Dados e Clculos Tabela I Dados referentes preparao e titulao das misturas Tolueno/gua.

a. vH2O (%) 10 20 45 60 75 90 2 VH2O (mL) 2,50 5,00 11,25 15,00 18,75 22,50 0,50 Vtolueno (mL) 22,50 20,00 13,75 10,00 6,25 2,50 24,50 VHAc (mL) 23,25 22,95 33,60 x(*) 51,95 x 54,00 x 52,10 x 34,30 x 7,50 x VHAc mdio (mL) 23,10 33,60 51,95 54,00 52,10 34,30 7,50 xH2O 0,1834 0,2629 0,3751 0,4445 0,5171 0,6666 0,0710 xHAc xtolueno 0,5349 0,2816 0,5576 0,1794 0,5467 0,0782 0,5050 0,0505 0,4535 0,0294 0,3207 0,0126 0,3359 0,5931

vH2O (%) representa a porcentagem do volume de gua na mistura inicial Tolueno/gua. vH2O (%) = Exemplo: vH2O (%) = Para as misturas Tolueno/gua, cido actico glacial foi utilizado na titulao sendo o volume gasto representado por VHAc mdio. Conhecendo-se os volumes de gua, tolueno e cido actico glacial (VH2O, Vtolueno, VHAc
mdio)

e considerando-se as densidades (g/mL) temperatura de realizao do

experimento (25C): H2O = 0,99713; tolueno = 0,87; HAc = 1,049, pode-se calcular a massa (g) dos trs componentes ao final das titulaes. Considerando as massas molares (g/mol): MMH2O = 18,01528 MMtolueno = 92,13842 clculo das fraes molares. MMHAc = 60,05196,

calcularam-se os nmeros de mol (n) para os trs componentes sendo, ento, possvel o

Exemplo:

( (

( ) )

( ( (

) ) )

( )( ( )( ( )(

) ) )

(*) As titulaes deveriam ser realizadas todas em duplicata, porm, levando-se em conta o tempo disponvel para a realizao do experimento, optou-se por no realizar as duplicatas dos demais pontos referentes mistura Tolueno/gua.

Tabela II - Dados referentes preparao e titulao das misturas HAc/gua. vHAc (%) 50 55 60 65 70 34 VHAc (mL) VH2O (mL) 12,50 12,50 13,75 11,25 15,00 10,00 16,25 8,75 17,50 7,50 8,55 16,45 Vtolueno (mL) 0,35 0,35 0,50 0,50 0,80 0,85 1,25 1,20 1,70 1,65 0,75 0,75 Vtolueno mdio (mL) 0,35 0,50 0,83 1,23 1,68 0,75 xH2O 0,7574 0,7177 0,6723 0,6211 0,5635 0,8534 xHAc 0,2390 0,2768 0,3183 0,3640 0,4150 0,1400 xtolueno 0,0036 0,0054 0,0095 0,0148 0,0215 0,0066

Os clculos das fraes molares seguem o mesmo esquema explicitado no Exemplo acima.

Tabela III - Dados referentes preparao e titulao das misturas Tolueno/HAc. vtolueno (%) 40 45 50 60 70 86 99 Vtolueno (mL) 7,25 11,25 12,50 15,00 17,75 21,50 24,75 VHAc (mL) 17,75 13,75 12,50 10,00 7,25 3,50 0,25 VH2O (mL) 3,15 3,15 1,75 1,75 1,35 1,35 0,75 0,75 0,40 0,40 0,35 0,35 0,50 0,50 VH2O mdio(mL) 3,15 1,75 1,35 0,75 0,40 0,35 0,50 xH2O 0,3154 0,2185 0,1818 0,1160 0,0700 0,0683 0,1041 xHAc 0,5608 0,5418 0,5311 0,4882 0,4003 0,2156 0,0164 xtolueno 0,1238 0,2396 0,2871 0,3958 0,5297 0,7160 0,8794

Novamente, os clculos que fornecem os valores de frao molar so obtidos como exemplificado anteriormente.

Em posse dos valores de frao molar para os trs componentes (tabelas I,II e III), pode-se construir a curva binodal. Grfico I Diagrama ternrio contendo os pontos correspondentes curva binodal.

Construda a curva binodal, prepararam-se misturas dos trs componentes cujas fraes molares correspondessem a um ponto na regio abaixo da curva binodal (regio de duas fases) visando determinao das linhas de correlao. Preparadas as misturas, realizou-se a separao das fases orgnica e aquosa em funil de separao. A fase aquosa foi pesada e em seguida titulada com soluo de NaOH padronizado (0,9909 mol/L). Tabela IV Dados referentes preparao das misturas empregadas na determinao das linhas de correlao. Linha de Correlao Vermelha Verde Azul Laranja Vtolueno (mL) 10,00 8,00 13,75 11,25 VHAc (mL) 8,75 10,50 6,00 8,50 VH2O (mL) 6,25 6,50 5,25 5,25 xtolueno 0,1592 0,1221 0,2472 0,1948 xHAc 0,2577 0,2964 0,1996 0,2723 xH2O 0,5832 0,5815 0,5533 0,5329

Tabela V Dados referentes s titulaes das misturas empregadas na determinao das linhas de correlao. Linha de Correlao Vermelha Verde Azul Laranja mtotal (g) 14,3683 16,5596 10,2984 12,7070 mH20(g) 0,0022 0,0025 0,0018 0,0018 mHAc(g) 7,8190 9,1353 6,3623 6,4444 VNaOH (mL) 131,40 153,52 106,92 108,30 nHAc (mol) 0,1302 0,1521 0,1059 0,1073 nH20 (mol) 0,7974 0,9191 0,5716 0,7052

Sabendo-se os volumes de NaOH (0,9909 mol/L), pode-se calcular o nmero de mols de HAc (estequiometria 1:1 com o NaOH) presente na fase aquosa, considerando-a completamente livre de tolueno, sendo a massa de gua determinada ento pela diferena entre a massa total e a massa de HAc. Em posse do nmero de mols das trs fraes na fase aquosa pode-se plotar as linhas de correlao (2 pontos), sendo o terceiro ponto, cuja obteno pode ser realizada a partir da titulao da fase orgnica, obtido por extrapolao (regresso linear) das linhas de correlao at a outra extremidade da curva binodal.

Tabela V Fraes molares nas fases aquosa e orgnica. Fase Orgnica Linha de Correlao Vermelha Verde Azul Laranja xH2O 0,0658 0,0848 0,0916 0,1637 xtolueno 0,6598 0,4546 0,4409 0,3092 xHAc 0,2744 0,4606 0,4675 0,5271 Fase Aquosa xH2O 0,8596 0,8580 0,8436 0,8679 xtolueno 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 xHAc 0,1404 0,1420 0,1564 0,1321

Grfico II Diagrama ternrio contendo as linhas de correlao.

Os pontos circulados representam os pontos obtidos pela extrapolao das linhas de correlao.

Discusso A curva binodal obtida no experimento se assemelha ao previsto em literatura, apresentando na regio acima da curva sistemas formando apenas uma fase, formada pelas misturas completamente miscveis entre si de tolueno-cido actico e cido actico-gua, e na regio interior curva sistemas compostos por duas fases. Em relao s linhas de correlao obtidas, verifica-se que elas no so paralelas entre si, evidenciando, portanto que os componentes possuem solubilidades distintas entre si. As inclinaes das linhas de correlao indicam a maior solubilidade do cido actico glacial em tolueno, o que pode ser justificado devido ao fato de que apesar de existirem interaes entre o grupo polar do HAc e a gua, as interaes entre o grupo apolar do HAc e o tolueno acabam exibindo maior relevncia. Mesmo havendo interaes entre o grupamento COOH e as molculas de gua, estas estabelecem preferencialmente ligaes entre elas mesmas (por ligaes de H). A estabilidade das ligaes de hidrognio impede maior interao com o HAc, fazendo com que a interao apolar com o tolueno seja mais pronunciada, tornando o HAc mais solvel no solvente orgnico. Diferenas pronunciadas de temperatura durante a realizao do experimento deve levar a resultados menos confiveis uma vez que no s as solubilidades variam com a temperatura mas tambm as densidades, o que acabaria acarretando numa alterao das fraes molares correspondentes s misturas preparadas durante as titulaes. Como possveis fontes de erro, pode-se citar: - No saber exatamente o volume adicionado de cada componente do diagrama; - Material sem confiabilidade dos volumes; - Erros de visualizao do ponto final das titulaes; - No pegar pontos nas concentraes que englobem toda a curva binodal durante sua construo.

Como exemplos de aplicaes de diagramas de fase ternrios podem ser citados processos de separao e purificao; extrao de ctions metlicos; no campo petroqumico; de biocombustvel; indstrias sucro-alcooleiras; reas farmacuticas e indstrias de Cermicas. Alm disso, os diagramas ternrios podem ser utilizados na preparao de emulses. No caso de sistemas mltiplos contendo gua, tensoativo e leo esse mtodo deve ser

empregado na preparao de emulses, pois um pr-requisito para identificao e anlises de sistemas dispersos formados por esses trs componentes. (KUNIEDA et al.,1996; TESTARD; ZEMB, 2002). Para sua elaborao variam-se inicialmente as concentraes dos componentes de 10 em 10% a fim de cobrir toda a regio do tringulo. Aps a determinao da regio onde foi possvel obter sistemas mltiplos repete-se o diagrama nesta regio, variando-se agora as concentraes dos componentes de cada formulao de 5 em 5%. Com a confeco do diagrama ternrio e empregando-o torna-se possvel identificar a regio, ou seja, as razes entre fase aquosa, fase oleosa e tensoativos que podem formar glbulos mltiplos. Logo, possvel escolher-se as concentraes de gua, tensoativo e leo que sero empregadas para a formulao as emulses mltiplas.

Artigo: Phase Diagram of a Ternary Mixture of Cholesterol and Saturated and Unsaturated Lipids Calculated from a Microscopic Model O artigo cientfico em questo empregou um modelo molecular para estudar uma mistura ternria de lipdio saturado (com cauda de 16 carbonos), lipdio monoinsaturado (com cauda de 18 carbonos) e colesterol. O modelo produz diversos modelos de diagramas de fase, dependendo da fora das interaes, mas somente um mostra a coexistncia de duas fases lquidas coexistentes. Na fase rica em colesterol, o lipdeo saturado mostra mais ordem que o outro e que o prprio colesterol numa fase saturada de lipdios.

Referncias Tese intitulada: Desenvolvimento e avaliao do processo de obteno de emulses mltiplas A/O/A em etapa nica empregando leo de canola e tensoativo no inico derivado do leo de rcino de Jacqueline Moreira de Morares;

http://prl.aps.org/abstract/PRL/v96/i9/e098101 18h30min);

(Acessado

em

16/05/2012

Bibliografia fornecida pela docente.