Manual de MDI POLIURETANO

Contenido.
1. Introduccin. Compromisos de BASF hacia la Industria de Poliuretano. 2. Los Productos MDI. Proceso de Produccin MDI. Familia de Productos MDI, Propiedades, y Aplicaciones. 3. Consideraciones a la Salud Riesgo agudo. Riesgo Crnico. Sensibilizacin. Primeros Auxilios. Consideraciones Mdicas. 4. Manejo Seguro de Productos MDI. Entrenamiento y Educacin de los Empleados. Consideraciones de Ingeniera. Equipo de Proteccin Personal. Riesgos de Incendio. 5. Embarques de MDI. Regulaciones. Embarque de Contenedores. Operaciones de Descarga. Descarga a Granel Manejo de Tambores. Embarque de Muestras. 6. Almacenamiento. Consideraciones sobre Almacenamiento y Manejo. Diseo de Tanques de Almacenamiento. Almacenaje de Contenedores. 7. Procedimientos de Emergencia. Lineamientos y Trato de Incidentes con Productos MDI. Derrames y Fugas. MDI involucrado en incendios. Tambores Presurizados. Reacciones Qumicas. 8. Consideraciones Ambientales. Disposicin de Desechos de Productos MDI. Descontaminacin y Disposicin de Contenedores Usados. Efectos Ecolgicos. 9. Referencias. 10. Otras Consideraciones. 3 3 5 5 5 9 9 10 10 11 13 13 13 13 13 15 16 16 16 17 17 18 18 19 19 21 22 23 23 23 26 26 27 27 27 28 29 30 31

1. Introduccin.
MDI ( difenilmetano isocianato) es un miembro de la familia de los isocianatos asociado con la qumica del poliuretano. El trmino poliuretano se aplica a un gran nmero de polmeros formados a travs de la poliadicin de isocianatos polifuncionalesy compuestos reactivos polifuncionales. Los poliuretanos son algunos de los polmeros ms verstiles que existen actualmente. Existen en numerosas formas variando desde espumas rgidas ligeras hasta composiciones densas y slidas y desde espumas suaves y flexibles hasta moldes elastomricos de uso rudo. Compromiso de BASF con la Industria de Poliuretanos. Las operaciones de poliuretano del Grupo BASF en todo el mundo incluye una serie de actividades tales como: Qumicos de Uretano MDI (difenilmetano isocianato) TDI (toluen diisocianato) Polioles (polieter, poliester) Sistemas de Poliuretano. Elastomeros de Poliuretano/ Termoplsticos.

Estas actividades son coordinadas con base global para asegurar un alto nivel de calidad para los procesadores y usuarios en todo el mundo. Desde su fundacin en 1865, BASF Aktiengeselshaft ha puesto el mayor nfasis en la investigacin y desarrollo. El da de hoy, los resultados de las amplias actividades investigacin en Europa y Norteamrica estn disponibles directamente para todas las compaas que operan independientemente en el Grupo BASF. Este intercambio constante de expertos tcnicos entre las compaas del Grupo BASF asegura que los clientes de BASF se beneficiarn del know-how ms reciente de las tecnologas de poliuretano dentro del Grupo. La Figura 1 ilustra las diseminacin geogrfica de los productos del Grupo BASF. BASF produce y comercializa tres de los qumicos de Uretano claves- MDI, TDI y Polioles. El MDI es producido por BASF en Antwerpen N.V. en Antwepen, Blgica, por BASF Corporation en Geismar, LA. USA, por BASF Schwarzheide GmbH en Schwarzheide, Alemania, BASF Poliuretanos Asia-Pacifco en Yaechon, Corea. Estas instalaciones producen una lnea completa de productos MDI, comercializados dentro de la marca Lupranate, Lupranat para abastecer una amplio rango de aplicaciones en polmeros. Como muchos qumicos reactivos, los productos de MDI pueden ser riesgos s son manejados sin cuidado. El propsito de esta publicacin es el delinear ciertas precauciones, la observancia de las cuales reducirn estos riesgos en el manejo de diisocianatos en situaciones normales o de emergencia. Todas las personas asociadas con la transportacin, almacenamiento, o manejo de productos MDI deben estas plenamente conscientes del riesgo potencial y estar entrenados en los procedimientos recomendados de manejo normal y de emergencia.

76TAVruhr8urvphyQqpTvr Pur76TAXyqvqrQyruhr8hhivyvTvr

Figure 1. BASF Sitios de Produccin Qumicos de Uretano -BASF Antwerp N.V., Belgium -BASF Schwarzheide GmbH, Alamania -BASF Corporation, Wyandotte, MI, U.S.A. -BASF Corporation, Geismar, LA, U.S.A. -BASF Polyurethanes Asia Pacifico, Corea -Polioles S.A. de C.V., Mexico -Elastogran Italia Spa, Italia

Esta publicacin es un intento de proveer slo una gua general, en algunos pases las regulaciones especficas pueden ser diferentes o modificadas a las que se dan en esta gua. Todos los usuarios de productos MDI deben de estar completamente informados de la mayora de los procedimientos vigentes y las regulaciones de todas las autoridades implicadas. Los usuarios de MDI deben de estar estrechamente apegados a las regulaciones de las autoridades y tener especificaciones finales para procesamiento, manejo y almacenaje de equipo. Actualmente las Hojas de seguridad de materiales (MSDS) debieran ser utilizadas conjuntamente con esta publicacin, ya que las MSDS tienen los ltimos cambios en regulaciones. Las Hojas de seguridad de materiales, pueden ser obtenidas directamente de su oficina BASF de Ventas.

2. Los Productos MDI

Proceso de produccin de MDI

En el proceso del MDI, la anilina es condensada con formaldehido para producir metilen dianilina (MDA), la cual reacciona con fosgeno para formar MDI. La flexibilidad de lor procesos BASF hace esto posible para controlar y modificar las propiedades del amplio rango de los productos MDI. Este proceso es diseado con la flexibilidad que permite a BASF ser un recurso altamente confiable del MDI para la industria del Poliuretano. Figura 2 nos muestra el procedimiento para la produccin del MDI.

Productos de la familia MDI, Propiedades y Aplicaciones

El MDI (difenilmetano diisocianato) y sus diferentes formas modificadas, son reactivos qumicos los cuales pueden ser suministrados como lquido o slido. En combinacin con polioles (politeres, polisteres), son usados para la manufactura de polmeros PUR celulares (espumados) y no-celulares (compactos), incluyendo recubrimientos, elastmeros, adhesivos, textiles y pinturas.

P8I

I8P

8C!

8C!

I8P

QyrvpH9D

P8I

8C!

I8P

HrvpH9D

)LJXUD  3DVRV HQ OD SURGXFFLyQ GHO 0', %HQFHQR

$FLGR 1tWULFR

1LWUREHQFHQR

$QLOLQD

0'$

0',

+LGURJHQR )RUPDOGHKLGR
0RQR[LGR GH &DUERQR

&ORULQD

)RVJHQR

El MDI es sus varias formas esa ampliamente usado en un rango de mercados como automotrz, mueblera, construccin, herramientas y aislantes. El MDI est disponible en sus tres amplios tipos de componentes: MDI Polimrico (PMDI) MDI Monomerico (MMDI) MDI modificado Las tpicas propiedades fsicas y qumicas de los 3 tipos de MDI, MMDI, MDI modificado y PMDI son listados en la figura 3are listed in Figure 3. MDI Polimrico (PMDI) El MDI polimrico es un lquido oscuro caf. Es una mezcla de MDI y otros ismeros de MDI (2,4-, 2,2-) y un alto peso molecular de oligmeros. El promedio de funcionalidad de esta mezcla vara 2.1 o 3.0. El PMDI empieza a descomponerse a temperaturas arriba 230C [446F con la evolucin de dixido de carbono (CO2)]. A 25C (77F), tiene una presin de vapor baja de 10-5 mba (7.5X10-6 mm HG).

)LJXUD  /D IDPLOLD GHO 0',

0', 3URPHGLR GH )XQFLRQDOLGDG $SDULHQFLD 2ORU &RQWHQLGR GH 1&2 ZW  9LVFRVLGDG P3D V FSV 3XQWR GH FRQJHODFLyQ 3XQWR GH (EXOOLFLyQ )ODVK 3RLQW ',1 'HQVLGDG JFP

0', 0RPRPpULFR

0', 0RGLILFDGR

0', 3ROLPpULFR  OtTXLGR FDIp OLJHUDPHQWH DURPiWLFR  YDULD YDULD 6H GHVFRPSRQH & $UULED GH &  D &

 YDULD 'H EODQFR D DPDULOOHQWR VyOLGR R OLTXLGR YDULD 1LQJXQR   D & & $ &  PEDU 6H GHVFRPSRQH D &  DW & OLJHUDPHQWH DURPiWLFR YDULD YDULD YDULD 6H GHVFRPSRQH D & $UULED GH &  D &

&DORU (VSHFtILFR N-NJ.  D & 3UHVLyQ GH 9DSRU PEDU D $SUR[LPDGDPH $SUR[LPDGDP $SUR[LPDGDP & QWH  HQWH  HQWH 

El principal uso del PMDI es, en espuma rgida como aislante para la construccin, refrigeracin industrial. Tambin es usado en la produccin de espuma de alta resilencia, semi-rgida y empaques de espuma de poliuretano y en nmero de aplicaciones no-espuma, como alfombras, refuerzos, adhesivos, sustitutos de madera, componentes de revestimientos y moldes.

El MDI Monomrico es un material destilado de la mezcla polimrica del MDI. Est constituido por 97% de 4,4-MDI con pequeas cantidades de 2,4-MDI y trazas del isomero 2,2. Es un slido con un punto de fusin de alrededor de 38.5C (101.3F), y un punto de ebullicin de 210C (410F) a 7 mbar (5 mm Hg). Inicia su descomposicin alrededor de los 230C (446F). A 25C (77F), tiene una baja presin de vapor de 10-5 mbar (7.5X10-6 mm Hg). La funcionalidad es 2.0.

MDI Monomrico (MMDI)

)LJXUD  )RUPXOD \ &RQVWDQWHV 0ROHFXODUHV GHO 0',

(VSHFLH 0', 0RQRPHULFR

)RUPXOD &+12

3HVR 0ROHFXODU  YDULRV $SUR[ 

&RQW1&2  HQ SHVR  YDULRV $SUR[ 

3UHSROLPHURV YDULRV 0',V 0RGLILFDGRV 0', 3ROLPHULFR YDULRV

I~rqrSrsrrpvh 8urvphy6ihp) !#H9D)$'&"$# ##H9D)  %''

!!H9D)!$"%$! yrvpH9D)( %'&( vrrpvsvp)!%##&#$

El MMDI es usado en una multitud de aplicaciones para termoplsticos y Elastomeros, y es el material iniciador de una variedad de productos de MDI. Tambin es utilizado para preparar recubrimientos, adhesivos, selladores y fibras sintticas.
IhpvrVvqh) I~r@@8)

##H9Dphvvtpvv)!#'(

QH9D)% $$ % HH9D)% $$(

MDI Modificado

Los MDI modificados son qumicamente diseados a la medida para cumplir los requisitos de aplicaciones y procesos especficos. Son usados en la produccin de partes automotrices de poliuretano moldeadas por inyeccin (RIM), Elastomeros microcelulares, Espumas tipo piel integral, Espumas flexibles, adhesivos, recubrimientos y selladores.

Propiedades Qumicas

El MDI es mas denso que el agua y tiendea hundirse en contenedores llenos de agua. Aunque reacciona con el agua, la velocidad de reaccin es muy lenta a temperaturas por debajo de 50C (122F). A temperaturas altas o en presencia de materiales catalticos/ bases, la reaccin se vuelve progresivamente mas vigorosa,

y puede ser violenta. La reaccin del MDI con agua libera CO2 gas y forma Poliureas insolubles. El MDI reacciona con materiales bsicos tales como el Hidrxido de Sodio, Amoniaco, Aminas y reacciona con alcoholes y cidos. Estas reacciones pueden ser violentas, generando calor, el cual puede resultar en un incremento de la cantidad de vapores de Isocianato y la formacin de CO2 provocando aumento de la presin interna de los contenedores cerrados.

0', (VSXPDV )OH[LEOHV &XUDGR HQ IUtR 3LHO LQWHJUDO (VSXPDV 6HPLIOH[LEOHV 0ROGHDGDV 3LHO LQWHJUDO (VSXPDV 0LFURFHOXODUHV 5,0 6XHODV GH ]DSDWR $SOLFDFLRQHV VLQ HVSXPD (ODVWRPHURV 5HFXEULPLHQWRV /LJDQWHV 738 (VSXPDV UtJLGDV 3DQHOHV ODPLQDGRV 0ROGHDGD (VSXPDGR LQVLWXDLVO (VSUHDGR (PSDTXH %XQ UtJLGR385 3,5 3LHO LQWHJUDO UtJLGD

00', ;

0RGLILFDGR

0', ; ;

30', ;

; ; ; ; ; ; ; ;

; ; ; ; ; ; ; ; ; ;

Generalmente ningn MDI es corrosivo para metales otros materiales a temperaturas normales, pero la presencia de una cantidad pequea de acidez en el MDI polimrico, puede producir un poco de corrosin con aleaciones cobrizas y aluminio. Deben evitarse el cobre, zinc o sus aleaciones ya que ellos pueden causar deterioro del producto. El acero es el material recomendado para los recipientes de MDI. El acero inoxidable es el material recomendado de construccin para las bombas, tuberas de la descarga y vlvulas. El MDI atacar y endurecer en un tiempo corto muchos plsticos y materiales de caucho lo que puede llevar a la ruptura de estos materiales. La Figura 4 indica la frmula molecular y sus constantes. Las formas individuales de MDI han sido caracterizadas a travs de varios nmeros de identidad como se hizo en esta tabla La Figura 5 indica las aplicaciones reales de productos de MDI, clasificados como Monomerico, Modificado, y MDI polimerico.

3. Consideraciones de salud
Riesgos agudos
El MDI y los productos que contienen MDI sin reaccionar son materiales potencialmente arriesgados. Por consiguiente, un conocimiento completo de los peligros potenciales, con adhesin estricta a una practica de seguridad recomendada, es esencial antes manejar, guardar o usar los productos de MDI. Debe instruirse a los obreros propiamente en el manejo de productos del MDI. El MDI puede ser potencialmente arriesgado en forma de lquido, vapor, aerosol o polvo. Los aerosoles son gotas aerotransportadas y estn presentes en cualquier parte donde el MDI se roca. Estas gotas pueden presentar un riesgo incluso a temperaturas normales. El riesgo de polvo que pueda levantarse, existe siempre que se maneje MMDI slido o MDI absorbido en materiales finamente dividido. Los lmites de la exposicin para MDI han sido establecidos por agencias reguladoras y la agrupaciones industriales. La figura 6 identifica algunos de los lmites actuales regulados en efecto. La exposicin limite permisible del lugar de trabajo (PEL) es el mximo limite y debe ser suficientemente bajo para prevenir sensibilizacin en la mayora de los individuos. Sin embargo, las reacciones alrgicas bien pueden ocurrir en individuos sensibilizados a las concentraciones debajo de estos valores. El umbral de olor del MDI es aproximadamente 0.2-0.4 ppm, por consiguiente el olor no proporciona advertencia suficiente de sobre exposicin. El MDI puede producir irritacin local al contacto con la piel, el tracto respiratorio superior (nariz, garganta, pulmones), ojos, y las membranas mucosas. Si se inhalan vapores, lloviznas o polvos, el MDI puede causar sntomas respiratorios similares a aqullos causados en algunos individuos por respirar otros isocianatos. Tambin pueden formarse aerosoles cuando el MMDI o el MDI son calentados, como fundir MDI puros o ciertas aplicaciones, permitiendo refrescar el aire del lugar de trabajo. Adems, algunos individuos pueden desarrollar una reaccin respiratoria alrgica (sensibilizacin) a estas exposiciones de MDI. Los individuos sensibilizados pueden ser afectados despus de esto por concentraciones muy bajas. Despus de la exposicin de vapor seria, puede ocurrir edema pulmonar.

Efectos en el Sistema Respiratorio

Las concentraciones altas de vapor de MDI, aerosol, o polvo pueden irritar las membranas mucosas de la nariz, garganta, y pulmones. Puede causar sequedad de la garganta y estrechez en el pecho y dificultades respiratorias. Los sntomas de la sobre exposicin pueden retrasarse. Pueden aparecer reacciones alrgicas en personas susceptibles. La salud de todo el personal que entra en contacto con MDI debe supervisarse regularmente.

El limite de inhalacin LC50 (aerosol-4 horas en ratas) se ha determinado para ser aproximadamente 180 mg/m3 (MMDI) y 490 mg/m3 (PMDI). La concentracin de MDI en una atmsfera saturada 13 ppb es aproximadamente 4000 veces mas baja que los LC50. Ninguna mortalidad en ratas se observ a esta concentracin.

Efectos en los Ojos

El contacto directo de productos del MDI con los ojos puede producir lagrimeo severo, irritacin e inflamacin de las membranas mucosas. Puede provocar la opacidad y separacin de la crnea.

Efectos en la Piel

El contacto superficial con el MDI puede producir irritacin y una accin ligera de curtido, dependiendo de la cantidad y longitud de contacto. El contacto directo puede producir sensibilizacin superficial, dermattis del contacto, y eccema en la exposicin repetida. Un estudio en animales indica que el MDI puede inducir la hipersensibilidad respiratoria por la exposicin drmica.

Efectos por la Ingestin

Los efectos por la ingestin incluyen irritacin y quemaduras de la boca, esfago, y estmago. El LD50 (oral-rata) para el MDI es mayor que 5000 mg/kg.

Riesgos crnicos

La exposicin repetida de la piel, los ojos, nariz o tracto respiratorio superior pueden causar irritacin crnica. Algunos individuos pueden desarrollar un hipersensibilidad a vapores de MDI y, en la exposicin prolongada a este material, puede desarrollar espasmos de los tubos bronquiales que pueden producir dificultad respiratoria. La sobre exposicin a largo plazo a los diisocianatos, se ha informado que tambin puede causar dao pulmonar, incluyendo funcin pulmonar reducida que puede ser permanente. Los resultados de una inhalacin prolongada en ratas indican que el aerosol de MDI es carcinognico a los 6 mg/m3, la dosis evaluada ms alta . ste es 120 veces mas sobre el lmite de exposicin recomendado en el lugar de trabajo de 5 ppb (0.05mg/m3). Slo estaba nombrada la irritacin en las concentraciones ms bajas de 0.2 mg/m3 y 1 mg/m3. En Alemania la DFG ha incluido al MDI en aerosol respirable en su categora III B, como un compuesto que es sospechoso de tener potencial carcinognico. Algunos estudios del MDI en vitro (tubo de la prueba) para mutagenicidad, han mostrado resultados positivos. Sin embargo, la mayora de estos estudios han sido negativos. Adems, MDI no produjo el efecto mutagnico cuando se prob en todo los animales vivientes.

Sensibilizacin

La sensibilizacin es un efecto de una respuesta fisiolgica (p.ej. , respiratorio, drmico) es causado por una re-exposicin para bajar las concentraciones del material. La respuesta puede ser inmediata, tarda o ambas.

Los sntomas asociados con sensibilizacin respiratoria por diisocianatos son similares a los del asma. Son comunes la dificultad para respirar, estrechez del pecho, jadeo y tos. Si los individuos sensibilizados continan trabajando con el MDI, el retraso entre la exposicin y el ataque de los sntomas puede acortarse, y la severidad de los sntomas puede aumentar. Se cree que la sensibilizacin cruzada puede ocurrir entre los diferentes diisocianatos. Individuos que son sensibles a otro diisocianato tambin pueden demostrar sensibilizacin al MDI. Despus de retirar de la exposicin al MDI a los individuos sensibilizados normalmente mejoran los problemas respiratorios. Si una persona sensibilizada contina siendo expuesta, sus problemas respiratorios pueden convertirse en permanentes. Por consiguiente, el reconocimiento temprano de sensibilizacin y prevencin de exposicin subsecuente es importante para proteger la salud respiratoria de obreros sensibilizados. La determinacin de lo que constituye una exposicin de MDI puede ser difcil. La concentracin mnima de MDI en la atmsfera que cause sntomas subjetivos y los hallazgos fsicos objetivos en cualquier individuo dado es desconocida, sobre todo en individuos sensibilizados. Si cualquiera experimenta una exposicin bastante severa para desarrollar sntomas, no importa cuan ligeros puedan parecer esos sntomas, debe consultarse a un mdico antes a la reasignacin del trabajo con MDI.

Primeros Auxilios Primeros Auxilios en caso de Inhalacin

Las personas afectadas deben moverse inmediatamente del rea contaminada hacia el suministro de aire fresco. Quite toda la vestimenta contaminada y avis al personal mdico inmediatamente. Mantenga a las personas afectadas en lugar cmodo y caluroso. La medicacin raramente ser necesaria si el aire fresco adecuado est disponible. Si ha habido una exposicin severa y un paro respiratorio, la respiracin artificial debe comenzarse inmediatamente. Si est disponible el equipo de inhalacin de oxgeno, debe ser administrado oxgeno por un mdico o una persona autorizada. Nunca intente dar algo por la boca a una persona inconsciente. La medicacin slo debe ser dada por medio de la asistencia mdica. En caso de dificultad respiratoria, el mdico o una persona autorizada debe tratar con medicamentos para proteger de la sobre reaccin del sistema inmune y prevenir edema pulmonar. En los casos de exposiciones severas a lloviznas o MDI lquidos, MMDI, la atencin temprana para la desinfeccin es esencial. Primero los brigadistas deben evitar contacto superficial directo con superficies contaminadas, vistiendo trajes especiales de proteccin. Los brigadistas debe llevar proteccin respiratoria.

Primeros Auxilios en caso de Contacto con los Ojos

En el momento que el MDI entra contacto con los ojos, inmediatamente lavar el rea afectada con agua corriente durante por lo menos 15 minutos. Los prpados deben sostenerse separadamente durante el lavado para asegurar el contacto del agua con todos los tejidos afectado de los ojos y preferentemente acudir lo ms pronto posible a un especialista del ojo. La persona afectada debe recibir atencin mdica, preferentemente de un especialista del ojo, lo ms pronto posible.

Primeros Auxilios en caso del Contacto Superficial

Inmediatamente mueva a la persona afectada a una ducha de seguridad o otra fuente de cantidades grandes de agua. Quite todas las vestimentas contaminadas mientras se encuentra bajo la ducha y lave completamente las reas afectadas con jabn y agua o propilenglicol para la limpieza superficial. El tratamiento mdico debe darse si el afectado experimenta irritaciones superficiales persistentes, incluso enrojecimiento, inflamacin o la sensacin de ardor. Lavar la ropa contaminada antes de usar nuevamente y destruir en casos de contaminacin severa. (En ambos casos tomar precaucin contra la exposicin adicional).

Primeros Auxilios en caso de Ingestin

La persona afectada debe beber cantidades grandes de agua inmediatamente para reducir la concentracin del qumico. No debe inducirse el vomito. Proporcione reposo fsico, y proteja contra la prdida de calor del cuerpo. La persona debe transportarse a una instalacin mdica tan rpidamente como sea posible. Si el vomito ocurre, debe darse ms agua inmediatamente. Nunca d fluidos o induzca el vomito si la persona esta inconsciente o tiene convulsiones.

Consideraciones mdicas

Consideraciones previas deben darse a individuos que se asignan para trabajar con MDI. Todo el personal debe recibir una apreciacin de salud, incluso el examen del tracto respiratorio superior y pulmones. 1 Se debe garantizar que al asignar a los individuos con asma activa u otras enfermedades pulmonares no sea en las posiciones donde pueden manejarse diisociantos. La incidencia de enfermedades debido al trabajo con el MDI se minimizar si se da fuerza a las medidas de higiene industriales razonables y aceptables de forma consistente. Una vez sensibilizado, un individuo tender a permanecer sensible al MDI. Por consiguiente, cualquier individuo sensibilizado al MDI debe asignarse para trabajar en un ambiente libre de diisocianatos.

Higiene industrial

Pueden evitarse los riesgos potenciales asociados con el MDI si se instruye a los obreros adecuadamente y se llevan a cabo los procedimientos apropiados de manejo del MDI. Cada obrero debe entrenarse para comprender que la exposicin a un qumico peligroso requiere lavado inmediato de las reas afectadas usando cantidades grandes de jabn y agua, y que esa atencin inmediata puede disminuir la severidad de cualquier efecto de salud notablemente. (Vea Primeros Auxilios.) No lave el rea afectada con solventes. La ropa de proteccin, guantes, botas y proteccin para los ojos deberan llevarse siempre que hay cualquier posibilidad de exposicin al MDI. La ropa de proteccin se har de materiales impenetrables. La vestimenta sucia o contaminada debe ser lavada o debe ser destruida.

Los equipos de proteccin respiratoria apropiados deben estar prontamente disponibles y en buen estado de funcionamiento. El equipo de descarga y ventilacin debe inspeccionarse y probarse para asegurar que los vapores / aerosoles del MDI regularmente est controlndose a los niveles aceptables. Debern situarse convenientemente duchas de emergencia propiamente diseadas y fuentes lava-ojos dondequiera que el MDI se usa. Todos los empleados deben saber la situacin y funcionamiento de este equipo. Todo los equipos frecuentemente deben inspeccionarse para asegurarse que ellos estn en condiciones apropiadas de funcionamiento.

4. Manejo seguro de los Productos del MDI

El MDI y productos que contienen MDI son qumicos peligrosos y reactvos. El MDI slo debe ser manejado por personal conocedor y bien especializado que entiende completamente los riesgos asociado con el transporte, almacenamiento y usos del qumico. No debe permitirse comer o beber donde se maneja o se almacena el MDI. La ropa contaminada debe lavarse antes reutilizarse. Deseche la ropa contaminada severamente. Nunca reutilice calzado contaminado o guantes de cuero.

Educacin y Entrenamiento de los Empleados

La inversin en educacin y entrenamiento del empleado en los procedimientos del manejo y almacenamiento apropiado para MDI es sumamente importante. Las situaciones peligrosas incluso pueden ser creadas por personal poco especializado en operaciones bien diseadas. Todo el personal que puede entrar en contacto con productos de MDI deben ser incluidos en programa de entrenamiento en administracin de riesgos. Los empleados que entrenan y los programas de educacin deben incluir las regulaciones de todas las agencias aplicables. Deben obtenerse regulaciones y requisitos de las autoridades locales. Procedimientos de operacin, e inclusive todas las reglas de seguridad debe ser repasados regularmente por todo el personal. Deben anunciarse procedimientos de seguridad y reglas en reas de trabajo accesible a todos los individuos. Los equipos de seguridad deben estar disponibles y deben mantenerse en buen funcionamiento.

Consideraciones de Diseo

Las consideraciones del plan de construccin pueden reducir los riesgos potenciales asociados con el almacenamiento y manejo del MDI. Debe darse cuidadosa atencin al planear el sistema de ventilacin del edificio. Deben supervisarse aerosoles de MDI o vapores y deben controlarse debajo de los lmites regulados aplicables. EL MDI debe procesarse dentro de sistemas cerrados. Sin embargo, hay algunas aplicaciones donde esto es imprctico, como en la produccin de los paneles laminados o en sistemas de espreado y las reas del laboratorio. Debe darse atencin especial al plan de ventilacin en estas aplicaciones.

Las pautas establecidas por OSHA, ACGIH, NIOSH, DFG, y otros representan un pensamiento actual y se cree que son conservadoras. No hay ninguna garanta de seguridad absoluta. Regulaciones que involucran qumicos peligrosos estn evolucionando continuamente y as se repasan regularmente las pautas de la exposicin y se modifican siempre que la nueva informacin dicte cambio. Es importante que todas las compaas que manejan productos de MDI sean conscientes de los requisitos del legislativo actuales en cada jurisdiccin.

Equipo de Proteccin personal

El equipo de proteccin personal no es un sustituto adecuado para las condiciones del funcionamiento seguras. Sin embargo, en muchos casos incluso en situaciones de emergencia, puede ser los nicos medios para proteger al obrero. Slo individuos que lleven este equipo sern protegidos. El personal indefenso debe quitarse de cualquier rea de trabajo donde hay el potencial para la exposicin a los productos de MDI.

Proteccin para los Ojos

Goggles de seguridad para qumicos se requieren para todas las personas que manejan MDI. Se recomiendan Goggles tipo copa o con marco de hule, equipados con el vidrio resistente al impacto aceptado o lente de plstico. Goggles del tipo cerrado debe usarse para proteccin del ojo completa.

Proteccin respiratoria

Las concentraciones de MDI vapor que exceden niveles de exposicin permisibles pueden ocurrir. En algunas ocasiones, son producidas por lo siguiente: Operaciones de espreado La apertura del escotillon del carro tanque, el pasa-hombre del tanque, o de tapones del tambor que ha estado caliente. Conexin o desconexin de mangueras y tuberas Funcionamiento del equipo o reparacin Por la ruptura o falla del equipo o tuberas que conducen MDI Cualquier derrame o gotera de MDI que este caliente. Nadie debe entrar sin el equipo de proteccin personal apropiado en un rea en la que concentraciones de vapor o aerosoles de MDI pueden exceder la exposicin limite recomendada. Personal que puede estar expuesto a los derrames y cualquier generador de aerosoles que involucre el MDI, como operadores de espreado, o en la temperatura alta a la que se procesan los productos de MDI, debe utilizar una proteccin respiratoria adecuada. Los respiradores deben ser aprobados por todos las autoridades aplicables. En los Estados Unidos, los equipos respiratorios deben ser mascarillas con alimentacin de aire o aparatos de respiracin autnomos con mascarillas que cubran totalmente la cara que operen en funcin de la demanda interna de presin otra forma de presin positiva. En Europa, respiradores que operen en funcin de la demanda interna de presin pueden usarse

tambin para proteccin contra los materiales de MDI, pero slo donde las condiciones permitirn el escape seguro en caso de un falla del suministro de aire. En Alemania, empleados que trabajan con materiales de MDI y utilizan las mscarillas deben sujetarse a los chequeos de salud profesionales. Los equipos de proteccin respiratoria deben mantenerse cuidadosamente, deben inspeccionarse, y deben limpiarse regularmente. La situacin de equipo debe ser fcilmente accesible y el personal debe entrenarse completamente en la seleccin apropiada, mantenimiento y uso del equipo.

Proteccin de la Cabeza, Piel, Manos y Pies

Proteccin de la cabeza debe llevarse para protegerla de los objetos que caen, goteras y salpicaduras desde arriba. Un traje largo impenetrable de proteccin debe llevarse siempre que hay posibilidad de exposicin a MDI. Guantes impenetrables * deben llevarse siempre que exista la posibilidad de derrames o salpicaduras. *Vea MSDS para las recomendaciones en guantes SPI datos de la infiltracin. Personal que maneja latas y tambores de MDI deben llevar zapatos de seguridad con casco de acero. Pueden llevarse botas extras de caucho con botas de trabajo ordinarias. Nunca utilizar los zapatos de cuero descubiertos. El cuero absorber el MDI, haciendo difcil la desinfeccin de productos de cuero como guantes o zapatos. Deben lavarse superficies completamente con jabn y deben regarse despus de contaminacin ligera.

Riesgos de fuego

Debido a su punto de flama alto (200 C / 392 F), el MDI lquido no constituye un riesgo de fuego severo. Sin embargo, es importante que el equipo de bomberos apropiado est disponible en caso de necesitarse. El roco de agua es eficaz para extinguir fuegos que cubren reas grandes. Los sistemas del rociador automticos pueden ser tiles en ciertas aplicaciones. Cuando se usa agua para extinguir MDI, debe aplicarse en cantidades grandes. Las cantidades pequeas slo pueden reaccionar con el MDI caliente y pueden empeorar la situacin de fuego. CO2, espuma de protena, o los extintores qumicos secos tambin son eficaces. No inhale los gases o humos del MDI ardiente. Estos pueden contener monxido de carbono, xidos de nitrgeno, MDI, y cantidades pequeas de cianuro de hidrgeno. Los bomberos deben llevar aparato respiratorio autnomo. El cuerpo del bombero debe llevar la proteccin usual: la chaqueta, botas, y casco.

5. Envo de Productos de MDI

El MDI y los productos que contienen-MDI pueden distribuirse y manejarse seguramente siempre y cuando se observen las precauciones apropiadas.

Regulaciones

El envo del MDI y los productos que contienen-MDI esta sujeto a la regulacin dentro de los Estados Unidos sobre 5,000 libras de 44 MDI en un solo recipiente. Adems, el movimiento internacional de estos productos por carretera, tren o el mar est sujeto a acuerdos internacionales que extienden requisitos especficos acerca de envo que deben ser observados por todas las partes involucradas. Los equipos de transporte para los productos de MDI deben cumplir con los requisitos yel plan de construccin de regulaciones nacionales y internacionales. La figura 7 es una lista parcial de las regulaciones de transporte. BASF slo usa compaas de transporte profesionales cuyo personal es competente y bien entrenado en el manejo de productos de MDI. Acompaando todos los embarques de productos de MDI hay una tarjeta de emergencia de transporte (Tremcard en Europa) y/o una gua del Flete.

Envo de Contenedores

Generalmente, se envan productos de MDI en tambores de acero de 200-litros (55-galones) o a granel. Generalmente se hacen entregas a granel en camiones tanque (pipas) y en tanques desmontables que contienen aproximadamente 20 toneladas (44,000 libras) o carro tanques (vagones de ferrocarril) conteniendo arriba de 100 toneladas (200,000 libras). Cada recipiente despliega claramente una etiqueta, carteles fijos, y/o etiquetas que advierten de riesgos potenciales. La calidad del producto de MDI puede ser afectada a travs de temperatura. La temperatura recomendada debe mantenerse a lo largo del trnsito para mantener la calidad del producto. Refirase a la informacin especfica del producto para los requisitos de temperatura individuales de los productos. En las BASF existen Hojas impresas Tcnicas o Boletines. Los recipientes de MDI deben permanecer cerrados hasta su uso para prevenir contaminacin de humedad. Se permite slo a obreros especializados que llevan equipo de proteccin personal apropiado, abrir recipientes de productos de MDI. Cuando un recipiente de MDI se abre, deber mantenerse una atmsfera interna de aire seco o nitrgeno.

)LJXUD  5HJXODFLRQHV GH 7UDQVSRUWDFLyQ

$'5 '27 **9( **96 **96HH ,&$2 ,0'* ,02 5,' 7'* $FXHUGR (XURSHR $FHUFD GHO $FDUUHR ,QWHUQDFLRQDO GH %LHQHV 3HOLJURVRV SRU &DPLQRV HQ (XURSD 5HJODV GH 7UDQVSRUWH TXH *RELHUQDQ HO 7UDQVSRUWH GH 0DWHULDOHV 3HOLJURVRV +05 SRU HO GHSDUWDPHQWR GH WUDQVSRUWH HQ (VWDGRV 8QLGRV *HIDKUJXWYHURUGQXQJ (LVHQEDKQ *HIDKUJXWYHURUGQXQJ 6WUD%H *HIDKUJXWYHURUGQXQJ 6HH 2UJDQL]DFLyQ GH OD $YLDFLyQ &LYLO LQWHUQDFLRQDO &yGLJR 0DUtWLPR GH %LHQHV 3HOLJURVRV LQWHUQDFLRQDO 2UJDQL]DFLyQ 0DUtWLPD LQWHUQDFLRQDO 5HJXODFLRQHV $FHUFD GHO $FDUUHR ,QWHUQDFLRQDO GH %LHQHV 3HOLJURVRV SRU 7UHQ HQ (XURSD 5HJXODFLRQHV FDQDGLHQVHV $FHUFD GHO 7UDQVSRUWH GH %LHQHV 3HOLJURVRV SRU 7LHUUD

BASF tiene la responsabilidad de asegurar que todos los embarques de MDI que salen de las plantas de BASF estn debidamente preparados para cumplir con todos los requerimientos regulatorios de transportacin. Dependiendo del mtodo de transporte, los ferrocarriles, lneas de camiones o aerolneas son responsables del envo seguro de los productos de MDI desde el punto de embarque hasta el destino final. Las situaciones de emergencia en ruta, tales como accidentes o fuga en contenedores, deben ser reportadas inmediatamente a las autoridades regulatorias correspondientes y a BASF. (Ver seccin 7.)

Operaciones de descarga

La operacin de descarga (o carga) de cualquier carro tanque, isotanque, o pequeo contenedor de MDI es una operacin potencialmente riesgosa. Las maniobras de descarga deben ser diseadas y localizadas dando debida consideracin a los riesgos potenciales de los productos de MDI. Los procedimientos de operacin escritos cubriendo todos los aspectos de la operacin de descarga de los productos de MDI deben estar preparados y disponibles para todas las partes involucradas. Todo el equipo de proteccin personal necesario y el equipo de emergencia debe estar disponible para las operaciones de descarga. El personal debe ser entrenado en los procedimientos y uso correcto de la ropa de proteccin y equipo de emergencia. (Ver seccin 4).

Descarga a granel

La descarga de productos de MDI de contenedores a granel debe ser realizada con una bomba autocebante sin sello y una lnea de retorno de vapor conectada entre el tanque de almacenamiento y el tanque de descarga. Debido al punto de congelamiento del MMDI, las lneas de transferencia del MMDI deben ser calentadas. Nitrgeno seco o aire seco debe

estar disponible para purgar las lneas de descarga y la lnea de retorno de vapor depus de que es completada la descarga. El tanque de almacenamiento debe estar equipado con un medidor de altura el cual parar la descarga automticamente si es alcanzado el nivel mximo del tanque. Bombas autocebantes sin sello tales como bombas de sello magntico han sido exitosamente utilizadas por BASF. El diseo sin sello elimina la falla potencial del mismo. Si se utiliza presin de aire seco o nitrgeno para transferir productos de MDI de un contenedor a granel a un tanque de almacenamiento, la presin debe ser regulada abajo de la presin de operacin mxima segura del contenedor a granel y el venteo del tanque de almacenamiento debe ser dimensionado de acuerdo a esta. Despus de desconectar las mangueras, todas las conexiones expuestas y mangueras deben ser protegidas con tapas o tapones. Las dimensiones y arreglos fsicos de los contenedores a granel varan. Contacte a su oficina local de BASF para instrucciones de descarga especficas acerca de tipos especficos de contenedores.

Manejo de tambores

El manejo de tambores de MDI es una operacin potencialmente riesgosa. Los operadores deben tener el equipo de proteccin personal adecuado. Los tambores deben ser transportados levantndolos, para evitar el dao causado por deslizarlos o rodarlos. Solamente debe ser usado el equipo diseado para manejar tambores, tal como montacargas equipado con ganchos sujetadores o clamps para tambores. Los tambores deben ser manejados y descargados cuidadosamente para prevenir daos. Montacargas mal equipados pueden causar tambores picados o daados. Cada embarque debe ser examinado cuidadosamente para detectar tambores daados o con fugas. Si se encuentran tambores con fugas o el dao ocurre durante el movimiento, referirse a la Seccin 7 para procedimientos sobre manejo apropiado de fugas y derrames. Los productos de MDI que se han solidificado a travs de enfriamiento, deben ser licuados cuidadosamente por calentamiento tan pronto como sea posible. Para mtodos de calentamiento correctos y temperaturas, vea la Hoja de Datos Tcnicos apropiada. Los tambores pueden ser vaciados usando una bomba de inmersin estndar o descarga por gravedad. El aire desplazado del tanque receptor, debe ser descargado. Un filtro de slica gel puede ser conectado al venteo del tambor abierto para prevenir que los tambores se colapsen mientras estn siendo vaciados. Esto tambin prevendr la entrada de humedad al tambor. La apertura de tambores de MDI debe ser minimizada para reducir la contaminacin por humedad. La contaminacin por agua de los tambores debe ser evitada. Esto puede ocasionar un aumento de presin en contenedores cerrados por la generacin de CO2 gas proveniente de la reaccin agua-MDI. Los tambores que presenten evidencias de un aumento de presin deben ser venteados inmediatamente con precaucin, de otra manera hay riesgo de una ruptura violenta del tambor. Referirse a la Seccin 6 para almacenamiento de tambores de MDI y a la Seccin 8 para recomendaciones sobre la neutralizacin y disposicin de tambores de MDI vacos.

Embarque de Muestras

Con el objetivo de asegurar que los paquetes pequeos son seguros para su transporte, los clientes deben contactar a BASF para informarse acerca de las regulaciones y restricciones que aplican. Esto es especialmente cierto cuando los clientes normalmente no embarcan muestras de materiales potencialmente riesgosos y pueden no tener el material de empaque apropiado.

6. Almacenaje
Consideraciones de almacenaje y manejo
Es necesario un conocimiento completo de las propiedades qumicas del MDI, as como todas las regulaciones locales y cdigos de construccin, para el almacenamiento y manejo seguro de los productos de MDI. Cuando se disean sistemas de almacenaje para MDI, se debe considerar con extremo cuidado evitar la contaminacin con agua, bases fuertes u otros compuestos que contengan hidrgenos activos. Acidos, bases y otros catalizadores de poliuretano no deben ser almacenados en la misma rea con el MDI. La reaccin del MDI con la humedad, an proveniente del medio ambiente, producir slidos de poliurea y CO2 gas. Estas poliureas insolubles se depositarn en las superficies de las tuberas y tanques causando restricciones en las lneas y problemas de filtracin. El CO2 generado podra causar riesgo de presin, incluyendo el riesgo de una ruptura violenta de un tanque o contenedor sin suficiente venteo. Aunque el MDI es relativamente no- flamable (flash point 200/392F), el MDI no debe ser almacenado junto con materiales altamente flamables. Deben estar disponibles en todas las reas de almacenamiento y proceso, extinguidores para fuego de: agua, qumico seco, espuma o CO2. El equipo automtico de deteccin de fuego o humo, as como rociadores de agua automticos deben ser instalados en todas las reas de almacenamiento y procesado de MDI.

MDI Polimrico (PMDI)

Para conservar la calidad del producto, es importante que los productos de MDI polimrico sean almacenados y manejados correctamente. Es imperativo que los productos de MDI sean almacenados bajo condiciones secas. Los tanques de almacenamiento deben ser mantenidos bajo una presin positiva de aire seco o nitrgeno seco (punto de roco menor a -40C/-40F). La temperatura de almacenamiento afectar las caractersticas de manejo y la calidad del producto de los isocianatos polimricos. La temperatura ms favorable de almacenamiento es de 20 a 30C (68 a 86F). Las temperaturas de almacenaje recomendadas para MDIs polimricos especficos de BASF estn tambin reportadas en nuestros Folletos Tcnicos o Boletines Tcnicos. La viscosidad del MDI polimrico es dependiente de la temperatura. El PMDI puede ser difcil de bombear o vaciar, a temperaturas debajo de las recomendadas. Incrementando las temperaturas de almacenamiento a los niveles recomendados la viscosidad del PMDI regresar a sus niveles tpicos. A temperaturas extremadamente bajas, es posible que algo

del material se cristalice. Los cristales pueden ser fundidos calentando el material en un horno de aire caliente con 60 a 70C (140 a 158F) mximo. Una vez que el material se ha fundido. El producto debe regresarse a las temperaturas de almacenaje recomendadas. El PMDI no debe ser mantenido a 70C (158F) por mas de 4 horas o el producto se empezar a degradar. Si el producto es almacenado arriba del rango de temperatura indicado, tambin puede ocurrir degradacin. Esto se notar por un lento e irreversible aumento en la viscosidad. Si se siguen las recomendaciones, podemos esperar un tiempo de vida almacenada de seis meses.

MDI Monomrico (MMDI)

El MMDI se degradar rpidamente a menos que sea almacenado y manejado correctamente. La formacin de exceso de dmero dar como resultado turbidez o precipitacin de dmeros slidos en el lquido. La condicin ptima de almacenaje para el MMDI slido es tan fro como sea posible (por ej., <0C/<32F). Debajo de esta temperatura, la proporcin de formacin de dmero es minimizada. Si es mantenido bajo atmsfera seca y el oxgeno es excludo (punto de roco menor a -40C/-40F), el producto puede ser almacenado por ms de tres meses despus de la fecha de manufactura sin cambio en sus propiedades. Si el MMDI es almacenado como un slido, la fusin para su uso es ms completa rolando el tambor en un horno de aire caliente de 80 a 100C (176 a 212F). El contenido del tambor no debe ser calentado arriba de 70C (158F) para minimizar la formacin de dmero. El calentamiento por medios elctricos no es recomendable debido al peligro de sobrecalentamiento local. La fusin del MMDI en bao de agua o con vapor tampoco es recomendada debido al riesgo potencial de fuga del tambor. Cuando el MMDI es almacenado o procesado como un lquido, la temperatura ptima para almacenarlo est entre 40 y 44C (104 y 111F). Cuando el MMDI lquido es almacenado con una atmsfera de nitrgeno seco, retendr sus propiedades por ms de 14 das. Si el producto es guardado fuera de este rango, se degradar rpidamente. La proporcin de formacin de dmero para el slido es mayor cerca del punto de fusin (38C/100F), y arriba de 50C (122F), para el lquido. El MMDI lquido debe ser almacenado con nitrgeno seco (punto de roco menor a -40C/-40F) porque la contaminacin con aire puede producir oxidacin o amarillamiento del producto. Los tanques a granel deben ser tambin mantenidos bajo una capa de nitrgeno seco.

MDI modificado, Prepolmeros de MDI

Como todos los diisocianatos, los productos de MDI reaccionan con la humedad. Es imperativo que estos productos tambin sean almacenados bajo aire seco (punto de roco menor a -40C/-40F) o con capa de nitrgeno seco para prevenir contaminacin. Las temperaturas ptimas de almacenamiento para las variantes del MMDI modificado, dependen del producto. Las temperaturas de almacenaje recomendadas para productos de MDI modificados especficos estn reportadas en los Folletos o Boletines Tcnicos respectivos de Productos de BASF.

Si el material es almacenado por debajo del rango de temperatura sugerido, ste puede comenzar a cristalizarse. El material cristalizado contiene altas concentraciones de MMDI y presentar caractersticas similares de dimerizacin. Deben tomarse acciones inmediatas para solubilizar el material, calentando el producto a 60C (140F). Para minimizar la formacin adicional de dimeros, el tambor no debe de ser calentado por encima de 70C (158F). Algunos procedimientos recomendados para el calentamiento de tambores son detallados en el Folleto Tcnico o en el Boletn Tcnico para ese producto. Si esos materiales son almacenados por encima de las temperaturas recomendadas, el producto comenzar a degradarse. Esta degradacin es indicada por un lento aumento en la viscosidad, ligera turbidez y formacin de sedimentos. Si esos productos son almacenados en el rango de temperatura recomendada y fuera de cualquier humedad, se puede esperar una vida til del material de seis meses.

Diseo de Tanques de Almacenamiento

Todos los tanques de almacenamiento de MDI deben de contar con aire seco o nitrgeno.8 Para MMDI, debe de usarse nitrgeno seco. Los tanques de almacenamiento deben de mantenerse bajo ligera presin positiva (1 mbar). Los tanques de almacenamiento deben de tener una presin controlada, preferentemente con nitrgeno o aire seco. La ventilacin del tanque de almacenaje puede ser hecha por medio de presin controlada y un filtro de carbn activado, apropiado equipo de lavado, o un tanque deshidratador. A las lneas de ventilacin y a los filtros de carbn se les debe de dar mantenimiento frecuente para un apropiado funcionamiento. En todos los casos, los procedimientos de ventilacin del MDI deben cumplir con los cdigos, regulaciones y permisos aplicables. Cada producto MDI tiene descrita su propia temperatura de almacenaje. El cliente debe mantener las temperaturas de almacenaje, tal cual se recomiendan individualmente para cada producto. Para mantener la temperatura del producto deseada, los tanques de almacenamiento de MDI deben de estar equipados con un indicador de temperatura, serpentn de calentamiento y aislamiento. Los mtodos de control de la temperatura preferidos son los de intercambiadores de calor externo usando un medio de calentamiento inerte. Agua externa caliente o serpentines elctricos han sido usados con xito. No debe de usarse vapor, debido a la posibilidad de sobrecalentamiento. Cualquier contaminacin de humedad debe de ser prevenida. Para eliminar cualquier posibilidad de goteo de los serpentines, el uso de estos internamente, no es recomendado. Los serpentines de calentamiento y los intercambiadores de calor deben ser revisados regularmente de la corrosin. Los tanques de MDI deben de estar equipados con indicadores de nivel, alarmas independientes de alto nivel as como cortadores de corriente para prevenir cualquier sobre flujo accidental. Las reas de los tanques deben estar en diques para prevenir derrames y/o fugas en la descarga del MDI. Los diques deben de ser suficientes para poder contener grandes derrames y fugas para prevenir cualquier descarga accidental de MDI a las alcantarillas, vas fluviales o vas pblicas. Los diques deben ser diseados para poder

contener 1 veces la capacidad del tanque en cuestin, o de acuerdo a los cdigos y regulaciones para el manejo de qumicos peligrosos. Los tanques de almacenaje deben de ser capaces de manejar entregas completas de MDI, es decir, si los envos de ste material son entregados normalmente por ferrocarril, el tanque de almacenamiento debe de ser ms grande que la capacidad de este tanque de entrega del ferrocarril. Los tanques deben de ser fabricados de acero dulce. El acero de los tanques debe de estar libre de xidos, ya que pequeas partculas de hierro pueden afectar la reactividad del MDI. Algunos otros materiales que pueden llegar a usarse satisfactoriamente son: acero inoxidable, acero revestido de vidrio, o acero revestido de nquel, sin embargo, estas opciones son costosas. En los Estados Unidos, OSHA requiere de comunicados acerca de los niveles de peligrosidad en todos los contenedores que contengan productos de MDI.

Contenedores para Almacenaje

Las reas de almacenaje de tambores deben estar cubiertas y bien ventiladas. Idealmente, las reas de almacenaje de tambores de MDI deben de contar con diques y separadas de cualquier material que reaccione con el MDI. Cdigos locales pueden tener algunos requerimientos especficos para el almacenaje de qumicos peligrosos. Los Contenedores Intermedios Bulk (IBCs) o totes, pueden ser de gran inters debido a que ellos pueden reducir el problema de la disposicin de tambores.9 Contacta a tu oficina local BASF para determinar la disponibilidad de los IBCs. Todas las reas de almacenaje deben ser arregladas en una manera ordenada, dejando las puertas o rutas de salida despejadas.

7. Procedimientos de Emergencia
Gua para tratar con incidentes del producto MDI10 Todos los incidentes tienden a ser nicos y por eso no es posible escribir una gua para tratar con todas las circunstancias. Cada incidente debe de ser evaluado con la informacin disponible. Toda persona involucrada con el manejo o transporte del MDI debe de estar consciente de los peligros asociados con el MDI, los procedimientos de emergencia apropiados y su responsabilidad individual en el caso de cualquier emergencia concerniente al MDI. La primera respuesta a cualquier liberacin de MDI, as sea un incidente en su transportacin o un derrame dentro de una planta, es evacuar a todas las personas sin proteccin hacia un lugar seguro. Y slo entonces personal apropiadamente protegido y entrenado podr evaluar, contener, detener, limpiar o descontaminar cualquier derrame. Dependiendo del tamao, ubicacin, y tipo de liberacin, las agencias gubernamentales o autoridades podran requerir de alguna notificacin. En los Estados Unidos, los incidentes

de transportacin que involucren MDI deben de ser reportados al Centro Nacional de Respuesta (National Response Center NRC) (1-800-424-8802) para cualquier liberacin que exceda la cantidad de 5000 libras (aproximadamente 500 galones). Este es un requerimiento de (U.S.A.) las regulaciones federales CERCLA. En Europa, la mayora de los pases cuentan con programas de respuesta de emergencia nacionales. Cualquier liberacin de ms de 5000 libras al ambiente debe de ser reportado al NRC y a la comisin local de planeacin como esta marcado en las regulaciones EPCRA (U.S.A.). Las regulaciones concernientes a la liberacin o fuga de qumicos peligrosos estn continuamente en evolucin, por esto es muy importante que todas las compaas que manejan MDI estn conscientes de los requerimientos legislativos vigentes en cada jurisdiccin. Cada planta debe de tener un sistema para tratar con emergencias dentro de la planta. Algunos sistemas son efectivos solamente si son practicados regularmente. Es muy apropiado formar una brigada contra-incendios dentro de la planta y un equipo de emergencia, as un equipo bien entrenado puede dirigir rpidamente en una emergencia. Todos, sin embargo, deben de estar conscientes de los peligros involucrados y las limitaciones de auto-ayuda. La primera prioridad debe de ser siempre salvar la vida, ms que un dao fsico limitado. El umbral de olor del MDI esta por encima de los lmites de exposicin establecidos para el MDI. Las reas no deben de ser consideradas libres de vapores de di-isocianato hasta que el rea haya sido monitoreada. Derrames y Fugas En el caso de un derrame o fuga de MDI, todas las personas sin proteccin y con una exposicin potencial al MDI debe de ser evacuada a un rea libre de MDI. Slo entonces, personal apropiadamente entrenado y equipado (ver Seccin 4) deber entrar al rea. El derrame deber ser entonces contenido y la fuga detenida para prevenir una mayor contaminacin. Es necesario distinguir entre incidentes menores, como pueden ocurrir en un laboratorio o en un taller donde se maneja el MDI regularmente, y un derrame mayor involucrando, por ejemplo, un carro tanque voluminoso bulk. El criterio ms importante para distinguir ambos depende de la habilidad del personal de tratar con una situacin frecuente, mas que el tamao mismo del incidente.

INCIDENTES MENORES
Para pequeos derrames o fugas, personal entrenado con adecuado equipo de proteccin y equipo de proteccin respiratorio deber ventilar el rea abriendo puertas y ventanas, despus deber cubrir el derrame completamente con material absorbente, arena seca. Se debe usar mayor cantidad de absorbente para asegurar que todo el MDI lquido sea

absorbido. Se debe recolectar con una pala todo el material absorbente con el MDI y ser colocado en un recipiente (semejante a un tambor de boca abierta). El contenedor o recipiente debe ser colocado en un rea para que su contenido sea neutralizado. No se debe agitar el recipiente, debido a que la humedad del medio ambiente puede reaccionar con el MDI generando anhdrido carbnico lo que puede causar condiciones para que se queme el recipiente. Despus de que los tambores son removidos a una rea segura se debe llenar el recipiente con los residuos con la solucin neutralizadora adecuada y permitir que acte durante 48 horas. Despus de 48 horas el contenedor debe ser cerrado pero con ventilacin de tal forma que no existan problemas por remanentes de humedad que generen un problema de sobrepresin. Los residuos ya neutralizados con todo y el recipiente deben ser manejados adecuadamente deacuerdo a la legislacin local (ver seccin 8.). Despus de que haya sido absorbido el derrame en el sitio del incidente. El lugar debe ser lavado y bien limpiado con un lquido neutralizador. Una vez que el rea este limpia se debe verificar la cantidad de vapores o gases de isocianato en el lugar y si persisten el proceso de limpieza descrito se deber aplicar nuevamente hasta que desaparezcan todos los vapores de MDI. Las soluciones neutralizadores (o para descontaminar los derrames de MDI) son mezcla de qumicos que reaccionan con el MDI y qumicos que promueven la reacin. Para escoger la solucin adecuada se debe tomar en cuenta el lugar (fuera o dentro) la temperatura (baja o cerca del congelamiento) y los requerimiento establecidos para la flamabilidad. Una tpica solucin neutralizadora puede ser hecha mezclando agua 90 a 95 % con amonio de uso domestico (3 al 8 %) y detergente lquido (de 1 al 7 %). El agua y la amonia reaccionan con el MDI para formar slidos de poliureas y gas CO2 y mientras que el amonio y el detergente ayudan a promover la reaccin. Esta solucin trabaja bien en cuartos cerrados a condiciones ambientales. Tome en cuenta que el amonio se considera tambin un material peligroso, por lo que si se usa este debe tomar en cuenta las recomendaciones de uso. Neutralizadores slidos, que realmente son neutralizadores previamente mezclados con un absorbente, son usados para realizar una limpieza rpida en caso de pequeos derrames. El uso de aserrin con un neutralizador puede causar autoignicin.

GRANDES DERRAMES.
Para grandes derrames de MDI se debe declarar el estado de emergencia. (En USA) Para esto se requiere de informar a los responsables de servicios de emergencia locales tales como el departamento de Bomberos. En estos eventos debe haber un programa que incluya a todos los usuarios de MDI, los cuales debe ser informados. En Europa por ejemplo en este casos es la Seveso la encargada de cubrir estos incidentes. Todas las personas deben ser evacuadas y llevadas a una area segura. Y personal con

entrenamiento adecuado y equipo debe aislar y contener el derrame. El derrame de MDI debe ser detenido y no debe permitirse que fluya hacia los desagues. Una ves que el derrame ha sido aislado o detenido, se procede a realizar limpieza del rea por medio de un mtodo adecuado para remover el MDI. Para instrucciones especificas o asistencia en USA BASF tiene una lnea telefnica disponible las 24 horas al da (1-800-832HELP) o en Alemania (0- 621-6043333). En el caso de incidentes durante el transporte del MDI en USA la Chemical Manufacturers Association (CMA) opera la CHEMTREC CON NMERO (1-800-424-9300) la lnea esta disponible las 24 horas y tiene toda la informacin de los envos de BASF y las hojas de seguridad correspondientes. Una llamada al CHEMTREC, genera el proceso de notificacin de emergencia y apoya con informacin sobre la emergencia al personal involucrado. En otros pases los responsables de apoyar las emergencias tambin se han establecido. La tabla 9 es una lista parcial de los responsables de emergencias. En Europa la European Isocyanate Producers Association (ISOPA) ha publicado un manual diseado para incluir todas las compaias a nivel nacional relacionadas con el MDI y mejorar su comunicacin. Donde se describe en forma esquemtica un sistema de ayuda mutua de las compaias que pertenecen al ISOPA.
%HOJLFD &DQDGD )UDQFLD $OHPDQLD ,WDOLD 3DLVHV %DMRV 6XHFLD 6XLVD 5HLQR 8QLGR $PHULFD 86$ %$6) 6LVWHPD GH (PHUJHQFLD %$6) $PEHUHV %HOJLFD %$6) &RUSRUDWLRQ 86$ %$6) /XGZLJVKDIHQ $OHPDQLD %$6) 6FKZDU]KHLGH $OHPDQLD %,* &DQXWHF 7UDQVDLG 78,6 6,(7 2*6 626 1$= &KHPVDIH &+(075(&          \                             

Tabla 9 (Responsables de emergencias)

MDI en casos de fuego Todo el personal involucrado en fuegos debe portar un equipo respiratorio independiente y equipo y ropa de proteccin contra qumicos. Ejemplos: guantes de hule, botas, goggles de seguridad y ropa adecuada. Todo el dems personal debe evacuar el rea.

El fuego se debe extinguir por medio de: a) Polvo qumico seco b) Espuma a base de protenas c) Extintores de CO2 d) Grandes cantidades de agua. Despus de la extincin del fuego, el siguiente paso es prevenir que el material derramado continue expandiendose usando arena o tierra. El uso de agua o espuma para extinguir el fuego y el enfriameinto del contenedor del MDI puede daar a los contenedores de MDI (tambores o tanques) ya que el agua reacciona con el MDI formando slidos de poliureas y anhdrido carbnico. El peligro existe en caso de que se cierre en forma hermtica los contenedores, ya que la presin generada por los gases es muy alta y puede ocurrir. Para prevenir esto los contenedores deben tener ventilacin. Dependiendo de las condiciones del tanque o el vehculo el MDI puede ser transferido a otro contenedor para su manejo. El nuevo tanque o contenedor debe tambin estar ventilado. El producto contenido en estos tanques debe ponerse en cuarentena hasta determinar si an contiene agua. Cuando el MDI almacenado se encuentra cerca del fuego pero no dentro el contenedor se debe mover a otra rea. En caso de que no puede ser trasladado se le debe aislar del fuego con una cortina de agua, pero si esto no da la seguridad adecuada entonces se procede a enfriar directamente el contenedor con agua fria para prevenir daos a el tanque y a su contenido.

TAMBORES PRESURIZADOS.

Un tambor inflado que continue MDI debe ser el producto de la contaminacin, normalmente con agua. La lenta pero imparable reaccin del Iso con el agua genera CO 2, gas que incrementa la presin. Como no es posible saber en cuento se incrementa la misma lo mejor es dejarlo en el mismo lugar. Una lona se le debe colocar cubrindolo y en caso de ser necesario se debe relajar la presin antes de que exploten los tambores. El desfogue se logra haciendo un orificio en la parte superior del tambor con una punta muy larga. Durante esta accin todas las personas deben salir del rea y el personal que lo realice debe tener equipo de proteccin qumica. El tambor ya pinchado se coloca en un tambor de mayor tamao con venteos. Se debe recordar que la contaminacin crea siempre sobrepresin, as un tambor contaminado debe ser venteado regularmente tomando en cuenta las precauciones adecuadas. contacte a BASF para recomendaciones del manejo.

REACCIONES QUIMICAS
La mezcla del poliol con isocianatos genera grandes cantidades de calor y posiblemente gases. La reaccin una vez empezada no puede ser ya detenida y el objetivo ser prevenir sobrepresin por medio de venteos. En muchos casos el control del venteo por medio de una vlvula de seguridad no es posible, ya que la espuma y slidos generada por la reaccin

pueden obstruir el funcionamiento de la valvula. Cuando es posible se puede parar la contaminacin bombeando el material no contaminado a otro recipiente. Aunque existan dificultades en tanques aislados, se debe proporcionar enfriamiento y en caso de vapores se les debe minimizar con agua rociada en forma de spray o espuma. La reaccin inicia su finalizacin cuando la generacin de calor y gases va en decremento. Una evacuacin inmediata de todo el personal se debe considerar derivado del pontencial derivado de grandes cantidades de calor y vapores de MDI. Todo el personal involucrado en la emergencia deber portar la ropa y el equipo adecuado.

8.- CONSIDERACIONES AMBIENTALES.

Las siguientes recomendaciones deben ser interpretadas tomando en cuenta que puede haber ya una futura legislacin en USA, o por los gobiernos federales o locales en su comunidad. El manejo de los residuos de MDI lquido y sus contenedores son regulados por las leyes federales o locales. Manejo de los residuos de MDI. Los residuos de MDI son todos peligrosos y deben ser manejados conforme a las leyes locales de contaminacin al medio ambiente. Existen 3 mtodos bsicos para el manejo de los residuos lquidos de MDI. La eleccin del mtodo depender de la cantidad de residuos generados y de la posibilidad de su descontaminacin. En Estados Unidos el manejo y la disposicin del MDI esta a cargo de la RCRA ( Resource Conservation and recovery Act). Bajo los lineamientos del RCRA cualquier planta que genere ms de 1000 kg de desperdicios peligrosos de MDI durante un mes deber tener el permiso correspondiente de la Enviromental Protection Agency (EPA) para la disposicin de los desperdicios de MDI. En Alemania el manejo de los productos peligrosos es regulado por la Technische Anleitung Abfall (1990). METODO 1: Hacerlo reaccionar con Poliol de desperdicio. Haciendo reaccionar Poliol de desecho previamente aditivizado con el iso, para formar una espuma de baja calidad que puede ser vendido o usado como un producto manufacturado. En caso de que la espuma sea para desecho se deben tomar todas las regulaciones locales. En USA todas las espumas producidas bajo este mtodo tienen la categora de material peligroso y son regulados por la RCRA. En Europa tales espumas, si estn libres de componentes no reaccionados pueden ser incenerizadas o ser manejadas como basura domstica normal y enviadas a un tiradera de basura autorizado por el gobierno local. Este mtodo debe ser usado considerando que el material mezclado deba tener la correcta relacin estequiometrica como garanta. Una mezcla incorrecta del poliol con el iso dejar MDI o poliol no reaccionado.

Mtodo 2: Reaccin con un lquido descontaminante

Los residuos de MDI deben ser agregados lentamente y mezclados en el lquido descontaminante. (ver la seccin 7) para la preparacin del descontaminante en un contenedor de boca abierta. Esta adicin puede causar exceso de calor. por lo que el total de MDI agregado no debe exceder el 10 % de la cantidad del descontaminante. El tambor con la solucin y el iso se debe dejar 48 horas con una apropiada ventilacin. para ayudar a remover los productos peligrosos. Despus se decanta el lquido del material slido y se procede al manejo de los mismos de acuerdo a las legislaciones locales. Los productos obtenidos son clasificados como materiales peligrosos en USA y en Europa tambin.

Mtodo 3: Incineracin

La incineracin bajo condiciones aprobadas y controladas es el mejor mtodo para cantidades pequeas de productos de MDI. Sin embargo, debe hacerse solamente en equipo apropiadamente supervisado y diseado especficamente para la disposicin de desperdicios qumicos nocivos, y permitido por las agencias federales locales.

Descontaminacin y Disposicin de Contenedores Usados

Los productos de MDI pueden ser entregados en tambores. Estos tambores estn diseados para empacar una vez y no pueden ser regresados al proveedor. El manejo de tambores de MDI vacos en Europa est sujeto a la directriz 94/62/EG y sus implementaciones nacionales (algunas veces ms rigurosas). En general, los productores y compradores son responsalbles de la disposicin apropiada de los tambores vacos. Residuos de productos de MDI quedarn en el tambor despus de un buen drenado (0.1-2.0 kilogramos, dependiendo del producto y tipo de tambor). Las regulaciones federales y locales varan con respecto a la disposicin de contenedores vacos. Los tambores de MDI vacos son potencialmente riesgosos y por lo tanto deben ser manejados solamente por personal entrenado. El personal debe ser entrenado para vaciar los tambores de MDI completamente. Todos los tambores, despus de ser bien drenados, deben ser descontaminados con una solucin descontaminante preparada de acuerdo al siguiente procedimiento: a) Atomizar o vaciar de 5 a 30 litros (2 a 8 galones) en el tambor, asegurndose que las paredes estn bien enjuagadas. Esto se puede hacer usando un atomizador o rolando el tambor por varios minutos. El uso de equipo atomizador de alta presin puede mejorar significativamente la velocidad y efectividad de la limpieza del tambor. b) Deje reposar el tambor sin taparlo por al menos 48 horas para permitir la reaccin completa. Se debe evitar sellar el tambor para prevenir incremento de presin por CO 2 generado. c) Vaciar el lquido descontaminante en un recipiente de almacenamiento. Esta solucin puede ser usada varias veces. 2

Este procedimiento es requerido para asistir a las firmas de reacondicionamiento y es frecuentemente mandatorio para la aceptacin de los tambores de desperdicio para su reacondicionamiento. Solamente despus de una limpieza apropiada, los tambores pueden ser reciclados o desechados sin riesgo. En la mayora de los pases han sido formadas organizaciones de desechadores de tambores. Ellos deben ser consultados para detalles concernientes a la recepcin y reprocesado de ambos, tambores de MDI limpios y sucios. Si los tambores descontaminados van a se confinados, deben ser picados para prevenir su reuso. Independientemente del mtodo usado, los tambores de MDI que han sido limpiados no deben ser usados para el almacenaje de comida o forraje animal. Todas las regulaciones, locales y federales deben ser cumplidas cuando se limpian o confinan tambores de MDI vacos. Algunas naciones permiten que tambores bien drenados sin ser descontaminados sean enviados a un reacondicionador autorizado. Si esto es permitido, los tambores deben ser etiquetados anlogamente a los llenos y todas las tapas deben ser apretadas para prevenir contaminacin con agua. La contaminacin con agua puede causar genaracin de CO2 gas el cual podra presurizar el tambor y crear un riesgo serio. Bajo ninguna circunstancia los tambores de MDI deben ser quemados o abiertos con un soplete de gas o elctrico, pues los productos de descomposicin pueden ser liberados. Efectos Ecolgicos Investigaciones Ecotoxicolgicas a la fecha han mostrado que los productos de MDI no son apreciablemente txicos a peces, bacteria y Daphnia. Los productos de la reaccin del MDI y agua no son biodegradables pero qumicamente inertes (Ver Lineamientos para la Distribucin de Toluen Diisocianato (TDI) y Difenilmetan Diisocianato (MDI) (2604/ISOPA DH/Marzo 1992). El MDI est clasificado en Alemania en contaminacin de agua clase (WGK) 1.