Fisicoqumica

Termodinmica Clase N4

Procesos Termodinmicos
Un proceso es un pasaje de un sistema de un estado de equilibrio a otro

Estado 1

Camino

Estado 2

El camino es la sucesin de estados por los que pasa el sistema durante el proceso

Procesos Termodinmicos
Sistema Reversible El sistema est prximo al equilibrio durante el proceso Las funciones de estado tienen valores definidos Sistema Irreversible El sistema se aleja del equilibrio durante el proceso

Estado 1

Estado 2

Qu puede pasar en un proceso Termodinmico?

Estado 1 P1, V1, T1

Camino

Estado 2 P2, V2, T2

Cambios de Temperatura Cambios de Presin Cambios de Volumen Otros

Qu puede pasar en un proceso Termodinmico?

Estado 1 P1, V1, T1

Camino

Estado 2 P2, V2, T2

Cambios de Temperatura Cambios de Presin Cambios de Volumen Otros

Cambios de Volumen: Trabajo de Expansin - Compresin

Cambios de Volumen: Trabajo WPV Reversible

En el trabajo reversible, el sistema se encuentra cercano al equilibrio mecnico durante el proceso

Pext similar a P

Cambios de Volumen: Trabajo WPV irreversible

En el trabajo irreversible, el sistema no se encuentra cercano al equilibrio mecnico durante el proceso

Pext distinto a P

dKpist: Cambio de energa cintica del pistn

Representacin grfica de WPV

Para resolver la integral, hay que representar Pext= f(V)

Qu es el trabajo?
Es una forma de transferencia de energa durante un proceso, asociado a un movimiento ordenado de las molculas debido al desplazamiento de una fuerza macroscpica
No es una funcin de estado y depende del camino recorrido

Qu puede pasar en un proceso Termodinmico?

Estado 1 P1, V1, T1

Camino

Estado 2 P2, V2, T2

Cambios de Temperatura Cambios de Presin Cambios de Volumen Otros

Ley Cero de la Termodinmica

Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico, y B est en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C, entonces A y C estn a su vez en equilibrio termodinmico. Este principio es fundamental, recibe la posicin recibe la posicin 0. Otra forma de enunciar este principio es: Si dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, lo estn entre si.

Calor
Dos sistemas a distintas temperaturas
Pared diatrmica

Variacin de la temperatura

Se transfiere calor del sistema caliente al sistema fro

Equilibrio trmico

Calor
Si dos cuerpos con diferentes temperaturas (T1 y T2) entran en contacto sus temperaturas cambian hasta llegar al equilibrio trmico (Tf) y se observa experimentalmente que se cumple la siguiente ecuacin:

Calor y Capacidad Calorfica

La capacidad calorfica depende del camino (V=cte o P=cte)

Capacidad Calorfica
Es un propiedad extensiva y se definen las correspondientes propiedades intensivas dividiendo por m o por n. Depende del camino: no es igual a P constante que a V constante. No est definida para procesos isotrmicos, como cambios de fase o exp/comp isotrmica. Depende de la sustancia y del estado de agregacin. En general depende de la temperatura.

Capacidad Calorfica

Qu es el calor?
Descripcin microscpica: El calor es una forma de transferencia de energa durante un proceso asociada a la energa cintica de las molculas. El calor no es una funcin de estado y depende del camino realizado durante el proceso.

Calor y Trabajo: Unidades

Tanto el calor (Q) como el trabajo (W) son medidas de transferencia de energa, por lo que ambos tienen unidades de energa:

Joules Caloras

1 cal = 4.184 J

Convencin de Signos

Primer principio de la Termodinmica

La energa total de cualquier sistema aislado se conserva para un sistema cerrado (de masa constante)

U = Q - W
donde : U : el cambio en la energa interna del sistema Q : es el calor agregado al sistema W : el trabajo realizado por el sistema

La energa interna es una funcin de estado, por lo tanto, el cambio de energa interna, U, es independiente del camino seguido al ir del estado inicial al estado final.

estado inicial : i
Q-W Q- W

Q- W

estado final : f U = Uf - Ui = Q W = Q W ==Q W

Expansin isotrmica de un gas ideal: clculo de U

Para gas ideal, la energa interna U es solamente la energa cintica de las moleculas, ya que no hay energa potencial de interaccin entre ellas. La energa cintica media de las molculas es slo funcin de la temperatura. Por lo tanto, para una transformacin a temperatura constante U=0

Expansin isotrmica de un gas ideal: clculo de U

1. Contra una PEXT constante 2. Contra el vacio 3. En forma reversible

W = PEXT (Vf Vi) = Q W=0=Q

WREV = n R T ln (Vf/Vi) = Q

Si slo es posible trabajo de expansin y el proceso ocurre a Volumen constante

(V=0) U = Q W = QV U = n CV T

Si slo es posible trabajo de expansin y el proceso ocurre a Presin constante

U = Q W = Q PEXT V

Se define una nueva funcin de estado: Entalpa

H=U+PV

H = U + (P V )

Si la presin es constante

H = U + P V = QP

H = n CP T