CAPTULO 16: EQUILIBRIOS CIDO-BASE

cidos y bases: un breve repaso

cido de Arrhenius: Sustancia que cuando se disuelve en

agua aumenta la concentracin de iones H+.

HCl(g) + H2O(l) H+(ac) + Cl-(ac)

Base de Arrhenius: Sustancia que cuando se disuelve en

agua aumenta la concentracin de iones OH-.

NaOH(s) + H2O(l) Na+(ac) + OH-(ac)

cidos y bases de Bronsted-Lowry

Un cido es una sustancia que dona un in H+ o protn a otra sustancia. Una base es una sustancia que acepta un in H+ o un protn (por la presencia de pares de e- libres para enlazarlo).

Un in H+ es un tomo de H sin electrn de valencia a su alrededor. Tambin se llama protn. La forma adecuada de representarlo en agua es como el in hidronio H3O+.

Ejemplos:
HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac)+ Cl-(ac) CIDO BASE

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) BASE CIDO

NH3(ac) + HCl(g) NH4+(ac) + Cl-(ac) BASE CIDO

Sustancias anfteras

Sustancia que es capaz de actuar como un cido o como una base, dependiendo de la sustancia que la acompae. La sustancia anftera ms comn es el agua. Si la sustancia es ms bsica, acta como el cido.
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) BASE CIDO

Si la sustancia es ms cida, acta como la base.

HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac)+ Cl-(ac) CIDO BASE

Pares conjugados cido-base

En una reaccin cido-base que involucra la transferencia de iones H+, tanto la reaccin directa como inversa involucran esta transferencia y por tanto se forman pares conjugados cido-base.
Adicionar H+

HA + cido

Base B

cido conjugado A+ HB Base conjugada

Eliminar H+

Ejemplos:

Fuerzas relativas de cidos y bases

Entre ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada; entre ms fuerte es una base, ms dbil es su cido conjugado. Existen 3 categoras para clasificar los cidos y bases: cido fuerte-base conjugada insignificante. cido dbil-base conjugada dbil. cido insignificante-base conjugada fuerte.

cido fuerte - base conjugada insignificante: el cido transfiere por completo los H+, se ioniza por completo en agua. La base conjugada tiene una tendencia insignificante a protonarse.

cido dbil - base conjugada dbil: el cido se ioniza parcialmente, la base conjugada tiene una ligera capacidad a protonarse.
cido insignificante - base conjugada fuerte: la sustancia cida no logra ionizarse en agua, la base conjugada se protona por completo.

En toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio favorece la transferencia del protn desde el cido ms fuerte hasta la base ms fuerte, para formar el cido ms dbil y la base ms dbil. Reaccin de un cido fuerte

HCl(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac) Equilibrio desplazado hacia la derecha

Reaccin de un cido dbil

CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac) Equilibrio desplazado hacia la izquierda

La autoionizacin del agua

Reaccin entre molculas de agua donde una acta como el cido y el otro como la base, donndole un protn del cido a la base.

El producto inico del agua

2H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) H2O(l) H+(ac) + OH-(ac) = 3 + = + = 1,0 1014 25
= (1,0 10
7

7 14 ) (1,0 10 ) = 1,0 10

Si la [H+] = [OH-], la disolucin acuosa es neutra. Si la [H+] > [OH-], la disolucin acuosa es cida. Si la [H+] < [OH-], la disolucin acuosa es bsica.

La escala de pH

Medida de la acidez o basicidad de una disolucin acuosa. Mide el contenido de [H+] en trminos de un antilogaritmo.

= +
1,0 10 = + El pH disminuye conforme la [H+] aumenta

Relaciones entre H+, OH- y pH a 25 C [H+] (mol/L) [OH-] (mol/L) pH

> 1,0x10-7 < 1,0x10-7 < 7,00

Tipo de disolucin cida

= 1,0x10-7 < 1,0x10-7

= 1,0x10-7 > 1,0x10-7

= 7,00 > 7,00

Neutra Bsica

Otras ecuaciones relacionadas con el pH

= S se toma la ecuacin del producto inico del agua y se le aplica logaritmos:
+ + = + = + = 14,00 a 25C

cidos y bases fuertes

Son electrolitos fuertes que existen en disolucin acuosa completamente como iones. cidos fuertes

HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, H2SO4

Bases fuertes LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2

cidos fuertes
HNO3(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + NO3-(ac) (Ionizacin completa) HNO3(ac) H+(ac) + NO3-(ac) Reaccin de ionizacin simplificada

Para un cido fuerte monoprtico, la [H+] de una disolucin de este cido es igual a la concentracin original del cido. Ejemplo: Una disolucin 0,20 mol/L de HNO3(ac), tiene una concentracin H+ de 0,20 mol/L.

Bases fuertes
NaOH(ac) + H2O(l) Na+(ac) + OH-(ac) Reaccin de ionizacin

Para una base fuerte, la [OH-] de una disolucin de esta base es igual a la concentracin original de la base multiplicada por el numero de grupos OH- en que se ioniza. Ejemplos: NaOH(ac) + H2O(l) Na+(ac) + OH-(ac) Una disolucin 0,028 mol/L de NaOH(ac), tiene una concentracin OH- de 0,028 mol/L.

Ca(OH)2(ac) + H2O(l) Ca2+(ac) + 2OH-(ac)

Una disolucin 0,0011 mol/L de Ca(OH)2(ac), tiene una concentracin OH- de 2 x 0,0011 mol/L = 0,0022 mol/L.

Las disoluciones bsicas fuertes tambin se forman por reaccin de xidos metlicos en agua, en especial el Na2O y CaO. La reaccin general es: O2-(ac) + H2O(l) 2OH-(ac)

Ejemplo: Na2O(ac) + H2O(l) 2NaOH(ac) Una disolucin 0,010 mol/L de Na2O(ac), tiene una concentracin de OH- de 2 x 0,010 mol/L = 0,020 mol/L.

cidos dbiles

Los cidos dbiles se ionizan parcialmente en disoluciones acuosas, por tanto, establecen un equilibrio qumico y tienen asociado una constante de equilibrio, conocida como la constante de disociacin cida.

HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac) HA(ac) H+(ac) + A-(ac)

3 +

o =

La magnitud de Ka indica la tendencia del cido a ionizarse en agua: entre ms grande es el valor de Ka, tiende ms a ionizarse y ms fuerte es el cido.

Clculo de Ka a partir del pH

El pH de un cido dbil medido o calculado siempre representa su [H+] en el equilibrio. Ejemplo:

Un estudiante prepar una disolucin 0,10 mol/L de cido frmico (HCOOH) y midi su pH a 25 C, obteniendo un valor de 2,38. Calcule la Ka del HCOOH a esta temperatura.

1.

Escriba la reaccin del equilibrio y la expresin de la constante de equilibrio. HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO-(ac) + =

2.

Calcule la [H+] a partir del pH medido = + = 2,38 + = 2,38 + = 102,38 = 4,2 103

3.

Tabule las concentraciones iniciales y en el equilibrio conocidas y calcule los cambios en el equilibrio y las concentraciones desconocidas del equilibrio.
HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO-(ac)

Inicio Cambio

0,10 mol/L -4,2 x 10-3 mol/L

0 mol/L 4,2 x 10-3 mol/L

0 mol/L 4,2 x 10-3 mol/L

+4,2 x 10-3 mol/L +4,2 x 10-3 mol/L

Equilibrio (0,10-4,2 x 10-3) mol/L

4.

Sustituye las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio y calcula Ka.

4,2 103 4,2 103 = = 1,8 104 9,6 102

Porcentaje de ionizacin
% = 100

Para cualquier cido, la concentracin de cido que experimenta una ionizacin es igual a la [H+] que forma. + % = 100

Entre ms fuerte es el cido, mayor es su porcentaje de ionizacin.

Ejemplo: Una disolucin de HNO2 0,035 mol/L contiene 3,7 x 10-3 mol/L de H+. Calcule el porcentaje de ionizacin.
3,7 100 = 11% 0,035
3 10

% =

Efecto de la concentracin sobre la ionizacin de un cido dbil

El % ionizacin disminuye conforme aumenta la concentracin del cido, porque la [H+] no es directamente proporcional a la concentracin del cido dbil.

Uso de Ka para calcular el pH

Ejemplo:
Calcule el pH de una disolucin de cido actico (CH3COOH) 0,30 mol/L a 25 C. Ka=1,8 x 10-5.
Escriba la reaccin del equilibrio y la expresin de la constante de equilibrio. CH3COOH(ac) H+(ac) + CH3COO-(ac) + 3 = = 1,8 105 3

1.

2.

Tabule las concentraciones iniciales conocidas y plantee los cambios en el equilibrio y las concentraciones del equilibrio usando variables.
CH3COOH(ac) H+(ac) + CH3COO-(ac)

Inicio Cambio

0,30 mol/L - X mol/L

0 mol/L + X mol/L X mol/L

0 mol/L + X mol/L X mol/L

Equilibrio (0,30-X) mol/L

3.

Sustituya las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio. = = 1,8 105 0,30

4.

Cuando el valor de Ka es muy pequeo, se anticipa que el equilibrio se desplazar hacia la izquierda y X ser despreciable respecto a la concentracin inicial de cido. Por tanto, se hace la siguiente simplificacin, se reescribe la expresin de la constante de equilibrio, y se despeja X para obtener la [H+]. 0,30-X 0,30

= = 1,8 105 0,30 2 = 0,30 1,8 105 = 5,4 106 = 2,3 103
+ = 2,3 103

5.

Se calcula el pH.

= + = 2,3 103 = 2,64

6.

Se comprueba la validez de la simplificacin anterior determinando el % ionizacin. S el % ionizacin es menor al 5%, la simplificacin es vlida. 100 = 0,77 % % = 0,30 0,0023

La simplificacin fue vlida.

Uso de Ka para calcular el % ionizacin

Ejemplo:
Calcule el porcentaje de molculas de HF ionizadas en una disolucin 0,10 mol/L de HF. Ka = 6,8 x 10-4. Use la forma extensa. HF(ac) H+(ac) + F-(ac)
0,10 mol/L - X mol/L 0 mol/L + X mol/L X mol/L 0 mol/L + X mol/L X mol/L

Inicio Cambio

Equilibrio (0,10-X) mol/L

+ = = = 6,8 104 0,10

Plantee y resuelva la ecuacin cuadrtica 2 = 0,10 6,8 104 2 = 6,8 105 6,8 104 2 + 6,8 104 6,8 105 = 0 3 3 1 = 7,9 10 , 2 = 8,5 10

Elija la solucin X1, que es la qumicamente correcta + = = 7,9 103 =

Calcule el % ionizacin % =

7,9 103

100 = 7,9 % 0,10

cidos poliprticos

cidos con ms de un tomo de H ionizable. Cada protn ionizable tiene asociado una Ka que es numricamente igual al protn que se ioniza. Siempre es ms fcil eliminar el primer protn de un cido poliprtico que los protones subsecuentes, por tanto, los valores de Ka se vuelven cada vez ms pequeos.

H2SO3(ac) H+(ac) + HSO3-(ac) Ka1 = 1,7 x 10-2 HSO3-(ac) H+(ac) + SO32-(ac) Ka2 = 6,4 x 10-8
Ka1 > Ka2

El H2SO4 es un cido fuerte con respecto a la eliminacin del primer protn, por tanto Ka1 no tiene valor. H2SO4(ac) H+(ac) + HSO4-(ac) (ionizacin completa)

La ionizacin del segundo protn si es de un cido dbil y Ka2 si tiene valor. HSO4-(ac) H+(ac) + SO42-(ac) Ka2= 1,2 x 10-2

Clculo del pH de una disolucin de un cido poliprtico

Siempre que los valores de Ka sucesivas difieran en un factor de 103 o ms, se puede estimar el pH tratando al cido como monoprtico y considerando solo Ka1.
Ejemplo: Calcule el pH de una disolucin de H2CO3 0,0037 mol/L. Ka1= 4,3 x 10-7, Ka2= 5,6 x 10-11.

1.

Se trabajar con dos suposiciones: Se considera como un cido monoprtico y se usa solo Ka1. Como Ka1 es pequeo, se considera que la concentracin del cido que se ioniza es despreciable respecto a la concentracin inicial del cido.

H2CO3(ac)
Inicio Cambio 0,0037 mol/L - X mol/L

H+(ac)

HCO3-(ac)

0 mol/L + X mol/L X mol/L

0 mol/L + X mol/L X mol/L

Equilibrio (0,0037-X) mol/L

+ 3 = = = 4,3 107 2 3 0,0037 0,0037 0,0037

1 = = 4,3 107 0,0037 2 = 0,0037 4,3 107 9 = 4,0 105 = 1,6 10

Se calcula el pH
= = 4,0 10 + = = 4,0 105 = 4,40
+ 5

Calcule la [CO32-] en esta misma disolucin. Para calcularlo, se plantea el equilibrio correspondiente a Ka2.
2.

HCO3-(ac)
Inicio Cambio 4,0 x 10-5 mol/L - Y mol/L

H+(ac)

CO32-(ac)

4,0 x 10-5 mol/L + Y mol/L

0 mol/L + Y mol/L

Equilibrio (4,0 x 10-5-Y) mol/L (4,0 x 10-5 + Y) mol/L Y mol/L

Como Ka2 es pequeo, se considera que la concentracin del cido que se ioniza es despreciable respecto a la concentracin inicial del cido, y se hacen dos simplificaciones:
4,0 x 105 4,0 x 105 4,0 x 105 + 4,0 x 105

+ 3 2 4,0 x 105 = = = 5,6 1011 3 4,0 x 105

= 3
2

= 5,6 10

11

Bases dbiles

Considere la siguiente reaccin, correspondiente a la ionizacin de una base dbil: B(ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac)

La expresin de la constante de equilibrio es:

+ =

Donde Kb es la constante de disociacin bsica.

Tipos de bases dbiles

En las bases, los pares de electrones solitarios son los responsables de la basicidad de los compuestos, porque se necesita un par solitario para formar el enlace con el H+. Se clasifican en dos categoras: Compuestos nitrogenados (amoniaco y aminas): Presenta el par de electrones bsicos en el nitrgeno. Aniones de los cidos dbiles: Presenta el par de electrones bsicos en los tomos donde estuvieron enlazados los hidrgenos.

1.

2.

Uso y clculo de Kb
1.

Kb se puede calcular a partir de la concentracin de OH-, del pOH, del pH o del % de ionizacin de una disolucin en equilibrio. Kb se puede usar para calcular el pOH, pH, concentracin de OH- y el % de ionizacin de una disolucin en equilibrio. Se siguen los mismos procedimientos que en los clculos de cidos dbiles.

2.

Clculo de Kb a partir del pH

Ejemplo: La codena C18H21NO3 es una base orgnica dbil. Una disolucin de codena 0,0050 mol/L tiene un pH de 9,5 a 25 C. Calcule la Kb de la codena a esta temperatura. Escriba la reaccin del equilibrio y la expresin de la constante de equilibrio. C18H21NO3(ac) + H2O(l) C18H21NO3H+(ac) + OH-(ac) C18H21NO3H+ = C18H21NO3

1.

2.

Calcule la [OH-] a partir del pH medido

+ = 14,00 = 14,00 = 14,00 9,95 = 4,05

= = 4,05 = 4,05
= 104,05 = 8,9 105

3.

Tabule las concentraciones iniciales y en el equilibrio conocidas y calcule los cambios en el equilibrio y las concentraciones desconocidas del equilibrio.
C18H21NO3(ac) + H2O(l) C18H21NO3H+(ac) + OH-(ac)

Inicio Cambio

0,005 mol/L -8,9x10-5 mol/L

0 mol/L 8,9x10-5 mol/L

0 mol/L 8,9x10-5 mol/L

+8,9x10-5mol/L +8,9x10-5mol/L

Equilibrio (0,005-8,9x10-5)mol/L 4.

Sustituye las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio y calcula Kb. 8,9x105 8,9x105 = = 1,6 106 4,9 103

Uso de Kb para calcular pH

Ejemplo: Calcule el pH de una disolucin de NH3 0,15 mol/L. Kb= 1,8 x 10-5. NH3(ac) + H2O(l)
-

NH4+(ac) +

OH-(ac)
0 mol/L + X mol/L X mol/L

Inicio Cambio Equilibrio

0,15 mol/L - X mol/L (0,15-X) mol/L

0 mol/L + X mol/L X mol/L

4 + = = 1,8 105 3

 = = 1,8 105 0,15

Como Kb es pequea, se desprecia la concentracin de NH3 ionizada respecto a la concentracin inicial y se hace la siguiente simplificacin: 0,15 0,15

La nueva expresin es: = = 1,8 105 0,15 2 = 0,15 1,8 105 6 = 1,6 103 = 2,7 10 =

Se calcula el pOH y pH
= = 1,6 103 = 2,80 + = 14,00 = 14,00 = 14,00 2,80 = 11,20

Se comprueba la validez de la simplificacin anterior determinando el % ionizacin. S el % ionizacin es menor al 5%, la simplificacin es vlida.
1,6 103 100 = 1,0 % 0,15

% =

100 =

La simplificacin fue vlida.

Relacin entre Ka y Kb

Considere los siguientes equilibrios para el par conjugado cido-base NH4+ y NH3:
NH4+(ac) NH3(ac) + H+(ac) NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) =
3 + 4 + 4 + 3

Si se suma las dos ecuaciones anteriores se obtiene el equilibrio de autoionizacin del agua.
NH4+(ac) NH3(ac) + H+(ac) NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)
_____________________________________________________________________________

H2O(l) H+(ac) + OH-(ac)

Por tanto, siguiendo las reglas de uso de las constantes de equilibrio:

= 3 + 4 + 4 + = + = 3

Se obtiene que el producto de la constante de disociacin cida de un cido por la constante de disociacin bsica de su base conjugada es igual a la constante del producto inico del agua.
= = 1,0 104 25

Expresado con trminos logartmicos:

+ = + = = 14,00 25


1.

Ejemplo:
Calcule Kb para el in fluoruro (F-).

El ion F- es la base conjugada del HF, el cul tiene la siguiente ecuacin de equilibrio: HF(ac) H+(ac) + F-(ac) Ka = 6,8 x 10-4 Con la informacin anterior se calcula Kb para la siguiente reaccin: F-(ac) + H2O(l) HF(ac) + OH-(ac) = 1,0 1014 = = = 1,5 1011 6,8 104


2.

Ejemplo:
Calcule Ka para el in amonio (NH4+).

El ion NH4+ es el cido conjugado del NH3, el cul tiene la siguiente ecuacin de equilibrio: NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) Kb = 1,8 x 10-5 Con la informacin anterior se calcula Ka para la siguiente reaccin: NH4+(ac) H+(ac) + NH3 (ac) = 1,0 1014 = = = 5,6 1010 1,8 105

Propiedades cido-base de las disoluciones de sales

Las propiedades cido-base de las disoluciones de sales se deben al comportamiento de los cationes o aniones que las constituyen. Las sales al disolverse en agua se ionizan por completo, y los cationes o aniones reaccionan con el agua y generan iones H+(ac) y OH-(ac); este proceso se conoce como hidrlisis. Existen tres tipos de disoluciones de sales: Disoluciones neutras. Disoluciones bsicas. Disoluciones cidas.

Disoluciones neutras

Se forman por la disolucin de una sal que contiene un catin que es el cido conjugado de una base fuerte y un anin que es la base conjugada de un cido fuerte.
NaCl(ac) + H2O(l) NaOH(ac) + HCl(ac) Ecuacin general

Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l) Na+(ac) + OH-(ac) + H+(ac) + Cl-(ac) Ecuacin inica general H2O(l) H+(ac) + OH-(ac) Ecuacin inica neta

Aniones que forman disoluciones neutras: Cl-, Br-, I-, NO3-, ClO3-, ClO4-. Cationes que forman disoluciones neutras: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ca2+, Sr2+, Ba2+. Ejemplo:

KBr(ac)

H2O(l)

KOH(ac)
Base fuerte

HBr(ac)
cido fuerte

Catin y anin conjugados

Disoluciones bsicas

Se forman por la disolucin de una sal que contiene un anin que es la base conjugada de un cido dbil. NaCH3COO(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + NaOH(ac) Ecuacin general

Na+(ac) + CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + Na+(ac) + OH-(ac)

Ecuacin inica general CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac) Ecuacin inica neta

Por tanto, la ecuacin general de una sal que genera una disolucin bsica es:
X-(ac) + H2O(l) HX(ac) + OH-(ac)

Ejemplos:

NaClO(ac) + H2O(l) HClO(ac) + NaOH(ac) Par cido dbil-base conjugada: HClO-ClO

KCN(ac) + H2O(l) HCN(ac) + KOH(ac) Par cido dbil-base conjugada: HCN-CN

Disoluciones cidas

Se forman por la disolucin de una sal que contiene un catin que es el cido conjugado de una base dbil. NH4Cl(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3OCl(ac) Ecuacin general

NH4+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H2O(l) + H+(ac) + Cl-(ac)

Ecuacin inica general

NH4+(ac) NH3(ac) + H+(ac) Ecuacin inica neta

Por tanto, la ecuacin general de una sal que genera una disolucin cida es:
XH+(ac) X(ac) + H+(ac)

Ejemplos:
CH3NH3Br(ac) CH3NH2(ac) + HBr(ac)

Par base dbil-cido conjugado: CH3NH2-CH3NH3+

HONH3Cl(ac) HONH2(ac) + HCl(ac)

Par base dbil-cido conjugado: HONH2-HONH3+

Disoluciones cidas o bsicas provenientes de iones anfteros

Se forman por la disolucin de una sal que contiene un in que puede ser el cido conjugado de una base dbil y la base conjugada de un cido dbil. El equilibrio en el que el in tenga una constante de equilibrio mayor define el tipo de disolucin.

Ejemplo: Para la sal Na2HPO4, en disolucin sucede los siguiente: Na2HPO4(ac) Na+(ac) + HPO42-(ac)

Para predecir el tipo de disolucin se estudian los equilibrios del in HPO4-2:

HPO42-(ac) H+(ac) + PO43-(ac) Ka= 4,2 x 10-13 HPO42-(ac) + H2O(l) OH-(ac) + H2PO4-(ac) Kb= 1,6 x 10-7

Se compara los valores de Ka y Kb: Kb > Ka ; por tanto la disolucin es bsica

En resumen:
Si

Kb > Ka ; la disolucin es bsica. Si Ka > Kb ; la disolucin es cida.

Clculo del pH de una disolucin salina

Ejemplo: Calcule el pH de una disolucin de NaCN 0,10 mol/L. Suponga un porcentaje de ionizacin menor al 5%. Planteo las ecuaciones de equilibrio: NaCN(ac) + H2O(l) HCN(ac) + NaOH(ac) Ecuacin general CN-(ac) + H2O(l) HCN(ac) + OH-(ac) Ecuacin inica neta Kb=2,0 x 10-5

1.

2.

Tabule las concentraciones conocidas y prediga los cambios en las concentraciones y las concentraciones en el equilibrio. CN-(ac) +
-

H2O(l)

HCN(ac) +

OH-(ac)

Inicio Cambio Equilibrio

3.

0,10 mol/L - X mol/L (0,10-X) mol/L

0 mol/L + X mol/L X mol/L

0 mol/L + X mol/L X mol/L

Plantee la expresin de la constante de equilibrio y despeje [OH-]. = = = 2,0 105 0,10

Haga la simplificacin de : 0,10 0,10

Reacomode la expresin de la constante de equilibrio:

= = 2,0 105 0,10 2 = 0,10 2,0 105 2,0 106 = 1,4 103 =

=
4.

Calcule el pOH y el pH.

= = 1,4 103 = 2,85 + = 14,00 = 14,00 = 14,00 2,85 = 11,15 (Disolucin bsica)

Comportamiento qumica

cido-base

estructura

Las propiedades cido-base de las sustancias, as como la fuerza de estas propiedades est relacionado con la estructura qumica. Existen tres factores que influyen en la fuerza de un cido: La polaridad del enlace H-X: A mayor polaridad, mayor acidez. La fuerza del enlace H-X: Entre ms dbil, mayor ionizacin y por tanto mayor acidez. La estabilidad de la base conjugada X-:Entre ms estable, mayor la acidez del cido de origen.

1.

2.

3.

Fuerza de un cido binario (H X (no metal))

En un periodo, la polaridad del enlace aumenta de izquierda a derecha porque se incrementa la electronegatividad del elemento X = aumenta la acidez.

En un grupo, la fuerza del enlace disminuye de arriba a abajo porque aumenta el tamano del elemento X = aumenta la acidez.

Fuerza de un oxicido

cidos formados por un tomo central no metlico enlazado a grupos OH y posiblemente tomos de oxgeno adicionales.

Ejemplos:

Reglas para definir la acidez de los oxicidos

1.

Cuando tienen el mismo nmero de grupos OH y tomos de O enlazados, la fuerza del cido aumenta al incrementar la electronegatividad del tomo central.

Mayor acidez

Reglas para definir la acidez de los oxicidos

2.

Cuando tienen el mismo tomo central, la fuerza del cido aumenta al incrementarse el nmero de tomos de O enlazados.

A mayor nmero de tomos de O enlazados, mayor el # oxidacin del tomo central. Por tanto, la acidez aumenta al aumentar el # oxidacin del tomo central.

Fuerza de un cido carboxlico

cidos organicos que contienen un grupo carboxilo. Su carcter cido se debe a la polaridad del enlace O-H y a la estabilidad de la base conjugada.

Ejemplos:

cido actico Ka=1,8 x 10-5

cido benzoico Ka=6,3 x 10-5

cido frmico Ka=1,8 x 10-4

cidos y bases de Lewis

Un cido de Lewis es un aceptor de pares de electrones (molecula con octeto incompleto o cationes simples). Una base de Lewis es un donador de pares de electrones.

Hidrlisis de los iones metlicos en agua

Los cationes provenientes de sales, distintos a Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, al disolverse en agua actan como cidos de Lewis y aceptan los pares de electrones no compartidos del agua, en un proceso llamada hidratacin. La acidez del catin aumenta con el incremento de la carga y la disminucin del radio inico.

Ejemplo: Fe(ClO4)3(ac) + 6H2O(l) Fe(H2O)63+(ac) + 3ClO4-(ac) Ecuacin general

Fe3+(ac) + 3ClO4-(ac) + 6H2O(l) Fe(H2O)5(OH)2+(s) + H+(ac) + 3ClO4-(ac)

Ecuacin inica general Fe3+(ac) + 6H2O(l) Fe(H2O)5(OH)2+(s) + H+(ac) Ecuacin inica neta

La Ka de la hidrlisis anterior es de 2,0 x 10-3. La sal que provee el catin siempre va a estar formada por un anin que no influya sobre el pH, con el fin de que siempre se forme una disolucin cida. Este anin es la base conjugada de un cido fuerte.