Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
2Fe3+ + Sn2+
2Fe2+ + Sn4+
Denominar parmetros relativos ao par Sn4+/Sn2+ de (am). Denominar parmetros relativos ao par Fe3+/Fe2+ de (tit). Escrever as semi-reaes na forma de reduo.
E am = Eo am 0,05916 [Sn 4 + ] log + 2 Sn 2 +
0,05916 [ Sn 4 + ] log 2 [ Sn 2 + ]
(1)
(2)
com: (nam) = coeficiente estequiomtrico da amostra na reao global (ntit) = coefiente estequiomtrico do titulante na reao global
(4)
tit
(5)
o 2 Eeq = 2 Eam + 2
[ Sn 4 + ] 0,05916 log 2 [ Sn 2 + ]
(6)
1 Eeq = 1 E o tit
(7)
Considerando que o potencial no ponto de equivalncia deve ser um valor intermedirio entre o potencial padro do sistema titulante (Fe3+/Fe2+) e o potencial padro da amostra (Sn4+/Sn2+), pode-se determinar o Eeq somando-se as equaes (6) e (7). Colocando-se 0,05916 em evidncia e considerando que a soma de log = log da multiplicao, tem-se:
o 2 Eeq + 1 Eeq = 2 Eam + 1 E o + tit
4+ ] [ Fe3+ ] 0,05916 [ Sn log 1 [ Sn 2 + ] [ Fe 2 + ]
(8)
Como no Ponto de Equivalncia: [Fe2+] = 2 [Sn4+] e [Fe3+] = 2 [Sn2+] (vide equao global de reao) A equao (8) se reduz a: 2 Eeq + 1 Eeq = 2 E o + 1 E o am tit e
Eeq =
(9)
o 2 Eam + 1 E o
2 +1
tit
Eeq =
Generalizando:
Eeq =
tit
INDICADORES DE XIDO-REDUO So sistemas reais de xido reduo uma vez que possuem um comportamento que depende apenas da mudana de potencial do sistema e no da mudana de concentrao dos reagentes:
+ Ind(ox) + SH + ne
Ind(red)
cor 2
cor 1
Somente alguns indicadores de xido-reduo so verdadeiros. Escrevendo a equao de Nernst para o indicador:
+S o + 0,05916 log [ Ind (ox) ] [ H ] E Ind = E Ind n [ Ind (red ) ]
(1)
substituindo na equao 1:
E Ind = E o + Ind
Quando
(2)
1 [Ind( red ) ] 10
[Ind(ox ) ]
substituindo na equao 1:
E Ind = E o Ind
(3)
Exemplo:
Fe(II) + 3
N .. N ..
N N N Fe N N N
2+
[Fe (Fenant)3]3+ + 1 e
azul plido
Potencial do sistema < 1,00 V soluo fica azul plido. Potencial do sistema > 1,12 V soluo fica vermelha. Para mudana de cor ntida, o Eo do indicador deve diferir de pelo menos 0,15 V dos potenciais padro da amostra e titulante.
4+
3+
Ce4+ Fe2+
Eeq =
2+
Titulao de Sn com Fe
3+
2+
Fe3+ Sn2+
Eeq =
Ferrona no poderia ser utilizada como indicador. Indicador de xido-reduo especfico So substncias que reagem de forma especfica com um dos participantes da reao (reagente ou produto) para produzir uma mudana de cor.
No caso acima, podamos usar SCN-
Fe3+ + 6 SCN-
Ce4+ Fe
Volume Ce4+ =
2+
Tem-se em soluo apenas Fe2+. O Fe3+ que existe, em quantidade de traos, provm da oxidao de Fe2+ pelo oxignio atmosfrico. Assim o potencial para Volume Ce4+ = 0 no calculado.
Volume Ce4+ = 5,000 mL
no de milimols iniciais de Fe2+ = 25,00 x 0,1000 = 2,500 milimols no de milimols de Ce4+ adic = 5,000 x 0,1000 = 0,5000 milimols = no de milimols de Fe3+ formados no de milimols de Fe2+ que sobram = 2,000 milimols
[ Fe 2+ ]sobra = 2,000 = 6,667 10 2 M (25,00 + 5,000)
0,5000 = 1,667 10 2 M (25,00 + 5,000)
[ Fe3+ ] formada =
no de milimols iniciais de Fe2+ = 25,00 x 0,1000 = 2,500 milimols no de milimols de Ce4+ adic = 12,50 x 0,1000 = 1,250 milimols = no de milimols de Fe3+ formados
[ Fe3+ ] formada = [ Fe 2+ ]sobra = 1,250 = 3,333 10 2 M (25,00 + 12,50)
E sist = E o
Fe3+ / Fe 2 +
Esist = E o
Fe3+ / Fe 2 +
= + 0,77 V
Em comparao com as titulaes de neutralizao que quando [cido] = [base conjugada] tem-se: pH = pK
Volume Ce4+ adic = 20,00 mL
[ Fe 2+ ]sobra = 0,5000 = 1,111 10 2 M (20,00 + 25,00) 2,000 = 4,444 10 2 M (20,00 + 25,00)
[ Fe3+ ] formada =
Esist + 0,81 V
Esist = + 0,91 V
Volume Ce4+ adic = 25,00 mL Ponto de Equivalncia
Eeq =
tit
Eeq =
Quando se tem excesso Ce4+ (titulante) Volume Ce4+ adic = 25,10 mL Como todo Fe2+ foi titulado, quem dita o potencial o par Ce4+/Ce3+
o E sist
E o 4 + 3+ Ce / Ce 14243
+ 1, 44 V
o Esist + 1,30 V
[Ce 4+ ]adic =
Esist + 1,40 V
[Ce 4+ ]excesso =
Esist = E o
= + 1,44 V
Tabela I. Titulao de 25,00 mL de soluo 0,1000 M de ons Fe2+ com soluo 0,1000 M de Ce4+. Eixo Y = Potencial / V + 0,75 + 0,77 + 0,81 + 0,91 + 1,30 + 1,40 + 1,44 Eixo X = Volume T / mL 5,00 12,50 20,00 24,90 25,10 30,00 50,00
Curva de Titulao
Figura 1. Titulao de 25,00 mL de soluo contendo 0,1000 M de ons Fe2+ com soluo 0,1000 M de Ce4+
MnO4- [MnO4-] + = 2,000 . 10-2 M Fe2+, [H+] = 1,0 M [Fe2+] = 0,1000 M Volume Fe2+ = 100,0 mL MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Volume de MnO4- adic = 10,00 mL
no de milimols iniciais de Fe2+ = 100,0 . 0,1000 = 10,00 milimols no de milimols de MnO4- adic = 10,00 . 2,000 . 10-2 = 0,2000 milimols no de milimols de Fe3+ formados = 5 . 0,2000 = 1,000 milimols no de milimols de Fe2+ que sobram = 10,00 1,000 = 9,000 milimols
E sist = E o 3+ 2 + Fe / Fe 0,05916 [Fe3+ ] + log 1 [Fe2 + ]
Esist = E o
Fe3+ / Fe 2 +
= + 0,77 V
Esist + 0,71 V
no de milimols de Fe2+ iniciais = 10,00 milimols no de milimols de MnO4- adic = 30,00 x 2,000 x 10-2 = 0,6000 milimols no de milimols de Fe3+ formados = 5 x 0,6000 = 3,000 milimols no de milimols de Fe2+ que sobram = 7,000 milimols
3,000 ) 0,05916 130,0 = + 0,77 + + 0,75 V log 7,000 1 ( ) 130,0 (
Esist
no de milimols de Fe2+ iniciais = 100,00 x 0,1000 = 10,00 milimols no de milimols de MnO4- adic = 50,00 x 2,000 x 10-2 = 1,000 milimol no de milimols de Fe3+ formados = 5 x 1,000 = 5,000 milimols no de milimols de Fe2+ que sobram = 10,000 5,000 = 5,000 milimols 2+ 50% do Fe foi titulado gerando 50% de ons Fe3+
5,000 ) 0,05916 150,0 = + 0,77 + = + 0,77 V log 5,000 1 ) ( 150,0 (
Esist
Volume de MnO4- = 70,00 mL Volume de MnO4- = 90,00 mL Volume de MnO4- = 99,00 mL Volume de MnO4- = 100,00 mL
Eeq
E eq = + 1,39 V
no de milimols de MnO4- excesso = 0,1000 x 2,000 x 10-2 = 2,000 . 10-3 mM no de milimols de Mn2+ = no de milimols de MnO4- adicionados at o ponto de Equivalncia = 100,0 x 2,000 x 10-2 = 2,000 milimols
2,000 10 3 ] = 9,995 10 6 M [ MnO4 excesso = 200,10
[ Mn 2+ ] =
E sist =
Eo MnO 4 / Mn 2 +
9,995 10 6 0,05916 0,05916 + + log [H + ] 8 log 5 5 9,995 103 1444 444 2 3 1444 24444 4 3
0,035 V 0
Tabela II. Titulao de 100,0 mL de soluo contendo 0,1000 M de ons Fe2+ com soluo de KMnO4 2,000 . 10-2 M. Volume de MnO4- / mL 10,00 30,00 50,00 100,00 100,10 101,00 110,00 130,00 Esist / V + 0,71 + 0,75 + 0,77 + 1,39 + 1,48 + 1,48 + 1,49 + 1,50
Curva de Titulao
Figura 2. Titulao de 100,0 mL de soluo de ons Fe2+ com soluo 2,000 x 10-2 M de KmnO4