PROPIEDADES TRMICAS DE LOS MATERIALES Se sabe que los materiales cambian sus propiedades con la temperatura.

En la mayora de los casos las propiedades mecnicas y fsicas dependen de la T a la cual el material se usa o de la T a la cual se somete el material durante su procedimiento. CAPACIDAD CALRICA: Un material slido cuando se calienta, experimenta un incremento en la T, lo que significa que algo de energa ha sido absorbida. La capacidad calrica es una propiedad que es indicativa de la habilidad de un material para absorber calor de los alrededores. Esta representa la cantidad de energa requerida para producir un aumento de la unidad de T (1C 1K). En trminos matemticos la capacidad calrica C se expresa como: C = dQ donde dQ es la energa requerida para producir un dT (diferencial) o cambio de temperatura. Normalmente la capacidad calrica se expresa por mol de material (J/molk) (cal/molK). Tambin se usa el termino calor especifico c, que representa la capacidad calrica por unidad de masa (J/kgK) (cal/kgK). Hay realmente dos formas en las cuales se puede medir esta propiedad, de acuerdo a las condiciones ambientales que acompaan la transferencia de calor. Una es la capacidad calrica mientras se mantiene el volumen constante, Cv, y el otro es manteniendo la presin exterior constante, denotada por Cp. La magnitud de Cp es mayor que la de Cv, pero esta diferencia es muy pequea para la mayora de slidos a T ambiental y por debajo. Capacidad Calrica Vibracional: En la mayora de los slidos el principal modo de asimilacin de energa trmica es por el incremento de energa vibracional de los tomos. Los tomos en los materiales slidos estn vibrando continuamente a muy alta frecuencia y con relativamente pequeas amplitudes. Las vibraciones de tomos adyacentes son acopladas en virtud de los enlaces atmicos. Esas vibraciones son coordinadas de tal forma que se producen ondas que viajan en la red. Estas ondas pueden compararse con ondas elsticas con ondas sonoras, con pequeas longitudes

de onda y alta frecuencia, la cual se propaga a travs de un cristal a la velocidad del sonido. La energa trmica vibracional para un material consiste en una serie de esas ondas elsticas las cuales tienen un rango de distribuciones y frecuencias. Solo ciertos valores de energa son permitidos (cuantizada) y un quantum simple de energa vibracional es llamado un FONON. Dependencia de la Temperatura con la capacidad calrica: La variacin con la temperatura de la contribucin vibracional de la capacidad calrica a volumen constante para muchos slidos cristalinos simples se muestra en la figura 1

Figura 1. La dependencia de la temperatura con la capacidad calrica a volumen constante; D es la temperatura de Debye

El Cv es cero a 0K pero crece rpidamente con la temperatura. Esto corresponde a una habilidad incrementada de las ondas de la red para incrementar su energa promedio con el ascenso de la Temperatura. A bajas Temperaturas la relacin entre Cv y la temperatura absoluta T es: Cv = AT donde A es una constante que no depende de la temperatura.

Por encima de la llamada temperatura de Debye D, Cv se nivela y se vuelve esencialmente independiente de la temperatura hasta aproximadamente un valor de 3R, siendo R la constante de gases, por lo tanto aun cuando la energa total de un material se incrementa con la temperatura, la cantidad de energa necesaria para producir un cambio de un grado de temperatura es constante.

El valor de D para muchos slidos es menor que la temperatura ambiente para Cv Expansin trmica : La mayora de los slidos se expanden cuando se calientan y se contraen cuando se enfran. El cambio en longitud con la temperatura para un material slido se expresa como: l f l0 l0 = l (T f T0 )

l = l T l0 donde lf es la longitud final, l0 es la longitud inicial, T0 es la temperatura inicial y Tf la temperatura final y l es el Coeficiente de expansin trmica lineal. Esta es una propiedad del material que es indicativa de la magnitud a la cual un material se expande bajo calentamiento y tiene unidades de temperatura recproca (C)-1 (F)-1. Por supuesto el calentamiento el enfriamiento afecta toda las dimensiones de un cuerpo con un cambio en el volumen resultante. Los cambios de volumen con la temperatura se calculan de la siguiente forma: V = V T V0 (V f V0 ) = V (T f T0 ) V0 v : Coeficiente de expansin trmica volumtrico. Desde el punto de vista atmico la expansin trmica se refleja por un incremento en el promedio de la distancia entre los tomos . Este fenmeno se puede entender mejor observando la curva de energa potencial versus espaciamiento interatmico para un material slido.

Figura 2. a) Grfica de energa potencial versus distancia interatmica, demostrando el incremento en la separacin con la temperatura de equilibrio. Con el calentamiento, la separacin interatmica se incrementa desde r0 hasta r1, r2 y asi sucesivamente. b) Para una curva de energa potencias versus distancia interatmica simtrica, no hay incremento en la separacin interatomica con la temperatura de equilibrio

La curva es en la forma de un valle de energa potencial y el espaciamiento interatmico de equilibrio a 0K r0 es el mismo del valle. Calentando a temperaturas sucesivamente mas altas aumenta la energa vibracional desde E1 a E2 y as sucesivamente. La amplitud del promedio vibracional de un tomo corresponde al ancho del valle a cada temperatura y un promedio de la distancia interatmica se representa por la posicin media, la cual se incrementa con la temperatura desde r0 a r1, r2 y as sucesivamente. La expansin trmica realmente se da porque la curva es asimtrica mas que porque aumente la amplitud de energa vibracional. Si la curva de energa potencial fuera asimtrica no habra cambio en la separacin interatmica y consecuentemente no habra expansin trmica. Para cada clase de materiales mientras mas grande sea la energa de enlace atmico, mas profundo y estrecho seria el valle de la curva de energa potencial. Por lo tanto el incremento en la separacin interatmica con un aumento dado de la temperatura ser mas bajo produciendo valores mas pequeos de coeficientes de expansin lineal l.

Conductividad trmica: La conduccin trmica es el fenmeno por medio del cual el calor se transporta de una regin de alta temperatura a una de baja temperatura de una sustancia. La propiedad que caracteriza la habilidad de un material de transferir calor es la CONDUCTIVIDAD TRMICA. Se define como: q = -kdT q: flujo de calor por unidad de tiempo por unidad de rea siendo esto la direccin del flujo. K: conductividad trmica. dT/dX: Gradiente de temperatura a travs del medio conductor. La unidad de q: W/m2 = Kg.m2/s3m2 La unidad de K: W/mK = Kg.m2/s3.m.K Esta ecuacin solo es valida para flujos estacionarios o sea flujos que no cambian con el tiempo. Tambin el signo menos en la expresin indica que el flujo de calor se da de caliente a fro. Mecanismos de conductividad de calor: El calor se transporta en materiales, slidos tanto por onda de vibracin de la red (fonones) como por electrones libres. La conductividad trmica esta asociada con estos dos mecanismos y la conductividad total es la suma de las dos contribuciones. K= Kl+Ke Kl: conductividad debida a la vibracin de la red. Ke: conductividad debida a los electrones. Usualmente una de las dos es predominante. La energa trmica asociada con los fonones u ondas de red es transportada en la direccin de su movimiento. La contribucin Kl resulta de un movimiento neto de fonones de regiones de alta de baja temperatura de un cuerpo a travs del cual existe un gradiente de Temperatura. Los e- conductores libres participan en la conduccin

trmica de los e-. Para los e- libres en una regin caliente del espcimen se imparte una ganancia en la energa cintica. Ellos entonces migran hacia reas fras, donde algo de esa energa cintica se transfiere a los tomos como consecuencia de colisiones con fonones u otras imperfecciones en el cristal. La contribucin relativa de Ke a la conductividad trmica total se incrementa con el incremento de las concentraciones de e- libres dado que habr ms electrones disponibles para participar en este proceso de transferencia de calor. METALES En metales de alta pureza , el mecanismo de e- de transporte de calor es mucho mas eficiente que la contribucin de los fonones porque los e- no son tan fcilmente dispersados como los fonones y tienen mayores velocidades. Por ello, los metales son extremadamente buenos conductores del calor porque tienen un nmero considerable de e- libres que participan en la conduccin trmica. Dado que los e- libres son responsables tanto de la conductividad elctrica como trmica en metales puros los tratamientos tericos aseguran que estos dos factores estn relacionados por la ley de Wiedemann-Franz L= K/T : Conductividad elctrica. T: temperatura absoluta. L: Constante La aleacin de metales con impurezas resulta en una reduccin de la conductividad trmica ya que los tomos que constituyen las impurezas, especialmente si estn en solucin slida actan como centros de dispersin, bajando la eficiencia del movimiento de los e-. CERMICOS Los materiales no metlicos son aisladores ya que ellos no tienen gran nmero de e libres. De aqu que los fonones son los principales responsables para la conductividad trmica: ke es mucho mas pequeo que K. Los fonones no son l tan efectivos como los e libres en el transporte de la energa de calor, ya que los fonones se difunden por imperfecciones cristalinas.

El vidrio y otros cermicos amorfos tienen mas bajas conductividades que los cermicos cristalinos, dado que la difusin de fonones es mucho mas efectiva cuando la estructura atmica es altamente desordenada e irregular. La difusin de las vibraciones de la red se vuelve mas pronunciadamente el aumento de la Temperatura, de aqu que la conductividad trmica de la mayora de los cermicos disminuye cuando aumenta la Temperatura, al menos a Temperaturas relativamente bajas.

Figura 3. De pendencia d la conductividad trmica con la temperatura para e varios materiales cermicos. La conductividad comienza a incrementar a mas altas temperaturas lo cual se explica por la transferencia del calor radiante (infrarrojos). La porosidad en los materiales cermicos puede tener una influencia dramtica sobre la conductividad trmica. Un incremento en el volumen de poro resultar en una reduccin de la conductividad trmica . Polmeros: Para la mayora de los polmeros las conductividades son bajas. Para ellos la transferencia de energa se lleva a cabo por la vibracin y rotacin de las cadenas de molculas. La magnitud de la conductividad trmica depende del grado de cristalinidad. Un polmero altamente cristalino y ordenado

estructuralmente tendr mayor conductividad que el equivalente material amorfo. Debido a su baja conductividad trmica, los polmeros se utilizan como aisladores. As como en los cermicos sus propiedades aislantes se pueden incrementar por la introduccin de pequeos poros que se introducen generalmente por espumantes durante la polimerizacin.

Esfuerzos trmicos tensiones: Las tensiones trmicas son tensiones inducidas en un cuerpo como resultado de cambios en la Temperatura. Tensiones resultantes de la expansin y contraccin trmicas confinadas: Considrese una varilla de un slido homogneo e Isotrpico que se calienta o enfra uniformemente. Si por ejemplo el movimiento axial de la varilla, se restringe por extremos rgidos, sern introducidas tensiones trmicas. La magnitud de esa tensin que resulta de un de T.

= E l (To-Tf) = E l T

E: Modulo de elasticidad. l: Coeficiente deformacin lineal. T: (To-Tf)

Si es < 0 comprensiva.

porque el proceso es de calentamiento (Tf>To) la tensin es (To-Tf) > 0 se genera un esfuerzo de

Si el espcimen se enfra Tf<To, tensin.

Esfuerzos resultantes de Gradientes de Temperatura Cuando un slido se calienta enfra la distribucin interna de la Temperatura depender de su tamao y forma, la conductividad trmica del material y la

velocidad del cambio de Temperatura. Los esfuerzos trmicos se pueden establecer como resultado de gradientes de Temperatura a travs del cuerpo, las cuales son frecuentemente causados por calentamiento rpido enfriamiento rpido en el que la Temperatura cambia mas rpidamente afuera que adentro del material. Por ejemplo, bajo calentamiento, el exterior de un espcimen es mas caliente y por lo tanto, se expandir mas que en el interior, por lo que la superficie del material esta sometido a un tipo de esfuerzos y el interior a otro tipo. Choque trmico de Materiales Frgiles Para materiales dctiles y polmeros la mitigacin de esfuerzos inducidos trmicamente puede estar acompaada de deformacin plstica. Sin embargo, la no ductilidad de la mayora de los cermicos aumenta la posibilidad de fractura frgil por estos esfuerzos pudiendo dar lugar a la formacin de grietas a la propagacin de las mismas a travs de material. La capacidad de un material de soportar esta clase de falla se llama resistencia al choque trmico. Para un cuerpo cermico que es rpidamente enfriado, la resistencia al choque trmico depende no solo de la magnitud del cambio de la Temperatura sino tambin de las propiedades mecnicas y trmicas del material. La resistencia al choque trmico es mejor para cermicos que tienen alta resistencia a la fractura f y alta conductividad trmica as como bajo modulo de elasticidad y bajo coeficiente de expansin trmica.