INTRODUCCIN

El modelo de orbitales atmicos explica las caractersticas

estructurales de las molculas y la estabilidad del enlace por
solapamiento de orbitales atmicos.

Mediante la hibridacin se explican bien los principios de la
geometra molecular y teniendo en cuenta el concepto de
resonancia, se explican las propiedades de algunas molculas o
iones para las que la estructura de Lewis no es adecuada.

Falla todo eso cuando se trata de predecir correctamente las
propiedades magnticas de algunas molculas, as la molcula de
O
2
es paramagntica (tiene electrones desapareados), si el
oxgeno tiene seis electrones de valencia, la molcula tendr doce
y debera ser diamagntica y tener todos sus electrones
apareados. Esta y otras deficiencias tienen su origen en la
simplificacin, excesiva, de suponer que los electrones de una
molcula ocupan los orbitales de los tomos y en realidad cada
electrn debe estar en un orbital que ser caracterstico de toda
la molcula. La necesidad de explicar estas propiedades, condujo
a que se planteara la Teora Orbital Molecular.









TEORA ORBITAL MOLECULAR (TOM)

1. CONCEPTO
Esta teora fue propuesta por Hund y Milikan quienes buscaban una teora diferente para el enlace
covalente, conocida como el TOM. En esta teora se considera que los ncleos de los tomos
enlazados estn presentes en las posiciones del equilibrio internuclear. Los orbitales donde la
probabilidad de encontrar el electrn es mxima se determinan de una forma anloga a la
utilizada para formar los enlaces atmicos (OA).Los orbitales multicntricos, llamados orbitales
moleculares (OM), se extienden sobre dos o ms ncleos.
Cuando los tomos interaccionan sus orbitales atmicos pierden su individualidad y se
transforman en orbitales moleculares, y el nmero total de electrones presentes se colocan uno a
uno en los OM de acuerdo con el principio de Aufbau, en donde los niveles de menor energa son
llenados primero. Tambin son vlidas el principio de Pauli y la regla de Hund. En medida que los
orbitales moleculares se llenan , se obtienen configuraciones de capa electrnica llena en forma
semejante a las capas llenas de los tomos.

2. FORMACIN DE LOS ORBITALES MOLECULARES
El tratamiento matemtico que utiliza la Mecnica Cuntica para el clculo de los orbitales
moleculares es el mtodo de la combinacin lineal de orbitales atmicos, o mtodo CLOA, que
considera que el orbital molecular, y, es el resultado de la combinacin lineal, es decir, una suma o
una resta, de los dos orbitales atmicos implicados, y
A
y y
B
. Para obtener dos orbitales
moleculares, uno de los cuales es de enlace (y
e)
y el otro de antienlace (y
a
). Cuando los orbitales
atmicos se combinan para formar orbitales moleculares, el nmero de orbitales moleculares que
resulta, siempre es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan.

e =

A +

o =

B



2.1 ORBITALES MOLECULARES o
El orbital molecular enlazante descrito para la molcula de hidrgeno, que tiene forma elipsoidal
(simtrico respecto al eje de unin de los dos ncleos), recibe el nombre de orbital molecular s
(sigma) y el enlace covalente resultante, enlace s. Anlogamente el orbital molecular antienlazante
correspondiente recibe el nombre de orbital s* (sigma estrella o sigma asterisco).
Por solapamiento o interaccin de dos orbitales atmicos de tipo s se forman siempre orbitales
moleculares de tipo s. Pero tambin a partir de orbitales p se pueden formar orbitales y enlaces s.
As, por ejemplo, cuando un orbital p interacciona con un orbital s se llega a sendos orbitales
moleculares s, uno enlazante:


y otro antienlazante con una zona nodal entre los ncleos de los dos tomos:


Como en el caso de la combinacin de dos orbitales s, en el orbital enlazante formado a partir de
un orbital s y otro p, debido a la sensible disminucin que experimenta el lbulo no implicado en el
solapamiento del orbital p, la mayor densidad electrnica se encuentra entre los dos ncleos y el
orbital molecular resultante tiene prcticamente simetra elipsoidal respecto al eje que une los dos
ncleos. Se trata pues de un orbital molecular s similar al de la molcula de hidrgeno.
Tambin la interaccin frontal de dos orbitales p da origen a dos orbitales moleculares de tipo s,
uno enlazante y otro antienlazante:

Como en los casos anteriores, en el orbital enlazante, al disminuir considerablemente los lbulos
posteriores y poseer simetra elipsoidal, la mxima probabilidad de encontrar los electrones est
entre los dos ncleos.



2.2 ORBITALES MOLECULARES t
Pero a partir de dos orbitales atmicos p puede originarse otro tipo de orbitales moleculares. En
efecto, el solapamiento o interaccin entre los dos orbitales atmicos p puede tener lugar
lateralmente para dar lugar a dos orbitales moleculares del tipo p (pi), uno enlazante, de menor
energa que los atmicos de partida, y otro antienlazante, de mayor energa y con un nodo:




Esto es, los dos orbitales atmicos p puede orientarse de tal manera que sus lbulos del mismo
signo queden al mismo lado de su plano nodal reforzndose mutuamente (situacin enlazante) o
en lados opuestos (situacin antienlazante).





Como los orbitales atmicos de partida, los orbitales moleculares de tipo p tambin poseen zonas
de distinto signo separadas por un plano nodal. El orbital molecular p enlazante est formado por
dos lbulos de distinto signo en los que la probabilidad de encontrar a los electrones es mxima,
separados por un plano nodal que pasa por los dos ncleos. Es decir, en el orbital enlazante, los
dos ncleos de los tomos que aportan los orbitales p quedan unidos por dos zonas o nubes p, una
superior y otra inferior de distinto signo. En el orbital antienlazante, las zonas nodales son dos, la
del plano que pasa por los dos ncleos y la de un plano perpendicular al primero que hace que las
zonas superior e inferior queden divididas a su vez en dos partes de distinto signo:







La forma de los orbitales moleculares p es totalmente distinta a la de los orbitales s con su simetra
elipsoidal.
3. REGLA PARA LLENAR LAS MOLCULAS










4. ORDEN DE ENLACE
El orden de enlace determina el nmero de enlaces que posee la molcula, en caso de ser cero
la molcula no existe. Se calcula as:

OE= n
antienlazantes
n
enlazantes
2
Ejm:
Se tiene entonces que el OE del He
2
= 0 por
lo tanto no existen tomos que la separan.







- MOLCULAS DIATMICAS HOMONUCLEARES
















- MOLECULAS HETERONUCLEARES
El tratamiento de enlaces heteronucleares requiere ocupar el concepto de
electronegatividad , quizs el concepto ms importante de la qumica y, posiblemente, el
que ms se complica cuando se extiende a molculas poliatmicas. En la discusin previa
que dio origen a la Tabla anterior, se tena que las energas de los OA' s eran idnticas por
ser molculas homonucleares. Sin embargo, en las heteronucleares esto ya no es cierto y
los electrones que participan en los enlaces se mantienen ms tiempo cerca de los centros
ms electronegativos, o sea, cerca del tomo con niveles ms profundos. As, el OM
enlazante se asemeja ms al OA del tomo ms electronegativo. Por supuesto, lo opuesto
ocurre para el OM antienlazante, permanece ms tiempo sobre el tomo menos
electronegativo y se asemeja ms a su OA participante menos electronegativo. En el caso
del HCl, tenemos que el F debe aportar 9 electrones mientras que el H aporta 1 electrn,
es por eso que debemos llenar los OM con 10 electrones.