Laboratorio de Qumica de Coordinacin

SNTESIS DE ISMEROS GEOMTRICOS

OBJETIVO Sintetizar los ismeros geomtricos cis- y trans-bis(glicinato) de cobre(II) monohidratado.

INTRODUCCIN En los compuestos de coordinacin existe una gran variedad de tipos de isomera, entre ellos destacan la ismeros geomtricos, pticos y de enlace. Algunos ejemplos de estos tipos de isomera fueron fundamentales para el establecimiento de la teora de coordinacin propuesta por Werner en 1893. Se dice que dos o ms sustancias son isomricas si tienen la misma frmula emprica, pero al mismo tiempo difieren en sus propiedades fsicas y qumicas. Los ismeros geomtricos difieren en la distribucin espacial de los ligantes alrededor del tomo central. Los ismeros pticos estn estructuralmente relacionados como imgenes especulares y rota el plano de la luz polarizada en diferentes direcciones. Los ismeros de enlace difieren nicamente en el tomo del ligante que est realmente enlazado al tomo central, este tipo de isomera se presenta cuando un ligante es capaz de coordinarse a travs de diferentes tomos donadores. En los ismeros geomtricos, a pesar de que el arreglo es diferente, la configuracin alrededor del tomo central es la misma. Este tipo de ismeros pueden ser aislados, mientras que los ismeros conformacionales no, ya que existe un equilibrio dinmico entre s debido a su baja energa de activacin. La isomera geomtrica cis-trans se refiere a la posicin que guardan los ligantes dentro de la esfera de coordinacin del tomo central. El ismero en el cual los ligantes de referencia se encuentran situados en posiciones adyacentes se llama ismero cis. En el ismero trans dichos ligantes estn situados en posiciones opuestas.

Sntesis de Ismeros Geomtricos

Laboratorio de Qumica de Coordinacin La isomera cis-trans se presenta principalmente en complejos con geometra cuadrada y octadrica. Los ligantes bidentados asimtricos (como la 1,2-propanodiamina, algunos aminocidos, el 8-hidroxiquinolinato, etc.) presentan isomera cis-trans cuando dos de estos se coordinan sobre un plano a un ion metlico. El cobre en estado de oxidacin 2+ forma una gran cantidad de compuestos de coordinacin, muchos de los cuales son quelatos con ligantes como los mencionados. El cobre(II) presenta mayor diversidad en comportamiento estereoqumico que cualquier otro elemento. Con cuatro ligantes presenta configuracin cuadrada y tetradrica distorsionada (no se observa coordinacin tetradrica regular). Con cinco enlaces da configuracin de pirmide tetragonal y en raras ocasiones bipirmide trigonal. Con seis ligantes presenta geometra octadrica distorsionada. Las configuraciones geomtricas que presenta cobre(II) con mayor frecuencia son aquellas en las cuales tiene un grupo de cuatro ligantes coplanares con geometra cuadrada con uno o dos vecinos mas distantes completando una pirmide tetragonal o un octaedro distorsionado. El cobre(II) forma una gran cantidad de compuestos quelatos en los cuales el cobre est enlazado a tomos de oxgeno y nitrgeno presentando una gran estabilidad. Como ejemplo de dichos compuestos estn los derivados de la glicina, H2N-CH2-COOH, los cuales presentan isomera cis-trans:
H2 N H2C Cu C O O O O C O C O N H2 H2 N CH2 H2 N H2C Cu CH2 O C O

cis-[Cu(gli)2]

trans-[Cu(gli)2]

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Estos fueron los primeros ismeros geomtricos descubiertos para un complejo de cobre(II) con aminocidos. En un principio se pens que el ismero trans exista como dihidrato, pero estudios posteriores demostraron que existe tambin como monohidrato. Ambos compuestos presentan diferente estabilidad ya que, por ejemplo, el ismero trans pierde su molcula de agua de cristalizacin mucho ms fcilmente, entre 100 y 1270C, que el ismero cis, entre 145 y 181C. En la preparacin de estos ismeros se establece un equilibrio entre ambos, pero como la cristalizacin del ismero cis es favorecida por la cintica, solo este se precipita de la solucin. La conversin del ismero cis al trans, el cual es ms estable termodinmicamente, puede llevarse a cabo por dos mtodos: (a) por calentamiento del ismero cis a 180C por un corto tiempo, de 10 a 15 minutos, despus del cual se coloca en una atmsfera hmeda para su hidratacin, y (b) permitiendo al ismero cis, en estado slido, que permanezca en contacto con una solucin saturada de ambos ismeros en equilibrio. Este ltimo mtodo de isomerizacin ocurre a travs de un proceso intermolecular catalizado por glicina. El espectro electrnico de estos ismeros en solucin, medidos en la regin visible, muestra una banda a 630 nm con = 48.1 para el cis y = 47.9 para el trans. La diferenciacin entre ambos compuestos se puede hacer por medio de su espectro infrarrojo, el cual muestra para el ismero cis un par de bandas entre 450 y 500 cm-1 debidas a vibraciones de estiramiento simtrico y antisimtrico de los

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Laboratorio de Qumica de Coordinacin enlaces Cu-N. El ismero trans solo presenta una banda en dicha regin debida al estiramiento asimtrico de los enlaces Cu-N.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Esta prctica se lleva a cabo en dos partes. En la primera parte, despus de filtrar el producto, es necesario guardar el filtrado ya que ste, junto con una parte del producto slido, se usa en la sntesis del segundo ismero. Primera Parte. Se disuelven 2.0 g de acetato de cobre monohidratado en 25 mL de agua caliente. Despus se agregan 25 mL de etanol caliente y la solucin se mantiene a ca. 70C. Por otro lado, se disuelven 1.5 g de glicina en 25 mL de agua caliente. Las dos soluciones se mezclan an calientes, y la mezcla resultante se enfra en hielo. Se obtiene un precipitado de cis-[Cu(gli)2].H2O en forma de agujas, el cual se separa por filtracin y se lava con 10 mL de etanol. El filtrado se guarda, y el slido se deja secar al aire. Segunda Parte. Aproximadamente 10 mL del filtrado de la primera parte se colocan en un matraz de ebullicin con circa partes del producto slido preparado y 1.0 g de glicina. La mezcla se deja calentar a reflujo por una hora. Despus de este tiempo, el slido se separa por filtracin con la solucin an caliente, lavando con un poco de etanol y dejando secar al aire.

MATERIAL 1 termmetro 1 agitador magntico 1 parrilla 1 probeta de 20 mL 1 piceta 1 vaso de precipitados de 150 mL 1 vaso de precipitados de 100 mL 1 cristalizador 1 vidrio de reloj 1 agitador de vidrio 1 esptula

REACTIVOS acetato de cobre(II) monohidratado glicina etanol hielo agua destilada

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Laboratorio de Qumica de Coordinacin 1 matraz Kitazato de 250 mL 1 embudo Bchner 1 probeta de 25 mL 1 restato 1 matraz de ebullicin de 50 mL

1 refrigerante para reflujo 1 canasta para calentamiento 1 balanza granataria 2 nueces 1 soporte universal

1 mantilla de asbesto

REFERENCIAS 1. P. OBrien, J. Chem.Educ., 59(12), 1052-1053 (1982).

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