TEMA I INTRODUCCION A LA CIENCIA DE MATERIALES Qu es la Ciencia de Materiales?

Entendiendo como se producen, como pueden ser usados, como podemos cambiar sus propiedades: podemos crear nuevos materiales. Es una verdadera ciencia, que abarca desde la investigacin bsica a la investigacin aplicada. Cules son los materiales que disponemos y de qu tipo son? Como podemos clasificarlos? Cules son sus principales propiedades? Como se obtienen o producen? Diferentes tipos de objetos fabricados del mismo material. Diferentes materiales de fabricacin para el mismo objeto Cmo se obtienen los materiales? Cules son las principales operaciones unitarias o procesos de ingeniera? Son, en ingles: beat it, treat it, and heat it. Tipos de Materiales Se distinguen 5 categoras a saber: Metales Cermicos y vidrios Polmeros Compuestos Semiconductores METALES Alta resistencia y puede ser conformado fcilmente. Ductilidad. Capacidad para experimentar grandes deformaciones mecnicas permanentes; es decir bajo la accin de una fuerza se deforman sin romperse Buenos conductores del calor y la electricidad. Se combinan con otros metales (aleacin) CERAMICOS Y VIDRIOS Materiales qumicamente estables Elevado punto de fusin Fragilidad, que los elimina en muchas aplicaciones estructurales. Nuevos materiales que no tienen el problema de la fragilidad como el: Si3N4 Nitruro de Silicio POLIMEROS Polmetros de cadenas largas formadas por monmeros unidos entre si. Baja conductividad elctrica y trmica. Reducida resistencia C, H, O Acrlicos, Nylon (N); Siliconas (Si)

CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS 1.- Elastmeros 2.-Termoplsticos 3.- Termoestables 1, 2 forman cadenas largas con poco entrecruzamiento. Cuando se calientan se ablandan sin descomposicin y pueden ser moldeados 3 Alto grado de entrecruzamiento molecular. Materiales duros que funden con descomposicin o no funden, insolubles.

MATERIALES COMPUESTOS El plstico reforzado con fibra de vidrio es el prototipo de estos materiales. Fibras de vidrio embebidas en una matriz polimrica. La alta resistencia de las fibras de vidrio se combina con la ductilidad polimrica y produce un material resistente. Hormign, arena y grava refuerzan una matriz compleja de cemento Matrices Metlicas Compuestas (CMM): Aplicaciones estructurales en la industria automotriz, aeroespacial, elctrica y electrnica. Matrices constituidas por aleaciones de Al, Mg, y Ti. Fibras de B, Al2O3, SiC, Resistencia a altas temperaturas, alto modulo de elasti-cidad, inoxidables, y baja densidad. MATERIALES COMPUESTOS Partculas. El uso de partculas en lugar de fibras como material reforzante es mas comn en los CMM. Se usan principalmente los carburos (TiC, B4C), los xidos (SiO2, TiO2, ZrO2, MgO), la mica y el nitruro de silicio (Si3N4). SEMICONDUCTORES Semiconduccin: No son ni buenos conductores elctricos ni buenos aislantes Elementos semiconductores Si, Ge, Sn. El control de la pureza qumica permite controlar sus propiedades electrnicas. Se obtienen complicados circuitos electrnicos en superficies diminutas, base de la actual revolucin tecnolgica. Los semiconductores son materiales cuya conductancia elctrica puede ser controlada de forma permanente o dinmica variando su estado desde conductor a aislante. Los usados en la industria electrnica son el Silicio, Germanio y Arseniuro de Galio.

Propiedades de los Materiales Para comprender las propiedades de los Materiales de Ingeniera, es necesario comprender su estructura a escala atmica. Cada material presenta una arquitectura atmica y una estructura cristalina que define sus propiedades fsico - qumicas. TEMA II ESTRUCTURA ATOMICA Y ENLACE Introduccin Una de las bases de la clasificacin de los materiales se encuentra en la naturaleza de enlace atmico. El Enlace Primario que supone la transferencia o compartimiento de electrones y produce una unin entre tomos relativamente fuerte. El Enlace secundario implica una atraccin relativamente dbil en la que no existe transferencia ni compartimiento de electrones. Cada tipo de material, est asociado a un tipo (o tipos) de enlace atmico. Para comprender el enlace atmico, es preciso conocer la estructura del tomo. Para ello utilizaremos el modelo planetario donde el tomo est constituido por electrones orbitando alrededor de un ncleo. Solo consideraremos el nmero de protones y neutrones existentes en el ncleo para la identificacin qumica de un tomo. Estructura del tomo Ncleo Contiene los protones con carga positiva y neutrones sin carga y se concentra casi toda la masa del tomo. Cada protn o neutrn tiene una masa aproximada de1.66x10-24gr. Este valor es conocido como la unidad de masa atmica (uma) C tiene 6 protones y 6 neutrones, y su masa atmica es 12 uma . La superficie Contiene los electrones que giran en torno al ncleo en rbitas ms o menos esfricas. Los electrones tienen carga negativa. El nmero de electrones coincide con el nmero de protones. Cada radio orbital est caracterizado por un nivel de energa, una energa de enlace fija entre el electrn y su ncleo. Los electrones 1s, se hallan cercanos al ncleo y ms fuertemente unidos a este. En el caso del C la energa de atraccin del nivel 1s es de 283,9 eV, y los orbitales externos tienen una energa de atraccin de solo -6.5 eV. Definiciones importantes Nmero atmico (Z): Nmero de protones que contiene el ncleo. Masa atmica (A): Nmero de protones + nmero de electrones como uma. Nmero de Avogadro: No de protones o de neutrones que se precisan para tener la masa de 1 gr. (6.023x1023 uma por gr.) Istopos: Los tomos de un mismo elemento cuyo ncleo tienen cantidad diferente de neutrones. La mayora de los elementos qumicos poseen ms de un istopo. Por tanto los istopos tienen el mismo Nmero Atmico pero diferente masa Atmica.

Ejemplo de isotopos
Nmero de Protones Nmero de Neutrones Nmero de Electrones Nmero Atmico Masa Atmica

C12 C13 C14

6 6 6

6 7 8

6 6 6

6 6 6

12 13 14

El electrn prcticamente no contribuye a la masa atmica del elemento (0,911x1027 gr) pero posee carga negativa. Carga del electrn: - 0.16 x 10-18 Coulombs Carga del protn: + 0.16 x 10-18 Coulombs Tabla Peridica de los elementos: Est basada en el sistema de nmeros atmicos y masas atmicas. ENLACE IONICO Resultado de la transferencia de electrones desde un tomo a otro. La transferencia del electrn produce una configuracin electrnica mas estable. De forma anloga el elemento que acepta el electrn produce una especie estable. Este enlace se produce entre tomos de elementos metlicos (especialmente los situados en los periodos 1, 2 y 3) con tomos no metlicos (los elementos situados en los perodos 16 y 17). Los electrones se transfieren de los tomos con menor electronegatividad a los tomos con mayor electronegatividad. Las especies con carga inica, se denominan iones, de ah el nombre de enlace inico. In positivo: Catin In negativo: Anin El enlace inico es no direccional, ya que el catin cargado positivamente, atrae en todas direcciones al anin cargado negativamente. El enlace inico es producto de la atraccin culmbica que se establece entre las especies con carga opuesta. La fuerza de atraccin electrosttica aumenta a medida que la distancia de separacin de los iones disminuye. Ley de Coulomb: Fe = -K/a2 Fe = Fuerza de atraccin electrosttica entre 2 iones de carga opuesta. a = Distancia de separacin entre los centros de los iones. K = ko(Z1q)(Z2q) donde Z es la valencia del in, q = (0.16 x 10-18C) y ko una constante de proporcionalidad igual a: 9 x 109 N.m2/C2 Una vez establecido que existe una distancia de enlace de equilibrio a0 es de suponer que esa distancia sea la suma de los dos radios inicos. a0 = r1 + r2 Esto implica que los dos iones son esferas rgidas y se tocan en un nico punto. La ionizacin tiene un efecto importante sobre los radios efectivos.

 La prdida de un electrn por parte del tomo de Na deja 10 electrones y sigue conteniendo 11 protones, por tanto disminuye su radio efectivo. El Cl gana un electrn, existen 18 electrones y 17 protones. Aumenta el radio efectivo. NUMERO DE COORDINACION NC, es el nmero de iones o tomos adyacentes que rodean a un determinado in o tomo de referencia. Este NC, depende del tamao relativo de los radios inicos r/R Donde r es el radio del in de menor tamao y R el de mayor tamao. Regla del octeto Los elementos al combinarse unos con otros, aceptan, ceden o comparten electrones con la finalidad de tener 8 electrones en su nivel ms externo, esto es lo que se conoce como la regla del octeto. EL ltimo grupo de la tabla peridica VIII A (18), que forma la familia de los gases nobles, son los elementos ms estables. Esto se deben a que tienen 8 electrones en su capa ms externa, excepto el Helio que tiene solo 2 electrones, que tambin se considera como una configuracin estable. Cuando los tomos interactan, solo entran en contacto sus regiones externas. Para los enlaces, se consideran solamente los electrones de valencia Resumen enlace inico Est formado por metal + no metal. Metal = Poco electronegativos No metal = Elementos muy electronegativos Los metales ceden electrones formados por cationes, los no metales aceptan electrones formando aniones. Qu mantiene la unin? : La fuerza de atraccin entre los cationes y los aniones regidos por la Ley de Coulomb. Se forman molculas?: No, se forman redes cristalinas ordenadas en redes, en la que las cargas positivas son igual a las cargas negativas. Los tomos con gran diferencia de electronegatividad (2 o ms) forman enlaces inicos. CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES IONICOS Son slidos a temperatura ambiente. Temperaturas de fusin y ebullicin muy elevadas. Los slidos inicos tienen altas energas reticulares. (Energa necesaria para separar un mol de compuesto en iones en estado gaseoso). Son slidos solubles en agua, los iones quedan libres al disolverse y pueden conducir electricidad. Son slidos a temperatura ambiente. Temperaturas de fusin y ebullicin muy elevadas. Los slidos inicos tienen altas energas reticulares. (Energa necesaria para separar un mol de compuesto en iones en estado gaseoso). Son slidos solubles en agua, los iones quedan libres al disolverse y pueden conducir electricidad. Son duros, (resistentes al rayado)

 No conducen electricidad en estado slido, los iones en la red cristalina estn en posicin fija, no quedan partculas libres que puedan conducir la energa elctrica. ENLACE COVALENTE Se da entre elementos de electronegatividades muy altas y parecidas (no metales). Ninguno de los tomos tiene ms posibilidades que el otro de perder ganar electrones. La forma de cumplir la regla del octeto es compartiendo electrones. El enlace inico es no direccional, el enlace covalente es altamente direccional. TIPOS DE ENLACES COVALENTES La diferencia en los valores de electronegatividad determina la polaridad de un enlace. Se distinguen 3 tipos de enlaces covalentes: Covalente no polar Covalente polar Covalente coordinado ENLACE COVALENTE NO POLAR El par de electrones de enlace se comparte en forma equitativa entre dos tomos. Ejemplo: H2, O2. Se enlazan tomos con electronegatividades iguales Los electrones son atrados por igual por ambos tomos. El criterio que se sigue para determinar el tipo de enlace a partir de la diferencia de electronegatividad, en trminos, generales es el siguiente: 0,4----------------Covalente no polar De 0,5 a 1,7------ Covalente polar 1,7---------------Enlace Inico ENLACE COVALENTE POLAR Cuando los tomos que forman el enlace, tienen electronegatividades diferentes, la nube electrnica se desplaza ms fuertemente hacia el tomo ms electronegativo. Los enlaces pueden ser dobles (CO2) o triples (N2). Los enlaces triples son ms cortos que los dobles, los que a su vez son ms cortos que los simples. Cuando se forman enlaces covalentes entre tomos poliatmicos, quedan electrones que no forman enlace, conocidos como pares libres. ENLACE COVALENTE COORDINADO Es el caso en que los electrones del enlace son aportados por uno solo de los tomos. El tomo que aporta el par (el menos electronegativo) se llama donador y el que los recibe receptor Los compuestos covalentes pueden presentarse en cualquier estado de la materia: slido, liquido o gaseoso. Por tanto se debe distinguir entre aquellos en los que la formacin de enlaces de tipo covalente da lugar a compuestos moleculares y otros en los que se forman redes tridimensionales: Las redes covalentes o solidos covalentes Se forman por tomos que se unen entre s por uniones covalentes, por ello la fuerza de unin es fuerte. Las propiedades de este tipo de compuesto vendrn definidas por este hecho: Presentan elevados puntos de fusin (generalmente subliman si se sigue calentando)

 Muy poco solubles en cualquier tipo de disolvente. Suelen ser duros. Suelen ser malos conductores de la electricidad, dado que los electrones del enlace estn fuertemente localizados y atrados por los dos ncleos de los tomos que los comparten.. Son sustancias de este tipo el diamante, SiO2 (cuarzo), carburo de silicio (Si2C), nitruro de boro (BN), etc. Las sustancias covalentes moleculares se caracterizan porque sus tomos se unen mediante enlaces covalentes, pero forman entidades moleculares individuales. stas interaccionan entre s mediante fuerzas intermoleculares, siendo el tipo de fuerza intermolecular la responsable de las propiedades que presentan las sustancias: Se pueden presentar en estado slido, lquido o gaseoso a temperatura ambiente. Las temperaturas de fusin son bajas sern mayores cuando las fuerza intermolecular que une a las molculas sea ms intensa. Suelen ser blandas y elsticas, pues al rayarlas slo se rompen las fuerzas intermoleculares. La solubilidad es variable, siendo solubles en disolventes de polaridad similar. Los compuestos polares se disuelven en disolventes polares, los apolares en los disolventes apolares. En general, son malos conductores de la electricidad. Aunque la conductividad elctrica se ve favorecida si aumenta la polaridad de las molculas. Son muchas las sustancias de este tipo: H2, Br2, H2O, NH3, compuestos orgnicos, etc. Explicacin de algunas propiedades de los enlaces covalentes El enlace covalente no es conductivo porque los electrones estn fuertemente atrados por ambos ncleos El punto de fusin es variado, en compuestos como el diamante los enlaces se extienden en el espacio, pero en la mayora de los casos los enlaces son limitados y la interaccin entre molculas es dbil. ENLACE METALICO Cuando se combinan entre s los elementos metlicos; es decir, elementos de electronegatividades bajas y que se diferencien poco. Los metales forman unas redes metlicas compactas; es decir, con elevado ndice de coordinacin, por lo que suelen tener altas densidades. Las redes cristalinas suelen ser hexagonales y cbicas. Hay dos modelos que explican la formacin del enlace metlico. El modelo de la Nube de Electrones y la Teora de Bandas. TEORIA DE LA NUBE DE ELECTRONES Segn este modelo, los tomos metlicos ceden sus electrones de valencia a una "nube electrnica" que comprende todos los tomos del metal. As pues, el enlace metlico resulta de las atracciones electrostticas entre los restos positivos y los electrones mviles que pertenecen en su conjunto a la red metlica. Los iones positivos resultantes se ordenan en el espacio formando la red metlica. En el enlace metlico, los electrones no pertenecen a ningn tomo determinado. Adems, es un enlace no dirigido, porque la nube electrnica es comn a todos los restos atmicos que forman la red. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube de electrones con carga negativa que los envuelve.

 Mediante esta teora pueden explicarse las propiedades caractersticas de los metales (Alta conductividad elctrica y trmica, ductilidad, maleabilidad, etc.) Pero esta Teora tiene ciertas limitaciones, principalmente en la explicacin de la diferente conductividad de algunos metales. Propiedades: - Debido a la movilidad de los electrones de valencia, son buenos conductores elctricos. - La interaccin entre los cationes vibrantes y los electrones hace que sean buenos conductores de calor. - Cuando baja la temperatura, baja la vibracin, y disminuye la resistencia al paso de la corriente: el material se vuelve superconductor. - Como los enlaces no son tan fijos, los distintos tomos de un metal pueden deslizarse unos sobre otros, lo que hace que puedan deformarse sin rotura. - Que mantiene la unin? La fuerza de atraccin entre las cargas positivas de los ncleos y las cargas negativas de la nube de electrones. TEORIA DE BANDAS Se basa en la teora de los orbitales moleculares. Esta teora mantiene que cuando dos tomos enlazan, los orbitales de la capa de valencia se combinan para formar dos orbitales nuevos que pertenecen a toda la molcula, uno que se denomina enlazante (de menor energa) y otro antienlazante (de mayor energa). En general, cuando se combinan N orbitales, de otros tantos tomos, se obtienen N orbitales moleculares de energa muy prxima entre s, constituyendo lo que se llama una "banda". En los metales se forman dos bandas. Una en la que se encuentran los electrones de la capa de valencia que se denomina "banda de valencia" y otra que se llama "banda de conduccin" que es la primera capa vaca. En los metales, la banda de valencia est llena o parcialmente llena; pero en estas sustancias, la diferencia energtica entre la banda de valencia y la de conduccin es nula; es decir estn solapadas. Por ello, tanto si la banda de valencia est total o parcialmente llena, los electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales vacos y conducir la corriente elctrica al aplicar una diferencia de potencial. En el caso de los aislantes la banda de valencia est completa y la de conduccin vaca; pero a diferencia de los metales, no slo no solapan sino que adems hay una importante diferencia de energa entre una y otra (hay una zona prohibida) por lo que no pueden producirse saltos electrnicos de una a otra. Es decir, los electrones no gozan de la movilidad que tienen en los metales y, por ello, estas sustancias no conducen la corriente elctrica. Un caso intermedio lo constituyen los semiconductores, en el caso de las sustancias de este tipo, la banda de valencia tambin est llena y hay una separacin entre las dos bandas, pero la zona prohibida no es tan grande, energticamente hablando, y algunos electrones pueden saltar a la banda de conduccin. Estos electrones y los huecos dejados en la banda de valencia permiten que haya cierta conductividad elctrica. La conductividad en los semiconductores aumenta con la temperatura, ya que se facilitan los saltos de los electrones a la banda de conduccin. Son ejemplos de semiconductores: Ge, Si, GaAs y InSb.

Enlace Secundario o de Van der Waals Enlace entre tomos y molculas de naturaleza cuntica con valor de energa de enlace muy baja. El mecanismo de enlace es similar al inico pero sin transferencia de electrones. Dos tomos neutros pueden desarrollar entre ellos fuerza de enlace muy dbil debido a una ligera distorsin en sus distribuciones de carga de los dos tomos. Clasificacin de los Materiales en Funcin del tipo de Enlace Comparando las Temperaturas de Fusin del los materiales se puede obtener una idea aproximada de sus energas de enlace. El Punto de Fusin de un Slido indica la To a la que debe ser sometido el Material para proporcionarle la energa trmica suficiente para que se produzca la rotura de sus enlaces cohesivos. TEMA III ESTRUCTURA CRISTALINA Introduccin La principal caracterstica de la estructura cristalina es que es regular y repetitiva. Si mentalmente quitramos, uno a uno, los tomos de un cristal, y marcsemos con un punto el lugar que stos ocupaban, el resultado sera una distribucin peridica de puntos en el espacio que se denomina red espacial. Como se puede explicar que materiales qumicamente idnticos en composicin, como el grafito y el diamante, exhiban propiedades radicalmente diferentes. El grafito es blando y negro, con cierto brillo metlico. El diamante, es extraordinariamente duro y transparente. No obstante, tanto el grafito como el diamante estn compuestos tan slo por tomos de carbono. En el diamante, cada tomo de carbono est unido a otros cuatro en forma de una red tridimensional muy compacta (cristales covalentes), de ah su extrema dureza y su carcter aislante. En el grafito los tomos de carbono estn distribuidos en forma de capas paralelas separadas entre s mucho ms de lo que se separan entre s los tomos de una misma capa. Debido a esta unin tan dbil entre las capas atmicas, los deslizamientos de unas frente a otras ocurre sin gran esfuerzo, y de ah su capacidad lubricante, su uso en lapiceros y su utilidad como conductor. Cul es la peculiaridad que diferencia a los cristales de otros tipos de materiales? La denominada estructura cristalina que est caracterizada microscpicamente por la agrupacin de iones, tomos o molculas segn un modelo de repeticin peridica. Pues bien, en los cristales, los tomos, los iones o las molculas se empaquetan dando lugar a motivos que se repiten desde cada 5 Angstrom hasta las centenas de Angstrom (1 Angstrom = 10-8cm), y a esa repetitividad, en tres dimensiones, la denominamos red cristalina. El conjunto que se repite, por traslacin ordenada, genera toda la red (todo el cristal) y lo denominamos celda elemental celda unidad. Pero hay ocasiones en las que la repetitividad se rompe, no es exacta, y precisamente esa caracterstica es lo que diferencia a los cristales de los vidrios o en general de los llamados materiales amorfos (desordenados o poco ordenados). Sin embargo la materia no es totalmente ordenada o desordenada (cristalina o no cristalina) y nos podemos encontrar con toda una degradacin continua del orden (grados de cristalinidad) en los materiales, que nos lleva desde los perfectamente ordenados (cristalinos) hasta los completamente desordenados (amorfos).

 Esta prdida gradual de orden que se da en los materiales, es equivalente a lo que podemos observar en los pequeos detalles de la formacin gimnstica, (siguiente diapositiva) que siendo en cierto modo ordenada, sin embargo hay unas personas con pantalones, otras con falda, con posturas algo distintas o ligeramente desalineados. Orden y Desorden Materiales Cristalinos: Las partculas componentes muestran un ordenamiento regular que da como resultado un patrn que se repite en las tres dimensiones del espacio, y a lo largo de muchas distancias atmicas. Los slidos cristalinos poseen internamente un orden de largo alcance. La situacin en un cristal es tal que el entorno de un determinado tipo de tomo siempre es el mismo (los mismos tomos vecinos y a idnticas distancias). Materiales Amorfos: Los tomos siguen un ordenamiento muy localizado, restringido a pocas distancias atmicas y que, por tanto, no se repite en las tres dimensiones del espacio. Se habla de un orden local o de corto alcance. En la siguiente figura se ilustran los conceptos de largo y corto alcance, en un esquema bidimensional. La mayor parte de los materiales metlicos son cristalinos en condiciones ordinarias. Algunos de ellos se tornan amorfos cuando solidifican bruscamente a partir del estado lquido. Los materiales cermicos pueden ser cristalinos (como el diamante), pero tambin pueden ser amorfos (como, el vidrio). En general, la no cristalinidad en los cermicos no exige velocidades de enfriamiento tan severas como en el caso de los metales, y puede obedecer a razones muy complejas. Los materiales moleculares suelen ser cristalinos, y los materiales polimricos son inherentemente no cristalinos, aunque algunos de ellos pueden mostrar cierto grado de cristalinidad, nunca completo. Una evidencia simple del carcter cristalino de algunos materiales es la propia forma externa de dichos materiales. Dicha forma a menudo sugiere que el material se ha construido adicionando bloques elementales idnticos, lo que delata un orden interno. Cristal de Cuarzo Los cristales de minerales en la naturaleza, se han construido adicionando bloques elementales idnticos, lo que delata un orden interno. Aunque no todas las caras de un cristal de cuarzo tienen la misma longitud, los ngulos que forman entre s son exactamente iguales a 120. Esto hace pensar que el bloque constructivo del cristal de cuarzo es hexagonal. Celda Unidad Si mentalmente quitramos, uno a uno, los tomos de un cristal, y marcsemos con un punto el lugar que stos ocupaban, el resultado sera una distribucin peridica de puntos en el espacio que se denomina red espacial. Cualquier fragmento de esta red que, por traslacin en las tres direcciones del espacio, permita reproducir la red completa se denomina celda unidad (o celda elemental). Celda unitaria: unidad de repeticin en la red (subdivisin de una red que sigue conservando las caractersticas generales de toda la red) . Al apilar celdas unitarias idnticas se puede construir toda la red.

Parmetros reticulares o cristalinos Las longitudes de las aristas de la celda y los ngulos que forman, son los parmetros reticulares o cristalinos. Las longitudes de las aristas de la celda se designan, habitualmente, por las letras a,b,c y se denominan longitudes axiales. Los ngulos que forman las caras entre s se designan por , , , y se denominan ngulos interaxiales. Simetras de la red La red bidimensional considerada es tal que si rotamos toda ella un ngulo de 90, la situacin final es invariante de la inicial. Se dice, entonces, que la red en cuestin tiene una simetra de orden 4 (el 4 proviene de que 90 = 360/4) La nmero 1 es la ms pequea, sta debera ser la celda elegida para representar a la red completa. Las consideraciones de simetra conducen a consecuencias sorprendentes: por ejemplo, es posible cubrir un suelo con baldosas en forma de cuadrados, de rectngulos, de cualquier otro paralelogramo, y de hexgonos, pero no con baldosas en forma de pentgonos. La razn es que no existe ninguna red bidimensional que coincida consigo misma, tras ser rotada un ngulo de 360/5. Algo similar sucede en el espacio, aunque los polgonos son ahora poliedros. Los cristalgrafos han demostrado que slo existen 7 tipos de poliedros capaces de rellenar, por repeticin, todo el espacio: y a esto denominamos: Sistemas Cristalinos: 1 Sistema Cbico a = b = c; = = = 90o 2 Sistema Tetragonal a = b c; = = = 90o 3 Sistema Ortorrmbico a b c; = = = 90o 4 Sistema Hexagonal a = b c; = = 90o ; = 120o 5 Sistema Rombodrico a = b = c; = = 90o 6 Sistema Monoclnico a b c; = = 90o 7 Sistema Triclnico a b c; 90o

Redes de Bravais En el siglo XIX, el fsico francs A. Bravais demostr que para evidenciar con claridad todas las simetras posibles de las redes tridimensionales son necesarios no 7, sino 14 celdas elementales, que, en su honor, son denominadas Celdas o Redes Cristalinas de Bravais. Estas celdas se construyen a partir de los 7 poliedros vistos, pero asocindoles una serie de puntos (nudos) que no slo estn situados en los vrtices, sino tambin en el centro del mismo, o en el centro de sus caras. 1 Cbica Simple 2 Cbica Centrada en el Cuerpo 3 Cbica Centrada en las Caras 4 Tetragonal Simple 5 Tetragonal Centrada en el Cuerpo 6 Ortorrmbica Simple 7 Ortorrmbica Centrada en el Cuerpo 8 Ortorrmbica Centrada en las Bases 9 Ortorrmbica Pegada en las Caras 10 Hexagonal Simple 11 Rombodrica Simple 12 Monoclinica Simple 13 Monoclnica Centrada en las Bases 14 Triclinica Simple Estructura Cristalina Los nudos de las distintas celdas, sealados por bolitas negras en las figuras de las Redes de Bravais, son todos equivalentes y no estn ocupados necesariamente por un nico tomo. En determinados materiales cada nudo puede tener asociado una molcula, un grupo de tomos, o incluso, un grupo de molculas. Esto es particularmente frecuente en el caso de materiales cermicos y polimricos. Al tomo, molcula o grupo de tomos o de molculas que se debe asociar a cada nudo de la red para reproducir todo el cristal se lo denomina base o motivo. As pues, una estructura cristalina real (un cristal) se construye colocando una base en cada una de las posiciones marcadas por la red de Bravais correspondiente. Es decir, los trminos red y estructura no son sinnimos y no deberan confundirse Caractersticas Volumen Mediante frmulas geomtricas conocidas es fcil demostrar que el volumen de cualquier celdilla unidad, sea del sistema que sea, puede calcularse mediante la expresin: Para los sistemas hexagonales la expresin anterior se reduce a: Para los sistemas cbicos: Vc = a3

Numero de tomos por celda Para una celda cbica, este nmero puede calcularse mediante la expresin siguiente: n = ni + nc + 1/8 nv Donde: ni: Nmero de tomos interior de la celda. nc: Nmero de tomos en las caras nv: Nmero de tomos en los vrtices Fraccin de Empaquetamiento La fraccin de empaquetamiento ( fe ) es la fraccin de espacio ocupado en la celda. Matemticamente se expresa: Si nicamente existe un tipo de tomos, y stos se consideran esferas perfectas de radio r, entonces la fraccin de empaquetamiento se calcular como:

Intersticios Son los espacios no ocupados (vacos) de una estructura. As por ejemplo, el espacio vaco que queda en el centro de la estructura Cbica Simple, constituye un intersticio cbico. Ej. Cuando seis tomos iguales se sitan en los vrtices de un octaedro, el espacio vaco que dejan en el centro se denomina intersticio octadrico. En la siguiente figura, se ha representado un tomo extrao ocupando ambos intersticios, para dar mejor idea de su tamao. El conocimiento del nmero, tipo y ubicacin de los intersticios de una determinada estructura es de importancia, porque a menudo estas oquedades sirven de alojamiento a tomos extraos. La incorporacin de tomos extraos en el interior de la red de un material suele modificar las propiedades. Ejemplo el acero no es ms que Fierro, que en los intersticios de su estructura se ha incorporado una pequea cantidad de tomos de carbono). Nmero de Coordinacin El nmero (o ndice) de coordinacin (Z) es el nmero de vecinos ms prximos que rodean a un tomo dado. Cuando hay diferentes tipos de tomos, el nmero de coordinacin debe definirse para cada pareja de especies. Direcciones Es interesante la forma de designar direcciones o planos dentro de un cristal, porque muchas de las propiedades de los materiales cristalinos dependen del plano o direccin que se considere. Por ello, resulta especialmente importante encontrar una forma cmoda y rpida de identificar las direcciones y planos cristalogrficos. La notacin empleada se denomina notacin de ndices de Miller. ndices de Miller La ventaja del uso de la notacin de Miller reside en que con ella, y sobre todo en los sistemas cbicos, resulta muy fcil evidenciar las simetras del cristal CRISTALES METLICOS Los materiales metlicos pueden estar constituidos por elementos metlicos puros o combinaciones de ellos (aleaciones), pero tambin pueden contener pequeas cantidades de elementos no metlicos. Son buenos conductores del calor y de la electricidad.

 Son opacos a la luz visible y sus superficies pulidas son altamente brillantes. Son resistentes, aunque deformables, lo que los convierte en excelentes candidatos para las aplicaciones estructurales. Algunos de ellos tienen interesantes propiedades magnticas (imanes permanentes, ncleos de transformadores, etc.). La tendencia a la cristalizacin de los materiales metlicos es muy elevada, por lo que en general su estructura atmica es ordenada. Slo si se someten a velocidades de enfriamiento muy severas puede invertirse esta tendencia y obtenerse un metal amorfo. Estructuras Tpicas de los Metales La mayora de los elementos metlicos cristaliza siguiendo nicamente tres tipos de estructuras: a) Cbica Centrada en el Cuerpo, BCC. b) Cbica Centrada en las Caras, FCC. c) Hexagonal Compacta, HCP En la bibliografa inglesa, los acrnimos empleados (escritos indistintamente en maysculas o minsculas) son: BCC, de Body-Centered Cubic, FCC, de Face-Centered Cubic y HCP, de Hexagonal Close-Packed. Ejemplos de Cristalizaciones de Metales Cbica Centrada en el Cuerpo BCC: el cromo, el molibdeno, el wolframio, el vanadio o el tantalio. Cbica Centrada en las Caras FCC: el nquel, la plata, el cobre, el platino, el aluminio o el plomo Hexagonal Compacta: el magnesio, el cobalto, el zinc, el cadmio o el berilio Adems, dependiendo de la presin y de la temperatura, un mismo elemento puede adoptar ms de una estructura cristalina. Por ejemplo, el hierro puro tiene estructura BCC a temperatura ambiente, cambia a FCC a 911C, y vuelve a cambiar a BCC a la temperatura de 1392C. La posibilidad de adopcin de diferentes formas cristalinas es un fenmeno que, genricamente, se denomina polimorfismo (alotropa, si se trata de un elemento puro). Cbica Centrada en el Cuerpo BCC En la estructura cbica centrada en el cuerpo, los tomos estn situados en los vrtices de la celdilla cbica y en su centro. Dicha estructura se obtiene situando tomos idnticos en los nudos de la red de Bravais del mismo nombre. tomos por Celda Unitaria: Dos (2) tomos por celda unitaria. Nmero de Coordinacin: Cada tomo est rodeado por 8 tomos primeros vecinos. Significa que el Nmero de Coordinacin es ocho (8) para esta estructura. Direcciones de mayor concentracin atmica: Los tomos se tocan a lo largo de cualquiera de las diagonales principales del cubo. Este hecho permite relacionar el parmetro reticular, a, con el radio atmico, r. Fraccin de Empaquetamiento: Aplicando la definicin de fraccin de empaquetamiento, y teniendo en cuenta la relacin a/r:

 Intersticios: Para terminar de caracterizar la estructura Cbica de Cuerpo Centrado BCC, queda por describir el nmero y la ubicacin de sus intersticios, que pueden ser de dos tipos: Octadricos y Tetradricos. Cbica Centrada en las Caras FCC En la estructura cbica centrada en las caras, los tomos estn situados en los vrtices de la celda unidad y en el centro de sus caras, o sea, en las posiciones de los nudos de la Red de Bravais del mismo nombre. tomos por Celda Unitaria : (6 x ) + (8 x 1/8) = 4 tomos por celda unitaria. Nmero de coordinacin : El nmero de coordinacin de la estructura es de 12 (4 de las aristas y ocho de las caras) Fraccin de empaquetamiento fe: Este valor es igual al 74%, que es el valor mximo en las estructuras en las que intervienen tomos idnticos.

fe = De donde fe es igual 74%, lo que significa que el 26% son huecos. Planos de mayor concentracin atmica, (compacidad): Las estructuras que poseen el valor mximo de la fraccin de empaqueta-miento, 74%, se dice que son estructuras de mxima fraccin de empaquetamiento, o de mxima compacidad. Como consecuencia de ello, en la estructura FCC pueden encontrarse planos atmicos con la mayor concentracin atmica posible. Estos planos son los {111}. Intersticios: A diferencia de la estructura BCC, en la FCC ambos tipos de intersticios tienen formas regulares. Hexagonal Compacta HCP En la estructura hexagonal compacta los tomos ocupan los vrtices de un prisma hexagonal regular, los centros de las bases y los centros de los tringulos alternos en que puede descomponerse la seccin intermedia del prisma. Las longitudes axiales de esta estructura son la arista de la base, a , y la altura del prisma, c. tomos por Celda: El nmero total de tomos por celda es de 6: 1/2 x 2 (en el centro de las bases) + 1x3 (en la capa intermedia) + 1/6 x12 (en los vrtices del prisma). Nmero de Coordinacin: Es 12, como puede comprobarse fcilmente haciendo recuento del nmero de vecinos del tomo del centro de una base. Direcciones de mayor Concentracin Atmica: Los tomos estn en contacto a lo largo de las aristas de las bases del prisma (son direcciones de mxima compacidad), por lo que: a = 2r Fraccin de empaquetamiento fe: Al igual que ocurre en la FCC, (fe = 74%). Es tambin, por tanto, una estructura de mxima fraccin de empaquetamiento. Planos de mayor concentracin atmica (compacidad): Los planos de mxima compacidad son los paralelos a las bases del prisma hexagonal. Intersticios: Hay un total de 6 intersticios octadricos y 12 intersticios tetradricos por celda.

Tipos de Planos Cmo surgen las estructuras que hemos estudiado? Imaginemos que nos enfrentamos al problema de apilar tomos (esferas) lo ms apretadamente posible y de modo que el conjunto resulte con cierto ordenamiento. La siguiente figura ilustra tres posibles formas de conseguir esto. Designaremos como I, II y III a los tres tipos de planos obtenidos. El designado como tipo II es ms denso que el designado como tipo I; a su vez, el tipo III es ms denso que el tipo II, de hecho, no es posible, partiendo de esferas todas idnticas, construir un plano con una concentracin atmica superficial superior a la del plano tipo III. Por esta razn a los planos tipo III se los denomina Planos de Mxima Fraccin de Empaquetamiento Tipo I : Estructura Cbica Simple Tipo II: Estructura de Cbica Centrada en el Cuerpo BCC Tipo III: Estructura Cbica de Cara Centrada FCC y Hexagonal Compacta HCP Cristales Cermicos Los materiales cermicos resultan de la combinacin de elementos metlicos y no metlicos, o bien, exclusivamente de no metlicos, en los que predomina el enlace inico o covalente entre sus tomos. Al igual que los metales, las cermicas pueden ser cristalinas o amorfas, aunque la tendencia hacia la vitrificacin es mucho mayor que en los metales. Entre los cermicos pueden existir materiales con enlace: Puramente covalente, como el diamante Marcadamente inico, como la sal comn (67% de ionicidad). Con una gradacin entre inico y covalente, como es el caso del arseniuro de galio. Con ambos a la vez (enlace mixto), como es el caso de muchos silicatos. Estructuras Sencillas de los Cermicos Como estructuras sencillas tenemos el caso del Cloruro de Sodio (NaCl), Cloruro de Cesio (CsCl), Sulfuro de Zinc (ZnS), Diamante (C). Estructuras Semicomplejas de los Cermicos Como estructuras semicomplejas tenemos el caso de la Fluorita (Ca2F), Perovskita (CaTiO3), Espinela (MgAl2O4).

Estructuras Complejas de los Cermicos A esta estructuras complejas de los cermicos pertenecen el grupo silicato con sus diferentes tipos. La Slice SiO2 es el compuesto cermico ms importante y el ms ampliamente disponible en la corteza terrestre. La caracterstica principal de todas las estructuras de SiO2 es la misma, una red de tetraedros de SiO4 conectados de forma continua. Grupo Silicato Desafortunadamente no es un estructura simple. No existe una nica estructura para descri-birla, sino muchas (bajo diferentes condiciones de presin y temperatura). A continuacin se representan las principales estructuras: Estructura en Isla (Nesosilicatos) Enlace entre islas: Inico, con cationes metlicos. Vrtices compartidos en cada isla = 0 Unidad estructural: (SiO4)4 Ejemplos: Fosterita (Mg2SiO4), arena refractaria. Olivina (MgFeSiO4) En Doble Isla (Sorosilicatos) Enlaces entre unidades: Inico con cationes metlicos. Vrtices compartidos en cada unidad = 1 Unidad estructural: (Si2O7)6Estructura en Anillo (Ciclosilicato) Enlace entre unidades: Inico, con cationes metlicos Vrtices compartidos en cada unidad = 2 Unidad estructural: (SinO3n)2nCristales Moleculares del Carbono (Grafeno y Grafito) A diferencia del diamante, en el grafito los tomos de carbono forman anillos de seis lados, que se unen entre s como si fuesen baldosas hexagonales, dando lugar a lminas planas. Cada una de estas lminas se denomina grafeno. Cada tomo de carbono tiene entonces tres vecinos cercanos, dispuestos en ngulos de 120, y con los que comparte un par de electrones con cada uno de ellos. El cuarto electrn de valencia de cada tomo se encuentra tambin enlazado, pero de forma ms dbil y no localizada, dando lugar a estructuras de enlaces resonantes. Son estos electrones deslocalizados los que permiten la conduccin elctrica a lo largo de una lmina, y los responsables del color negro, con brillo metlico, caracterstico del grafito. Las distintas lminas se encuentran unidas por fuerzas de Van der Waals Fullerenos Son un conjunto de formas alotrpicas del carbono, diferentes al diamante y grafito Los Fullerenos son molculas con formas esferoidales que contienen desde 32 hasta 960 tomos de carbono slidos moleculares, muy estables, ya que no poseen enlaces libres, y que dan lugar a slidos moleculares blandos. El arquetipo de estas molculas es la denominada, buckminsterfullereno, buckybola o futboleno, de frmula C60. Otras molculas esferoidales (pero no esferas perfectas) son la C32, la C40, C50, C58 y C70 y los fullerenos gigantes gigantes, C240, C540 y C960. El futboleno tiene 20 hexgonos y el C70 tiene 25, pero ambos tienen 12 pentgonos.

 Mas la importancia de los fullerenos no reside exclusivamente en sus curiosas estructuras, sino en las propiedades de los materiales macroscpicos a que pueden dar lugar. En este sentido, el futboleno cristaliza segn una red de Bravais FCC denominada fullerita. Fulleritas Las fulleritas puras son aislantes. Impurificadas con tomos de metales alcalinos se comportan como semiconductores y hasta como superconductores. Un ejemplo lo constituye el K3C60. Puede obtenerse disponiendo las molculas de C60 en las posiciones propias de una red FCC y situando tomos de K en los intersticios tetradricos como en los octadricos. El potasio puede ser reemplazado por rubidio o talio. En cualquiera de estos casos, el material exhibe, a muy bajas temperaturas, propiedades superconductoras. Nanotubos Para construir fullerenos esferoides son necesarias combinaciones de pentgonos y hexgonos. Si se prescinde de los pentgonos, se obtienen tambin molculas estables en forma de cilindros huecos que se denominan Nanotubos de Carbono. Cristales Polimricos Polietileno En el polietileno, los tomos de carbono encadenados se hallan dispuestos en zigzag, formando ngulos de 109,5. Debido a su enlace doble, la molcula de etileno (monmero) forma un plano, sin posibilidad de rotacin. Mientras que el polietileno, constituido por enlaces simples, puede girar y retorcerse sobre s. Dado que cada enlace C-C puede rotar, una larga molcula est normalmente retorcida y plegada, por lo que tendr una longitud media relativamente menor. Semicristalinidad El enredo molecular de los termoplsticos determina su naturaleza amorfa. Debido principalmente a las fuerzas intermoleculares, en algunos materiales termoplsticos este ordenamiento puede producirse, lo que confiere cierto grado de cristalinidad a la regin donde se da. Los materiales que poseen esta cristalini-dad parcial se denominan semicristalinos o parcialmente cristalinos). La figura de la izquierda muestra la cristalinidad parcial de un polmetro. A la derecha, se muestra la disposicin de las cadenas moleculares en una celdilla unidad del polietileno.