1.1.

COMPORTAMIENTO DE FASES

1.1.1.1

Introduccin

Las actividades de la ingeniera del gas y petrleo, tales como la evaluacin de reservas, operaciones de perforacin, anlisis de reservorios, operaciones de produccin y procesamiento del gas natural, requieren un conocimiento a priori del comportamiento de fases de los fluidos. Por ejemplo, se debe

conocer si el reservorio contiene gas seco, gas dulce, gas rico o si el reservorio es de gas y condensado antes de disear la facilidad de produccin.

1.1.1.2

Diagramas de Fase

Los diagramas de fase son los mtodos grficos concisos y especficos que se utilizan para representar el comportamiento de fases de los fluidos. Estos diagramas se pueden encontrar tanto para componentes puros como para mezclas. Uno de los diagramas de fase ms comunes es la curva de presin de vapor. Figura 4. Diagrama PT

Fuente: http://blogpetrolero.blogspot.com

El proceso de A, a travs de C y para llegar a B, se describe como un proceso de calentamiento isobrico, que convierte un liquido en gas, pasando por una

regin de discontinuidad o regin de coexistencia de fases, comnmente denominada regin de saturacin o envolvente. En esta regin, aunque se contine introduciendo calor al sistema, la temperatura permanece constante hasta que la transicin se haya completado. El calor introducido o removido durante el cambio de fase se conoce como calor latente, y todo otro calor que no sea el de cambio de fases, se denomina calor sensible. Las curvas de punto de burbuja a la izquierda y la del punto de roco a la derecha de un diagrama de fases PT, se interceptan en un punto de inflexin mximo denominado punto crtico, en cuyas proximidades las propiedades del lquido y el vapor se vuelven idnticas y las fases se vuelven indistintas o no se distinguen. El fluido por encima del punto crtico simplemente se denomina fluido o gas denso.

1.1.1.3

Diagrama PV

Los diagramas de fase PV representan y describen perfectamente los cambios de fase volumen de sistemas de fluidos durante los diferentes procesos que sufre. Por ejemplo, los procesos de compresin isotrmica, que ocurren a temperatura constante, pueden ser representados en un diagrama PV para una serie de temperaturas distintas y que generan una familia de isotrmicas.

Figura 5. Diagrama Envolvente de Fases

Fuente: http://blogpetrolero.blogspot.com

1.1.1.4

Sistemas Binarios y Multicomponentes

Los sistemas de fluidos de hidrocarburos son sistemas multicomponentes y casi nunca sistemas simples. El ms simple dentro de esta categora es el sistema binario. El comportamiento de los sistemas multicomponentes es

bastante similar al de los sistemas binarios. Los siguientes diagramas de fase PV demuestran las diferencias entre el comportamiento de fases de un sistema puro y otro binario durante una compresin isotrmica.

Figura 6. Diagrama PV para Sistemas de Componentes Puros

Fuente: http://blogpetrolero.blogspot.com

Figura 7. Diagrama PV para Sistemas Multicomponentes

Fuente: http://blogpetrolero.blogspot.com As, los sistemas binarios y multicomponentes demuestran que el

comportamiento de fases est influenciado grandemente por la composicin

del fluido, especialmente la presencia de hidrocarburos ms pesados como el C6+ en el gas natural. El cambio de fase debido a una compresin isotrmica no ocurre a presin constante como es el caso de la compresin isotrmica de un componente puro, y por tanto las isotrmicas ya no son horizontales dentro de la envolvente. Por otro lado, el punto crtico ya no representa la mxima temperatura y presin de la envolvente. En realidad, la presin ms alta se denomina cricodenbarica, y la temperatura ms alta la

cricondetermica.

Figura 8. Diagrama PV con Isotermicas para un Sistema Multicomponente

Fuente: http://blogpetrolero.blogspot.com

Esto se explica cuando se entiende que al existir dos fases de una mezcla multicomponente, estn presentes molculas de las diferentes especies tanto en la fase vapor como en la liquida. La preferencia de las molculas por las fases est controlada por la volatilidad de sus especies. Entonces cuando

se alcanza el punto de roco de una mezcla, la primera gota en aparecer durante una compresin isotrmica es la de los componentes pesados; mientras que la ltima burbuja del lquido tendr propiedades de los componentes ms livianos o ms voltiles.

1.1.1.5

Condensacin Retrograda

Los yacimientos de gas condensado (llamados tambin de condensacin retrograda) se caracterizan porque la temperatura inicial del yacimiento se

encuentra entre la Temperatura Cricondenterma y el Punto Crtico (PC<T<TCDT,) de manera que si se produce la expansin isotrmica, el yacimiento puede experimentar condensacin y revaporizacin del gas, es decir, al disminuir la presin, el gas se condensa y estos lquidos se adhieren a las paredes de los poros del reservorio siendo estos un lquido inmvil, esto ocasiona una disminucin de la produccin de lquidos e incrementando el porcentaje de gas en el reservorio a medida que desciende la temperatura.

Figura 9. Diagrama de Fases PVT para un Yacimiento de Gas Condensado

Fuente: http://blogpetrolero.blogspot.com

1.1.2

Comportamiento pt y ecuaciones de estado

1.1.2.1

Introduccin

Ha quedado claro de la anterior seccin la importancia que significa tener un slido conocimiento del comportamiento de fases de los fluidos. Con este conocimiento, se hace posible establecer las bases y el razonamiento aplicable a los sistemas de produccin del gas natural. La representacin del comportamiento de fases nos otorga la habilidad de predecir como un sistema determinado se comportara a diferentes condiciones de presin, temperatura y/o composicin. En realidad, los procesos de produccin de petrleo y gas,

son procesos de cambios de estado idnticos los que estudia la termodinmica elemental. La produccin de los fluidos de hidrocarburos involucra llevar el reservorio de una condicin inicial a una de deplecin final. Una vez que se han

determinado las condiciones inciales y finales del proceso de produccin, se puede establecer el recorrido ptimo de produccin a seguir. Este recorrido debe ser el que obtenga la mayor recuperacin de lquidos. Para poder efectuar un anlisis de la produccin de reservorios, es necesario obviamente contar con informacin del comportamiento de fases para el sistema en particular. La informacin se obtiene por ensayos de laboratorio o pruebas de campo. Ambos mtodos son costosos e implican largos tiempos. Afortunadamente, se puede confiar en los mtodos predictivos los cuales se basan en modelos termodinmicos denominados ecuaciones de estado. Si asumimos que el sistema en particular se encuentra en equilibrio termodinmico para cada estado determinado, se hace posible utilizar las ecuaciones de estado para describir el comportamiento de fases del sistema.

1.1.2.2

Comportamiento Ideal

Un gas ideal es aquel que satisface las siguientes condiciones:

Las interacciones intermoleculares son insignificantes. El volumen que ocupan las molculas es insignificante. Las coaliciones entre molculas son perfectamente elsticas y no incurren en perdida de energa.

En realidad este comportamiento ideal de los gases solo ocurre en forma aproximada a presiones bajas. Matemticamente, los gases ideales son descritos por la siguiente ecuacin de estado:

(1) Donde: = presin = volumen = moles = temperatura absoluta = contaste del gas ideal

1.1.2.3

Gases Reales

De hecho, ningn gas se comporta idealmente. Sin embargo la ecuacin del gas ideal sirve como punto de partida de los modelos de aproximacin ms modernos en la ingeniera. Desde un principio, sin embargo, cabe hacer notar que la ecuacin de gas ideal no es aplicable para la regin de dos fases, ya que no describe la regin de discontinuidad. Por tanto la ecuacin no tiene ningn asidero cientfico cualitativo.

1.1.2.4

Factor de Compresibilidad

Dado de que un modelo ideal se describe con la ecuacin de estado del gas ideal, se puede introducir un factor de correccin a esta ecuacin para describir los gases reales. Este factor de correccin se denomina factor de compresibilidad Z, y se define como:

(2) Donde: (3) Entonces: (4)

1.1.2.5

Definicin de Ecuacin de Estado

Si se asume que el sistema se encuentra en equilibrio, una ecuacin de estado relaciona las variables de Presin (P), Temperatura (T).

Por tanto: ( ) (5)

Donde:

son los parmetros de la ecuacin Es el nmero de parmetros.

Las ecuaciones de estado ms comunes en el rea del gas y petrleo son las de Peng Robinson y Soave-Redlich.Kwong. derivadas de la ecuacin de van der Waals. Ambas son ecuaciones

1.1.2.6

Ecuaciones Cubicas

La base fundamental de las ecuaciones cubicas de estado modernas es la de van der Waals:

(6)

Resolviendo esta ecuacin por :

V3 (b +

)V2 + (

=0

(7)

Substituyendo Z por PV/RT:

Z3 (1 +

)Z2 + (

=0

(8)

Donde:

V es el volumen molar del sistema.

En general, cualquier ecuacin cubica en volumen o Z y explicita en P se reconoce como una ecuacin cubica de estado. 1.1.2.7 Comportamiento Cubico

Tomando en cuenta que la ecuacin de estado del gas ideal no satisface ni predice la discontinuidad del comportamiento de fases en las regiones vaporliquido, y que las ecuaciones cubicas en general presentan una curva en forma de S, entonces se puede concluir que toda ecuacin cubica describe de forma ms satisfactoria la regin de dos fases o de discontinuidad. Toda vez que las ecuaciones son cubicas en v y en Z, esta proporciona tres races reales como solucin a la ecuacin. La raz ms alta corresponde al volumen molar de la fase gaseosa, mientras que la raz ms baja corresponde al volumen molar de la fase liquida. La raz de valor intermedio a estos, no tiene ningn significado fsico y se opta por obviarla. Por otra parte, se observa que cuando V b , se tiene una asntota vertical, y cuando P 0 , se tiene una asntota horizontal, para el cual V .

1.1.2.8

Ecuacin de Peng Robinson

Desde el gran logro de Johanes Didirick van der Waals en 1873, un gran esfuerzo de fsico del mundo entero se dispar en el intento de corregir las diferencias de esta ecuacin con los resultados experimentales. Dentro de las modificaciones ms populares y precisas esta la ecuacin de Peng Robinson, aplicable ampliamente en la industria petrolera. Esta ecuacin, al igual que la de Soave-Redlich-Kwong, corrige la dependencia del parmetro a de atraccin por temperatura y esfericidad de las molculas (factor acntrico).

P=

(9)

ai(T) = ac (T) = [ A= ( )]2 (10)

B=

(11)

amix = xixj

(12)

bmix =

(13)

ai(T) = ac

(14)

ac = ( bi = Vc [

)RTVc

(15) (16)

+3

2 + 3 1

(17)

MRij = la regla de mezclado

Los mtodos utilizados para la solucin de una ecuacin cbica son el analtico y el numrico como el de Newton Raphson.

1.1.3

Equilibrio vapor lquido

1.1.3.1

Introduccin

La mayora de los procesos del petrleo y el gas involucran clculos de equilibrio vapor lquido. Por nombrar algunos, se efectan dichos clculos para el diseo de separadores, anlisis de reservorios, transporte por tuberas y ductos, procesamiento del gas natural, gas licuado de petrleo y licuefaccin del gas natural. Uno de los objetivos de la termodinmica es el desarrollo de expresiones que establezcan las condiciones del equilibrio de un sistema. De manera rigurosa, el equilibrio se puede expresar en funcin de propiedades termodinmicas extensivas como la energa interna, la entalpia, la energa de Helmholtz y la energa de Gibbs. La condicin necesaria y suficiente para que un sistema cerrado, multicomponente y heterogneo se encuentre en equilibrio es que, a presin y temperatura constantes, la energa d Gibbs total sea mnima. Normalmente, resulta ms prctico expresar el equilibrio utilizando las magnitudes intensivas como la presin, temperatura y los potenciales qumicos. En vista de que el potencial qumico es una magnitud compleja, se sustituye esta por la propiedad intensiva fugacidad. De ah que el equilibrio entre fases se define como aquel que alcanza fugacidad de la misma magnitud en el estado en el estado liquido, solido y gaseoso para cada uno de los componentes de una mezcla.

En un tpico problema de equilibrio vapor-liquido se requiere determinar:

La envolvente de fases. La extensin de cada fase.

La calidad de cada fase.

En el primero de los casos se debe determinar las temperaturas (o presiones) del punto de roco o burbuja dadas las composiciones liquidas o de vapor y P (o T). Los dos ltimos casos son clculos conocidos como problemas de clculo flash.

Un balance global simple: F=V+L (18)

Si se define la fraccin de vapor y de lquido como:

v = l = Se tiene que: 1 = v + l El balance de masa por componente:

(19)

(20)

(21)

Donde: = fraccin de vapor V/F Composicion molar del componente i en la alimentacin

El concepto de equilibrio se define por: = Por tanto: (23) Tambin: (24) Donde: Constante de equilibrio del componente i a P y T Composicin o fraccin molar del lquido Composicin o fraccin molar del gas (22)

1.1.3.2

Anlisis de la Funcin Objetivo

Se han derivado dos distintas funciones objetivo en la solucin de problemas de equilibrio flash, estas son:

( (

)= )=

(25) (26)

Como se vio en la anterior seccin, estas ecuaciones se derivan de los balances de masas en base molar y de las relaciones de equilibrio. Con toda la informacin (composicin de entrada, presin y temperatura) se pueden resolver estas ecuaciones para obtener las composiciones del vapor y del lquido, y en base a estas calcular todas las otras propiedades

relacionadas como la densidad y peso molecular, utilizando las debidas ecuaciones de estado y definiciones fsicas. Para resolver las funciones objetivos, debemos tomar en cuenta que ambas expresiones son no lineales en .

Por lo tanto, para resolver ecuaciones no lineales en una variable utilizamos procedimientos iterativos con el clsico mtodo de Newton-Raphson. La funcin objetivo denominada Rachford y Rice es: ( )= (27)

En este proceso iterativo, la convergencia se alcanza cuando < Donde: es un nmero muy pequeo 1.0x10-9 (28)

Finalmente: (29) % L=100* % V=100* (30)

As se determina la fraccin molar liquida y gaseosa de cada componente, y el porcentaje liquido y del vapor. Los valores de estan disponibles en tablas para todos los HC que

componen el gas natural. Para el petrleo se utilizan procedimientos de caracterizacin y correlaciones empricas para 1.1.4 Como la de Wilson.

Propiedades termodinmicas del Gas y Lquido

Se definen como funciones de estado las siguientes propiedades: Energa interna (U)

Entalpia (H) Entropa (S) Energa de Helmotz (A) Energa de Gibbs (G) Los cambios de esas propiedades se calculan: dU=TdS-PdV dH=TdS+VdP dG=VdP-SdT dA=-PdV-SdT. (31) (32) (33) (34)

La determinacin de las propiedades termodinmicas requeridas en el diseo conceptual del proceso de gas natural como el calor especifico, entalpia y entropa, se obtienen a partir de las propiedades calculadas para sistemas ideales y de la separacin que existe entre la idealidad y la realidad. Para ello se utilizan las correlaciones generalizadas como la de 1Yuan & Stiel para los calores especficos de gases y lquidos reales y la tabla generalizada de
2

Alexander & Yen para las propiedades residuales como entalpia y entropa.

1 2

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