hydrolyzed by enzymes at 50C for 3 h, resulting in 40% cellulose conversion to glucose. The results illustrate that pretreatment changes lignocellulosic-structure susceptibility to attack by enzymes. Higher resolution in future imaging techniques will facilitate a deeper understanding of underlying molecular mechanisms. [Source: Images and conditions from unpublished work of M. Zeng, N. Mosier, C. Huang, D. Sherman, and M. Ladisch, 2006.]

Hidrlisis de celulosa por celulasas

Celulosa

Proveedores de enzimas
Actualmente hay en el mundo slo dos proveedores de complejos enzimticos para degradar recursos lignocelulsicos: Novoenzymes (Dinamarca) y Genencor (Estados Unidos). Genencor, en septiembre del ao pasado, lanz al mercado la enzima ACCELLERASETM1000, la cual es un complejo enzimtico con actividades de exoglucanasa, endoglucanasa, hemicelulasa y betaglucosidasa. La actividad de la enzima es: endoglucanasa 2,500 CMC U/g, beta-glucosidasa: 400 pNPG U/g. Las condiciones de operacin son pH entre 4 y 5 y temperatura entre 50C y 65C.

% Cellulose digestibility vs mL of product per g cellulose for washed acid-pretreated corn stover and sugar cane bagasse using ACCELLERASETM at 7% cellulose loading, 50C, pH 5.0, and in 3 days

Ethanol concentration vs time for two doses of enzyme (0.12 mL/g cellulose and 0.24 mL/g cellulose) in an SSF process. SSF of acid pretreated sugar cane bagasse using ACCELLERASETM 1000 at 7% cellulose solids, pH 5.0, 38C.

Project: Economic Analysis of Cellulase Production Methods for Bio-Ethanol: Comparison of Liquid Versus Solid State Cultivation Approaches Using

SuperPro Designer
Autor: Jun Zhuang. Institucin: Universidad de Wisconsin, Madison, EUA. Fecha: Mayo 2006. Planta: Cellulose production. Capacidad SmF: 500 ton of cellulose/batch; SSC: 12,500 ton of cellulose/batch.
SmF Inversin* - Equipo principal - Capital fijo directo Costos materias primas* Costos de servicios* Costos anuales de operacin* * en millones de dlares, precios 2004 4.898 28.627 3.753 16.907 30.576 SSC 3.562 22.021 0.458 0.164 8.230

El costo unitario de la produccin de la enzima celulasa, usando el mtodo de cultivo slido fue de $15.678 USD/Kg. El costo unitario de la produccin de la enzima celulasa usando fermentacin lquida fue de $40.36 USD/Kg.

Feed and processing cost of transportation fuels derived from lignocellulose and fossil resources (the biofuel plants are set at 400 MW intake, which corresponds to 680 kt/a of lignocellulose)

Capital cost of biomass conversion plants (400 MW intake, 25% capital charge, $2005)

Costos de produccin de etanol

Brasil Estados (caa de azcar) Unidos (maz) Materia prima ($USD/l) Conversin Costo de produccin 0.18 0.05 0.23 0.25 0.13 0.39 Europa (trigo) 0.34 0.18 0.52

Nuestro proyecto de bioetanol (UAM)

Proceso integral para la utilizacin de biomasa (recursos lignocelulsicos)

Pre-tratamiento: - Acido - Alcalino - Solvente - Mecnico Biomasa: - Residuos agroindustriales - Cultivos energticos - Desechos slidos

Organismos capaces de fermentar C5 C6 C5/C6

Hidrlisis enzimtica de la celulosa

Fermentacin

Recuperacin del producto

Utilizacin de lignina

Etanol

Impactos que se evalan en el proyecto Bioetanol-UAM

1. 2. Econmico (inversin, costos de produccin, etc.). Polticos (la empresa PEMEX es un monopolio nacional y se encarga de la produccin e importacin de gasolina). Ambiental/Ecolgico (balance de emisiones, ciclo de vida, uso de plantas transgnicas, etc.). Social (los productores de caa de azcar tiene la tradicin de Emiliano Zapata y la industria azucarera por ms de 25 aos ha estado quebrada y recibido subsidios del gobierno; los productores de maz estn en todo el pas y suman ms de 3.1 millones).

3. 4.

Extraccin y caracterizacin de lignina y celulosa

1.- Se generan estructuras de lignina con distribuciones menos polidispersas y de menores pesos moleculares. 2.- Se crean las condiciones ideales de caracterizacin de sistemas moleculares a travs de tcnicas en solucin Investigador: Dr. Hiram I. Beltrn Conde

Superficies modelo de lignina y celulosa

Investigador: Dr. Jos Campos Tern

Mtodos para la formacin de superficies modelo de lignina y celulosa: 1.- Pelculas de Langmuir-Blodgett 2.- Spin coating Es posible usar casi cualquier substrato con ellas. Ejemplos: mica, slica, Au, acero, etc. Caracterizacin fisicoqumica: 1.- Pelculas de Langmuir y Microscopa de ngulo de Brewster (BAM) 2.- Microscopa de fuerza atmica 3.- Aparato de Fuerzas de Superficies (SFA, Surface Force Apparatus) 4.- Microbalanza de Cuarzo (QCM, Quartz Crystal Microbalance)
Investigador: Dr. Jos Campos Tern

Microbalanza de Cuarzo (QCM)

Permite determinar en tiempo real mediante el anlisis de cambios en la frecuencia o disipacin de pelculas delgadas : a) la masa adsorbida en una superficie b) el grosor de esta masa c) su densidad d) los coeficientes de elasticidad de las superficies e) la viscosidad tanto de la superficie como de la solucin

a)

b)

c)

d)

e)

a) Adsorcin de tensoactivos c) Estudios de afinidad de molculas e) Evaluacin de superficies, etc.

b) Adsorcin de polmeros d) Interaccin entre protenas y superficies Investigador: Dr. Jos Campos Tern