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CHIMIE TS : FICHE COURS

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LES PILES

Ce

qu'il

faut

retenir

Les piles
1. Transferts spontans dlectrons
Un transfert spontan Oxydant/Rducteur : dlectrons peut se produire entre les espces chimiques de deux couples soit en les mlangeant : le transfert spontan dlectrons est alors direct. soit en sparant les couples mais en les reliant par un circuit lectrique : le transfert spontan dlectrons se fait alors indirectement via le circuit lectrique ( apparition dun courant lectrique ); on a ainsi constitu un gnrateur lectrochimique appel pile.

2. Comment raliser une pile ?


Le seul cas de pile au programme est celui o les couples Oxydant/Rducteur mis en jeu qui interviennent sont du type cation mtallique / mtal ( Mn+(aq) / M(s) ) Une pile du type cation mtallique/ mtal est constitue par : une plaque de mtal M plongeant dans une solution de son oxydant conjugu Mn+(aq) ( demi-pile Mn+(aq) /M) ; un mtal M plongeant dans une solution de son oxydant conjugu M p+(aq) ( demi-pile M p+(aq) /M ) ; un pont salin, dispositif contenant une solution lectrolytique, reliant les deux demi-piles. Les plaques de mtal M et M sont appele lectrodes.

Schmatisation ; polarits; notation; exemples


Une pile possde un ple + et un ple - : lorsque les polarits ont t dtermines, une pile se note toujours en commenant par le ple ( cf schma et notation ci-aprs ). Exemples de piles ralises en TP Zn(s)/Zn2+(aq) // Cu2+(aq) /Cu(s) ou pile Daniell ple ple + Zn(s)/Zn2+(aq) // Fe2+(aq) /Fe(s) ple ple + Fe(s)/Fe2+(aq) // Cu2+(aq) /Cu(s) ple ple + M

M(s)/Mn+(aq) // M p+(aq) /M(s)


Pont salin M

Mn+(aq)

M p+(aq)

Dtermination exprimentale de la polarit : deux faons. soit en dterminant laide dun ampremtre le sens du courant lorsque lon fait dbiter la pile dans un circuit lectrique : un affichage positif de lampremtre signifie que le courant sort par la borne COM ; les polarits sont alors dtermines en utilisant le fait que le courant va du ple + vers le ple - lextrieur de la pile.
COM

soit laide dun voltmtre branch aux lectrodes de la pile : un affichage positif de la tension indique que la borne COM est relie au ple - de la pile ; la tension positive affiche mesure la f..m E de la pile ( dans ce cas la pile ne dbite pas : I = 0 ).
COM

A I I
M M M Mn+(aq) M
p+

V I E
M

Mn+(aq)

(aq)

M p+(aq)

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3. Comment fonctionne une pile ?


Nature du courant lectrique dbit
Le courant lectrique dans le circuit dune pile est d une double migration de porteurs de charges : les porteurs de charges ngatifs, les lectrons dans les parties mtalliques du circuit et les anions prsents dans les diverses solutions aqueuses (demi-piles et pont salin ) : ils circulent dans le sens oppos au sens conventionnel du courant. les porteurs de charges positives, les cations prsents dans les diverses solutions : ils circulent dans le sens conventionnel du courant.

Ractions aux transformation.

lectrodes : bilan

global

de

la

Prenons lexemple dune pile Cu(s)/Cu2+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s), o le ple - est llectrode en cuivre, dbitant dans un circuit lectrique. Le sens du courant est donc dtermin ( du + vers le - lextrieur de la pile ) : les lectrons partent de llectrode Cu et arrivent llectrode Ag. Raction au ple - ( lectrode en cuivre ) Cu(s) = Cu (aq) + 2 e (2 e cds llectrode de cuivre par un atome Cu) Cest une oxydation : on dit que llectrode en cuivre est une anode. Llectrode de cuivre passe progressivement en solution : sa masse diminue. Raction au ple + ( lectrode en argent ) Ag+(aq) + e- = Ag(s) (1 e- capt par un ion Ag+(aq) ) Cest une rduction : on dit que llectrode en argent est une cathode. Il y a un dpt dargent solide sur llectrode dargent : sa masse augmente. Bilan global de la transformation On limine les lectrons changs aux lectrodes entre les deux quations : Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e- ( x1 ) Ag+(aq) + e- = Ag(s) ( x 2 ) Cu(s) + 2 Ag+(aq) = Cu2+(aq) + 2 Ag(s) z = 2 e- cds au total z = 2 e- capts au total
2+ -

eI I
Cu K+(aq) Cl-(aq) Ag

e-

SO42-(aq) NO3-(aq) Cu2+(aq) Ag+(aq)

z = 2 e- changs au total indirectement via le circuit lectrique

Ncessit et rle du pont salin


Sans le pont salin, le courant ne peut circuler : en effet ds que des lectrons sont changs aux lectrodes, la disparition ou lapparition dions a pour effet de charger les solutions des demi-piles ( + pour la demi-pile Cu/Cu2+(aq) et - pour lautre ) ; les lectrons ne peuvent donc plus circuler car ils sont retenus en voulant quitter llectrode de cuivre et repousss en arrivant llectrode dargent. Le pont salin sert assurer llectroneutralit des solutions des demi-piles pour rendre possible les changes dlectrons aux lectrodes afin de perptuer le passage du courant.

4. Evolution spontane dune pile


Sens de lvolution spontane
Une pile, lorsquelle dbite, est un systme hors quilibre. Lors de lvolution spontane de la pile, la valeur du quotient de raction Qr tend vers K, constante dquilibre associe lcriture de la raction globale ayant lieu dans la pile. Exemple : cas de la pile Cu(s)/Cu2+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s), [Cu 2+] tend vers K. Qr = [Ag+]2 Le critre dvolution spontane permet de retrouver le sens de dplacement des porteurs de charges. Exemple : dans le cas de la pile cuivre/argent, K ayant une valeur trs leve Qr,i est toujours infrieur K : donc Qr augmente. Il en rsulte que [Cu2+] augmente ( des lectrons partent donc de llectrode de cuivre, cds par des atomes de cuivre pour donner des ions Cu2+(aq) ) et que [Ag+] diminue ( des lectrons arrivent donc llectrode dargent pour tre capts par des ions Ag+(aq) ).

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Pile use
Lorsquune pile atteint un tat dquilibre, elle ne dbite plus, car les concentrations ne varient plus: on dit que la pile est use . Lorsquune pile est use : Qr = Qr,q = K et lintensit du courant I = 0.

5. Quantit dlectricit et quantit de matire des espces formes ou consommes


Quantit dlectricit et intensit du courant
La quantit dlectricit, Q, mise en jeu lors du fonctionnement dune pile est gale la valeur absolue de la charge totale des lectrons changs pendant une dure t de fonctionnement. Si lintensit I du courant dbit est constante pendant t, on a la relation : Q = I. t avec Q en coulomb ( C), I en ampre ( A ) et t en seconde ( s ).

Le faraday ( F)
Le faraday, de symbole F, est la quantit dlectricit contenue dans 1 mol dlectrons. 1 F = NA. e 9,65.104 C.mol-1 avec NA, constante dAvogadro.

Quantit dlectricit et quantit de matire dlectrons changs aux lectrodes


La quantit dlectricit Q mise en jeu lors du fonctionnement dune pile est li la quantit de matire ne dlectrons changs aux lectrodes par la relation : Q = ne F avec Q en coulomb ( C), ne en mol et F en C.mol .
-1

Quantit dlectricit et quantits de matire consommes ou formes aux lectrodes


Problme : connaissant Q, quantit dlectricit mise en jeu lors du fonctionnement dune pile, dterminer les quantits de matire dposes ou consommes aux lectrodes. Une mthode exprimer lavancement x de la raction globale en fonction de ne = Q/F, quantit de matire dlectrons changs ; en dduire les expressions des diverses quantits de matire en fonction de Q. Un exemple : dans la pile cuivre/argent, exprimer, en fonction de Q, les quantits de matire n(Cu) disparue et n(Ag) dpose pendant le fonctionnement de la pile. On construit un tableau davancement avec une colonne de plus, rserve ne, en tenant compte que pour une raction lmentaire globale, 2 lectrons sont changs aux lectrodes ( cf paragraphe 3 ). Cu(s) Etat initial Etat intermdiaire x=0 x ni(Cu) ni(Cu)- x + 2 Ag+(aq) ni(Ag+) ni(Ag ) - 2x
+

Cu2+(aq) + ni(Cu2+) ni(Cu ) + x


2+

2 Ag(s) ni(Ag) ni(Ag) + 2x

ne mol dlectrons changs 0 2x

Comme ne = 2 x, on a immdiatement : x = ne/2 = Q/2F . On en dduit : n(Cu) disparue = x = Q/2F et n(Ag) dpose = 2 x = 2 Q/ 2F = Q/F.

Quantit dlectricit maximale dbite par une pile


La quantit dlectricit maximale Qmax dbite par une pile est la quantit dlectricit mise en jeu jusqu ce quelle soit use, cest dire, le plus souvent jusqu puisement de lun des ractifs ( x = xmax). Qmax = nemax F Exemple : cas de la pile cuivre argent ; il faut dterminer xmax ( correspondant au ractif limitant Cu ou Ag+ ): On a : nemax = 2 xmax. On en dduit : Qmax = 2 xmax F.

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6. Lien avec la physique : quelques rappels


Loi dOhm pour les gnrateurs
Un gnrateur de tension continue ( une pile par exemple ) dlivre ses bornes, lorsquil dbite une intensit constante I , une tension UPN telle que : UPN = E - r I o E est appele force lectromotrice ou f..m du gnrateur et r est appel rsistance interne du gnrateur.
( ) et I est en ampre (A). I + UPN

G (E, r)

Dans le systme international dunits ( S.I ) : UPN et E sont en volts ( V ); r est en ohms
UPN E

Gnrateur idal de tension


Un gnrateur idal de tension continue est un gnrateur de rsistance interne nulle : UPN ( gnrateur idal ) = E Exemple : une alimentation gnrateur idal de tension. stabilise se comporte quasiment comme un
I 0

G (E, r)

V Mesure de la f..m dun gnrateur


La f..m est la tension aux bornes du gnrateur lorsque I = 0 A. E = UPN ( I = 0 A ) La f..m est alors appele tension vide.

COM

On mesure donc la f..m dun gnrateur en branchant ses bornes un voltmtre ( cf schma branchement ci-dessus) de trs grande rsistance interne , suffisamment grande pour que I 0 A.

Puissance dun gnrateur


La puissance dun gnrateur est la puissance lectrique totale Pt quil dlivre dans tout le circuit y compris lintrieur de lui-mme. Pt (W) = E (V). I (A)

Puissance fournie par un gnrateur au reste du circuit


P (W) = UPN (V).I (A)

Transformation dnergie dans une pile


Une pile convertit de lnergie chimique en nergie lectrique dont une partie est convertie en nergie thermique par effet joule dans lensemble du circuit et lautre partie en nergie utile ( par exemple pour faire tourner un moteur ).

Relation puissance-nergie
Puissance ( W ) =
Energie ( J) temps (s)

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