Notas Tcnicas de Prevencin

797

Riesgos asociados a la nanotecnologa

Risques lis a la nanotechnologie Risks linked to nanotechnology

Redactores: Maria Grcia Rosell Farrs

Ingeniero Tcnico Qumico

Llus Pujol Senovilla

Licenciado en Ciencias Fsicas CENTRO NACIONAL DE CONDICIONES DE TRABAJO

Vigencia VLIDA

Actualizada por NTP

Observaciones

1. INTRODUCCIN
A la definicin general de nanotecnologa como capacidad de manipular la materia para disear, obtener y aplicar nuevas estructuras y sistemas a escala nanomtrica, la US National Nanotechnology Initiative aade que una tecnologa slo se puede definir como nanotecnologa si cumple con las siguientes premisas: 1. Que la investigacin y el desarrollo tecnolgico se apliquen a estructuras cuya longitud est comprendida entre 1 y 100 nanmetros (nm) al menos en una de sus dimensiones. Como1 nm = 110-9 m (es decir, una millonsima de milmetro) se tratar frecuentemente de una precisin atmica o molecular. 2. Que se obtengan o utilicen estructuras, dispositivos y sistemas que presenten propiedades y funciones caractersticas como consecuencia de su dimensin nanomtrica. 3. Que se tenga la capacidad de controlar o manipular a escala atmica. Una de las caractersticas de las nanopartculas es que la relacin entre el nmero de tomos superficiales y el tamao de la partcula es de carcter exponencial. Por ello, las propiedades relacionadas con la superficie, como las elctricas, mecnicas, magnticas, pticas o qumicas de los nanomateriales son diferentes a las de los mismos materiales a escala no nanomtrica. Esas propiedades juegan un papel importante en la toxicidad de estas partculas ultrafinas y es importante conocerlas para entender, predecir y gestionar el riesgo potencial que presentan para los trabajadores. Como ocurre con cualquier nuevo material, no se dispone de datos toxicolgicos suficientes sobre los efectos producidos en trabajadores expuestos, existiendo en este caso mayor incertidumbre por las propiedades anteriormente expuestas.

2. CLASIFICACIN DE LAS NANOPARTCULAS

No existe una definicin nica de nanopartcula aunque la mayora de autores convienen que las nanopartculas son porciones de materia diferenciadas del medio donde se encuentran y cuya longitud, al menos en una de sus dimensiones est entre 1 y 100 nm. A partir de esta definicin las nanopartculas pueden clasificarse en las tres grandes categoras que se comentan a continuacin. Nanopartculas de origen natural Algunas son de origen biolgico, como por ejemplo muchos virus y bacterias y otras son de origen mineral o medioambiental como las que contiene el polvo de arena del desierto o las nieblas y humos derivados de la actividad volcnica o de los fuegos forestales. Nanopartculas generadas por la actividad humana Las nanopartculas consecuencia de la actividad humana pueden ser generadas de forma involuntaria o deliberada. Las nanopartculas producidas de forma involuntaria son las que se producen en ciertos procesos industriales bien conocidos, tales como la pirolisis a la llama del negro de carbono, produccin de materiales a gran escala por procedimientos a altas temperaturas (como el humo de slice, partculas ultrafinas de xido de titanio y metales ultrafinos), procesos de combustin (diesel, carbn), obtencin de pigmentos, o en procesos domsticos (barbacoas, humos de aceite). Las nanopartculas generadas deliberadamente se producen mediante las llamadas nanotecnologas. Los m-

2
Notas Tcnicas de Prevencin

todos para la obtencin de nanopartculas son, a grandes rasgos, de dos tipos: los llamados top-down, en los que se llega a nanomateriales sometiendo materiales convencionales a diversos procesos y los bottom-up en los que se construyen nanopartculas a partir de tomos o molculas. Son ejemplos de ellas las derivadas de la arcilla para reforzar y aumentar la resistencia del plstico, utilizadas en la fabricacin de resinas para acabados del exterior de vehculos, y las que modifican propiedades pticas de algunos materiales que se utilizan en cosmtica.

Nanotubos de carbono Pueden describirse como un tubo cuya pared es una malla de agujeros hexagonales. Tambin es posible obtener nanotubos de varias capas, a modo de varios tubos concntricos. Son muy destacables sus propiedades elctricas y mecnicas. Son grandes superconductores capaces de resistir el paso de corrientes elevadsimas, de densidades de corriente de hasta mil millones de amperios por metro cuadrado, y, por otra parte su resistencia mecnica es sesenta veces superior a la de los mejores aceros; a su vez son ligeros y flexibles ya que su peso es ms de seis veces inferior. Tambin es de destacar la estabilidad de sus propiedades trmicas y qumicas. Ver la figura 2.

3. CLASIFICACIN DE LOS NANOMATERIALES

En funcin del nmero de dimensiones que en la estructura considerada tengan carcter nanomtrico, los nanomateriales tambin se pueden clasificar en: Tres dimensiones a escala nanomtrica: nanocristales y fullerenos Dos dimensiones a escala nanomtrica: nanotubos y los nanohilos Una dimensin a escala nanomtrica: estructuras que se utilizan en los recubrimientos de superficies o pelculas finas en los que solo su grosor es de orden nanomtrico

a)

b)

4. EJEMPLOS DE NANOMATERIALES Y PROPIEDADES

Se comentan a continuacin algunos de los nanomateriales ms representativos. Fullerenos Son estructuras cerradas formadas por tomos de carbono dispuestos en forma de pentgonos y hexgonos a modo de nanobalones de ftbol. Entre sus propiedades fsicas destaca la de que son capaces de resistir a presiones extremas y recuperar su forma original cuando cesa la presin. Una importante aplicacin potencial de los fullerenos est en el campo de los lubricantes (figura 1).

c)

Figura 2. Nanotubos de carbono

Nanohilos Son tambin estructuras alargadas que destacan por sus propiedades como conductores o semiconductores. Se han obtenido nanohilos de diversos materiales como silicio, cobalto, oro y cobre. Sus aplicaciones ms importantes pertenecen al campo de la nanoelectrnica. Nanoespumas de carbono Son estructuras slidas formadas por grupos de tomos de carbono, cuyo tamao no excede los 10 nm, ligados entre ellos de manera aleatoria resultando un conglomerado ligero y esponjoso, entre cuyas caractersticas destaca la de tener propiedades magnticas temporales.

5. RIESGOS DE LAS NANOPARTCULAS

La accin preventiva frente a los riesgos derivados de las nanopartculas aborda dos aspectos: la prevencin de incendios y explosiones, que se deriva de su condicin de partculas materiales en el ambiente de trabajo; y la vinculada a su posible toxicidad. En el esquema de la figura 3 se describen las distintas fases de la identificacin, evaluacin y caracterizacin del riesgo de los nanomateriales.

Figura 1. Fullereno

3
Notas Tcnicas de Prevencin

IDENTIFICACIN DEL RIESGO Composicin qumica Tamao de partcula Estructura y propiedades Recubrimientos

Envolver los nanomateriales en una capa protectora constituida por sales o diferentes polmeros que puedan eliminarse rpidamente antes la utilizacin del producto. No obstante lo anterior debe tenerse muy en cuenta que son muy pocos los nanopolvos que se fabrican en cantidades para las que deba tenerse en cuenta el riesgo de explosin. Por regla general, las cantidades de nanomateriales que se fabrican y manipulan son del orden de los gramos y en consecuencia no pueden alcanzarse las concentraciones ambientales mnimas necesarias para que se presente el riesgo de explosin. Toxicidad Las propiedades de los nanomateriales, tales como rea de la superficie, composicin qumica, tamao, forma o carga, tienen una influencia importante en sus propiedades toxicolgicas. Por tanto, estos nanomateriales pueden ser igual o ms perjudiciales que las partculas o fibras de escala no nanomtrica del mismo material. En los puestos de trabajo la va entrada ms comn de las nanopartculas en el organismo es la va inhalatoria, especialmente si se trata de un material poco soluble, aunque no hay que descartar la drmica y la ingestin.

EVALUACIN DE LA EXPOSICIN Comportamiento de las partculas Utilizacin/Durabilidad Receptor Rutas de entrada

EVALUACIN DE LA TOXICIDAD Incorporacin/distribucin/metabolismo/ excrecin Reactividad Dosimetra

CARACTERIZACIN DEL RIESGO Probabilidad de los efectos Naturaleza de los efectos Efectividad de los controles

Va inhalatoria
Los nanomateriales inhalados, dependiendo de su tamao, forma y composicin qumica, son capaces de penetrar y depositarse en los diferentes compartimentos del aparato respiratorio, en la regin extra-torcica incluyendo la boca, fosas nasales, la laringe y la faringe; la regin traqueo-bronquial, de la trquea a los bronquios; y la regin alveolar que comprende los bronquiolos y los alvolos. La deposicin puede tener lugar como consecuencia de la sedimentacin gravitatoria, la impactacin inercial, la intercepcin, de las partculas con la superficie de contacto; por fenmenos de difusin relacionados con los movimientos aleatorios de las partculas muy finas y por la atraccin electrosttica debida a su carga. Las partculas de alrededor de 300 nm son las que se depositan menos ya que son demasiado gruesas para que los fenmenos de difusin les puedan influir y, por otro lado, son demasiado pequeas para que los fenmenos de impactacin y sedimentacin tengan influencia sobre ellas. A partir de este valor la deposicin crece de manera significativa siendo la difusin el fenmeno predominante. Las partculas ultrafinas superiores a 10 nm se depositan mayoritariamente en la regin alveolar y las inferiores a 10 nm se depositan principalmente en la regin extratorcica y en una menor cantidad en la regin traqueo bronquial. Ver figura 4. En estudios realizados con ratas se ha observado que pueden depositarse nanopartculas en la regin nasal y que stas, son capaces de trasladarse hasta el cerebro a travs del nervio olfativo.

Figura 3. Fases de la identificacin, evaluacin y caracterizacin del riesgo de los nanomateriales

Riesgo de incendio y explosin A la espera de disponer de mayor informacin, la extrapolacin directa a las nanopartculas de las medidas adoptadas en la prevencin de explosiones de polvos finos y ultrafinos (por ejemplo, ATEX), no ofrece garantas suficientes debido a los cambios que sufren las propiedades de las partculas al ingresar en la categora de nanopartculas, derivados, como ya se ha comentado, del hecho de que el nmero de tomos superficiales en los nanomateriales es mucho mayor que en materiales convencionales. Segn datos del Health and Safety Laboratory (HSL) del Reino Unido en el caso de polvos micromtricos, la gravedad de la explosin es mayor cuanto menor es el tamao de la partcula, pero que precisamente debido a los cambios indicados, este resultado no puede extrapolarse a las nanopartculas. En aras del principio de precaucin, y teniendo en cuenta que la energa mnima de ignicin de un gas es inferior a la necesaria para la ignicin de una nube de polvo, es lcito suponer que el riesgo de explosin e incendio asociado a una nube de nanopartculas, puede ser importante. En consecuencia, como medidas de prevencin frente a este riesgo en el tratamiento y almacenamiento de nanopartculas, se recomienda: Disponer de instalaciones elctricas antiexplosivas y equipos elctricos protegidos frente al polvo e incluso, en ciertos casos, que sean estancos para vapores. Seleccionar cuidadosamente los equipos contraincendios. Si es posible, obtener, manipular y almacenar los nanomateriales en un medio lquido. Manipular y almacenar los nanomateriales en atmsferas controladas.

Va drmica
No se han descrito efectos especficos para la salud relacionados con la exposicin drmica a partculas ultrafinas, aunque hay estudios que sugieren que este tipo de partculas pueden penetrar a travs de los folculos pilosos, donde los constituyentes de las partculas pueden disolverse en condiciones acuosas y penetrar a travs de la piel. Por otro lado, hay que tener en cuenta que, dado que la penetracin directa a travs de la piel ha estado descrita para partculas con un dimetro de 1000 nm (1 m), es razonable pensar que las nanopartculas penetrarn con mayor facilidad.

4
Notas Tcnicas de Prevencin

Va digestiva
Tampoco se han descrito efectos especficos para la salud relacionados con la ingestin de nanopartculas que puede tener lugar debido a malas prcticas higinicas durante el manejo de nanomateriales o tambin a travs de la deglucin de las retenidas en las vas altas de sistema respiratorio.

Manejo de polvos con nanoestructura. Mantenimiento de equipos y procesos de fabricacin de nanomateriales. Limpieza de los sistemas de extraccin utilizados en la captura de nanopartculas. A continuacin se resumen las principales medidas de carcter tcnico, que no dejan de ser las tradicionales de la seguridad e higiene industrial.

100
A = Alveolar TB = Traqueo Bronquial NPL = Nasal, Faringe, Laringe

Sustitucin de las sustancias, procesos y equipos

El primer paso para el control del riesgo es la aplicacin del principio de sustitucin, aplicable tambin a los procesos (prioridad del hmedo frente al seco) y a equipos antiguos u obsoletos.

80

NPL
% deposicin

60

Diseo
A

40

Disponer de instalaciones seguras, teniendo en cuenta la reglamentacin vigente, con el fin de eliminar situaciones de riesgo.

20

TB

Aislamiento o encerramiento del proceso

El principal mtodo de control para evitar emisiones de nanopartculas es el encerramiento del proceso. Las operaciones de riesgo deben realizarse preferiblemente en circuito cerrado; si ello no es posible, en locales cerrados y equipados con sistemas de ventilacin que eviten el paso de la contaminacin a otras reas. Cuando el proceso genere mucha contaminacin que no sea controlable debe procederse a aislar a los trabajadores que pueden utilizar sistemas de control remoto para controlar el proceso. Debe tenerse en cuenta que, en caso de una fuga en el circuito cerrado o en el encerramiento del proceso, las nanopartculas se comportarn como un gas y se dispersaran llegando a cualquier lugar de la planta. Como ya se ha indicado anteriormente, con el paso del tiempo las nanopartculas se aglomeran (coagulacin), dejando de ser nanopartculas dificultando su dispersin en el ambiente. Se hallan descritos procedimientos de trabajo en circuito cerrado en la produccin a escala nanomtrica del negro de carbn, TiO2 nanomtricos, metales y xidos de metales.

0 0,0001 0,001 0,01 0,1 1 10 100

Dimetro de partcula

Figura 4. Fracciones de entrada por va inhalatoria de las nanopartculas

6. CONTROL DE LA EXPOSICIN
Las medidas de prevencin y proteccin se establecen a partir de la evaluacin de riesgos y en la mayora de los casos sern las mismas que las que se utilizaran para el control de la exposicin aerosoles. Aunque estos mtodos de control no han sido lo suficientemente estudiados para las nanopartculas, los pocos datos experimentales de los que se dispone hasta la fecha indican que la ventilacin convencional junto con la filtracin deberan ser efectivos para el control de estos materiales. Sin embargo hay que prestar especial atencin a: La cantidad de materia (masa/n de partculas). Mayor cantidad significa mayor riesgo de exposicin. Si se trata de polvo seco o no. En el primer caso es ms fcil que pueda dispersarse en el ambiente. El nivel de contencin del proceso. Cuanto ms cerrado, el riesgo de exposicin es ms bajo. El tiempo de exposicin. La tendencia que presentan a aglomerarse. Las medidas a tomar sern de tipo tcnico, organizativo y protecciones personales. Medidas tcnicas Son ejemplos de operaciones en el que el potencial de generacin de aerosoles puede requerir medidas tcnicas: Trabajos con nanomateriales en fase lquida durante las operaciones de trasvase, mezclas aquellas en que tiene lugar agitacin elevada. Generacin de partculas mediante corriente de gas.

Ventilacin
Cuando no se pueda trabajar en circuito cerrado la captacin de estos contaminantes en el foco de emisin mediante la extraccin localizada ser, la opcin ms eficaz para evitar su propagacin en el ambiente de trabajo y evitar la exposicin de los trabajadores. Para los nanomateriales, las especificaciones y la calidad de estos sistemas de extraccin debe ser similar a aquellos que se utilicen para gases, vapores y aerosoles. A pesar de ello, en algunos procesos es imposible evitar la presencia de nanopartculas en el ambiente, en estos casos la ventilacin general por dilucin puede controlar el nivel de contaminacin ambiental de nanopartculas. Las operaciones de limpieza deben realizarse mediante aspiracin y antes de cualquier operacin de mantenimiento el equipo debe de limpiarse con aspiracin. Un sistema de extraccin, bien diseado, con un filtro de partculas de alta eficacia HEPA (High Efficiency Particulate Air) debe se efectivo para evitar que los nanomateriales pasen al ambiente. Es condicin indispensable de que el filtro est bien anclado al soporte, ya

5
Notas Tcnicas de Prevencin

que sino, la eficacia de filtracin ser muy baja. Es preciso disponer de medidas de control para garantizar la eficacia del sistema.

Limpiar el rea de trabajo como mnimo al final de la jornada laboral utilizando sistemas de aspiracin dotados de filtros HEPA y sistemas de barrido hmedos. Protecciones personales Dado que la exposicin drmica a nanopartculas puede conducir a la penetracin directa de stas travs de la epidermis, es necesario tomar medidas para evitar esta exposicin a travs de la piel utilizando guantes adecuados, tanto cuando se manejen nanopartculas en estado slido como en solucin y fase gas. Los guantes utilizados cuando las nanopartculas estn en suspensin en un lquido deben tener adems una buena resistencia al mismo. Si se prev un contacto prolongado deberan utilizarse dobles guantes, dado que la resistencia qumica del guante puede variar dependiendo del fabricante, modelo y espesor. Por lo tanto es recomendable consultar las tablas del propio fabricante. Si se aplican adecuadamente las medidas tcnicas expuestas, es poco probable que sean necesarias protecciones respiratorias. En todo caso, su utilizacin debe basarse en el criterio profesional y en los resultados de la evaluacin de riesgos, y teniendo en cuenta que se utilizan como ltimo recurso. Cuando se emplean equipos dependientes del medio ambiente, es la filtracin el mecanismo de limpieza del aire antes de ser inhalado por el trabajador y hay que tener presente que, por un lado, la eficacia de la filtracin no es absoluta y, por otro, que puede haber puntos de fuga por falta de estanqueidad, debido a que la sujecin de la mscara a la cara puede ser incorrecta o insuficiente, que el periodo de uso no es ilimitado y finalmente al tipo de actividad que puede dificultar su uso correcto. Por otro lado, tampoco hay que olvidar que la difusin de las nanopartculas es inferior a la de los gases. Control de derrames El control de derrames debe basarse en las buenas prcticas de trabajo junto con la reduccin del riesgo de exposicin y valorando la importancia de las diferentes rutas de entrada en el organismo. Las pautas a seguir son: Utilizar un aspirador equipado con filtro HEPA. Humedecer el polvo. Emplear bayetas humedecidas Utilizar adsorbentes si el derrame es de un lquido. Gestionar el material generado en la recogida del derrame como un residuo. Evaluar la necesidad de la utilizacin de EPI. La exposicin por inhalacin y drmica ser probablemente el mayor riesgo.

Recirculacin del aire y filtracin

La filtracin del aire recirculado o su descarga al exterior juegan un papel importante en el control de la exposicin a nanopartculas. Debe tenerse en cuenta que los filtros HEPA presentan una eficacia superior al 99,97% para partculas de un tamao medio de 0,3 m, pudiendo, las partculas que son ms pequeas que la malla del filtro, ser capturadas por diferentes mecanismos tales como la difusin, intercepcin, impactacin, sedimentacin, o fuerzas electrostticas. La difusin browniana, causante de las colisiones entre el aire y las nanopartculas crea un movimiento al azar de los nanomateriales que incrementa la posibilidad de que puedan chocar o contactar con el filtro, favoreciendo la filtracin de las mismas y cuando las partculas se adhieren a la superficie del filtro quedan retenidas eficazmente por fuerzas de Wan der Waals. Todos estos mecanismos deberan asegurar la filtracin eficaz de las nanopartculas mediante los filtros HEPA, aunque est descrito que su eficacia decrece para partculas inferiores a 2nm. Medidas organizativas

Prcticas de trabajo seguras

Algunas normas de trabajo como las que se detallan a continuacin pueden ayudar a minimizar la exposicin a nanomateriales: No guardar o consumir comida y bebidas en el puesto de trabajo. Prohibir la aplicacin de cosmticos en lugares donde se manipulen, usen o almacenen nanomateriales. Disponer de lavabos para lavarse las manos y promover los hbitos de utilizarlos antes de comer o al dejar el puesto de trabajo. Quitarse la ropa de proteccin o batas para acceder a otras reas de trabajo como administracin, cafetera, sala de relax, etc. Facilitar las duchas y el cambio de ropa para prevenir la contaminacin de otras reas de forma inadvertida debida al transporte de los nanomateriales a travs de la ropa y de la piel El personal deber evitar tocarse la cara u otras partes del cuerpo expuestas con los dedos contaminados. El uso de EPI, como mscaras, puede ayudar a evitar el potencial de transferencia de los nanomateriales. La exposicin por ingestin puede ser consecuencia del contacto entre mano y boca por tanto todas las estrategias para reducir la exposicin drmica tambin reducirn la exposicin por ingestin.

BIBLIOGRAFA
(1) TINKLE SS. et al (2003) Skin as a route of exposure and sensitization in chronic beryllium disease Environ Health Perspect 111(9): 1202-1208 (2) AITKEN RJ., CREELY KS., TRAN CL. (2004) Nanoparticles: an occupational hygiene review Research Report 274, UK Health and Safety Executive, www.hse.gov.uk/research/rrhtm/rr274.htm.

6
Notas Tcnicas de Prevencin

(3) PRITCHARD DK., (2004) Literature Review explosions hazards associated with nanopowders Health & Safety Laboratory 17 http://www.hse.gov.uk/research/hsl_pdf/2004/hsl04-12.pdf (4) US NATIONAL NANOTECHNOLOGY INITIATIVE http://www.nano.gov/html/facts/whatIsNano.html (5) OBERDRSTER E. (2004) Manufactured nanomaterials(Fullerenes, C60) induce oxidative stress in brain of juvenile largemouth bass. Environ. Health Perspect. 112(7) (6) IRSST (2006) Communications Division Montreal (Qubec) Nanoparticles. Actual Knowledge about Occupational Health and Safety Risks and Prevention Measures http://www.irsst.qc.ca/files/documents/PubIRSST/R-470.pdf (7) SIMON HODGSON 2006 An uncertain Business: The technical, social and commercial challenges presented by nanothecnology http://www.responsiblenanocode.org/documents/Acona-Paper_07112006.pdf (8) OBERDRSTER G. et al (2004) Translocation of inhaled ultrafine particles to the brain Inhal. Toxicol. 16: 437-445

Prohibida la reproduccin total o parcial. Reservados todos los derechos.

FD-2800