Bioenergtica - O fluxo de energia que mantm a vida na terra proveniente do sol onde reaces termonucleares geram energia radiante.

. Fontes de energia para as clulas vivas: 1 Radiaes electromagnticas provenientes do sol seres autotrficos (transformam a radiao electromagntica em energia qumica). 2- Energia qumica dos compostos orgnicos sintetizados pelas plantas e outros seres autotrficos seres heterotrficos. 3- Energia qumica de substncias inorgnicas Ex. S, Fe, NH3 (pode ser utilizada por alguns microrganismos). Termodinmica Cincia que estuda a energia e as suas transformaes. Leis da termodinmica enunciados bsicos que exprimem restries natureza impe nas transformaes de energia. que a

Conceitos fundamentais Sistema qualquer objecto ou quantidade de matria ou regio do espao, est separado de tudo o resto que constitui a vizinhana do sistema. O sistema pode ser: - Aberto (troca de massa e de energia com a vizinhana Ex. seres vivos). - Fechado (permite a troca de energia e no permite a troca de massa com a vizinhana). - Isolado ( no permite trocas de massa ou de energia com a vizinhana). Os processos termodinmicos podem ser: - Reversveis - Irreversveis

- Um sistema ao sofrer uma transformao qumica ou fsica pode libertar energia suficiente para realizar trabalho ou fornecer calor. 1Lei da termodinmica Lei da Conservao da Energia Axioma 1 energia interna Axioma 2 a energia total de qualquer sistema e sua vizinhana considerada conjuntamente conservada. Ver acetato n. 183 e 184 2 Lei da termodinmica Axioma 3 (entropia est relacionado com a complexidade da molcula) Axioma 4 a variao de entropia de qualquer sistema e sua vizinhana considerados conjuntamente positiva e aproxima-se de zero. - A 2 lei da termodinmica prev a espontaneidade de uma reaco.

Nas transformaes qumicas, o trabalho muitas vezes o da expanso de volumes. Calor (q) energia em trnsito atravs da fronteira que separa o sistema da sua vizinhana. Conveno de sinais para a transferncia de energia: + a energia que entra num sistema - a energia que sai de um sistema Funo de estado Se considerarmos hipoteticamente a reaco A+B C Podemos considerar a mistura A+B como estado inicial e o produto C como estado final. Se admitirmos que cada um destes estados caracterizado por um nvel energtico (respectivamente U1 e U2). Podemos dizer que U uma funo de estado pois: U (variao de energia interna) depende exclusivamente do estado inicial e do estado final. Exemplos de outras funes de estado: S entropia H entalpia G energia de Gibbs Calor e trabalho no so funes de estado dependem do percurso da reaco.

Quando uma reaco evolui do estado inicial para o estado de equilbrio a energia de Gibbs pode ser: - Transformada em calor (S =0) - Utilizada para aumentar a entropia (H=0) Certas reaces qumicas espontneas no so sempre acompanhadas por libertao de calor, portanto quando: G < 0 a reaco exergnica (pode ser espontnea) G > 0 a reaco endergnica (tem de fornecer energia de Gibbs para que ocorra) G = 0 atingiu-se o estado de equilbrio (d-se igualmente nos dois sentidos) Estado padro conveno O estado padro de uma substncia (utilizado vulgarmente como ponto de referncia) definido, considerando a substncia presso de 1 atm. Raramente as reaces progridem at transformao total, em geral ocorrem espontaneamente at atingirem o estado de equilbrio. Em contrapartida ser necessrio fornecer energia para passar do estado de equilbrio at transformao total. Estado padro em Bioqumica Todos os componentes esto presentes no estado padro (1M, 1atm) excepto H3O+ que est presente numa concentrao de 1,0x10-7 M (pH7).

Lei de Hess O calor que se manifesta no decorrer de uma reaco qumica sempre o mesmo, independentemente do n. de etapas em que a reaco de d. Ver acetato 191 Processos dependentes da transferncia de energia do ATP 1 Biossntese de biomolculas 2 Transporte activo de substncias atravs da membrana celular 3 Trabalho mecnico como a contraco muscular Ver acetato 195 e 196 Processos de oxidao-reduo Os processos de transferncia de energia nos organismos vivos so em geral reaces de oxidao reduo. Processos de transferncia de electres. Ex.: Cadeia de transporte de electres Agentes redutores: NADH ou succinato Agentes oxidantes: O2 Termodinmica dos processos de oxidao reduo G= - Wel uma medida da quantidade de trabalho til que se pode obter de uma pilha electroqumica. Pilha electroqumica associao de duas semi-pilhas. Ver acetato 198, 199, 201 A oxidao completa da glucose pela via habitual Gliclise aerbia ciclo do citrato cadeia respiratria Permite a sntese de 38 ATP A oxidao da glucose d-se por etapas sucessivas com libertao de pequenas fraces de energia total de cada vez (6 etapas) 1 etapa de oxidao durante a gliclise 1 etapa durante a descarboxilao do piruvato 4 etapas durante o ciclo do citrato (Krebs) Electres no passam directamente do cido isoctrico para o O2. Ocorrem uma srie de reaces redox que permite transferncia de electres por etapas e trs delas so acopladas formao de uma molcula de ATP. Sistema de transporte de electres ou cadeia respiratria. Metabolismo Conjunto de todas as reaces enzimticas que ocorrem nos organismos vivos. Processo dinmico e regulado. A maior parte dessas reaces esto organizadas em: Vias metablicas conjunto sequencial de reaces onde o produto de uma delas o substrato da seguinte. Anablicas (biossintticas) conduzem sntese de molculas de grande dimenso a partir de pequenos percursores (aa, glcidos e c.gordos). Catablicas (degradativas) degradao de molculas de grande dimenso em produtos mais simples.

Algumas vias metablicas esto envolvidas tanto em processos anablicos como em processos catablicos. Via com funo anfiblica. Ver acetato 208, 210, 211 Sinais qumicos so libertados para o ambiente extracelular, onde so reconhecidos por clulas especficas clulas alvo, que respondem de forma especfica. Ex. Esterides, protenas, pptidos, etc. Nos animais os principais responsveis pela coordenao do metabolismo so: - sistema endcrino (hormonas) induzem alteraes no funcionamento celular por alteraes em actividades enzimticas (atravs de 2 mensageiros (ca, C-AMP) e hormonas esterides). - sistema nervoso podem exercer os seus efeitos ao nvel dos 2 mensageiros. Gliclise Fermentao pode ocorrer fora das clulas vivas Zymase no estvel ao calor enzimas Cozymase fraco estvel ao calor ATP, NAD+, ADP Ver acetato 213, 214, 215, 216, 217, 218 e 219 Ciclo dos cidos tricarboxlicos, citrato, Krebs Srie de reaces bioqumicas responsveis pela oxidao completa de substratos orgnicos com formao de CO2 e consome H2O. Transferncia de potencial redutor para a forma oxidada dos coenzimas NAD+ e FAD convertendo-o nas formas reduzidas NADH e FADH2. Perspectiva histrica Krebs 1.Citrato Succinato Fumarato Acetato

Rapidamente oxidados em meios contendo fatias de fgado e rim

Substncias suspeitas de serem intermedirios na oxidao dos alimentos 2. Malonato: inibidor competitivo da succinato desidrogenase (papel chave na regulao) Acetato 224, 225, 226, 227 Sistema de transporte de electres (mitocondrial) Composio: Pode variar de organismo para organismo, mas em geral constituda por: Desidrogenase Flavoprotenas Vrios citocromos

Papel: permitir a oxidao de diversos compostos com reduo de O2 a H2O e formao de ATP. Ex: Respirao aerbia. Localizao celular: membrana interna mitocondrial. Organizados em 4 complexos moleculares (vrias protenas com diferentes grupos prostticos). Acetato 229, 230, 231(importante) Inibidores da cadeia respiratria Fosforilao oxidativa processo onde a energia gerada pelo sistema de transporte de electres conservada por fosforilao ADP ATP Modelo de acoplamento qumico Ver acetato 235 Evidncias experimentais que suportam o modelo quimiosmtico Desacopladores Colapsam o gradiente de protes, igualendo a [H3O+] em ambos os lados da membrana. medida que difundem na membrana transferem protes de um lado para o outro da membrana. Ver acetato 237, 239, 240, 242, 243, 244, 245 Metabolismo lipdico Acetil-CoA desempenha um papel relevante no metabolismo lipdico. cidos gordos e triacilgliceris Compostos de reserva Nos animais so obtidos maioritariamente atravs da dieta Os triacilgliceris so digeridos no lmen do intestino delgado por lipase pancretica para formar cidos gordos e monoacilgliceris. Acetato 246 cidos gordos podem ser convertidos em triacilgliceris, degradados com transferncia de energia e utilizados na sntese de membranas. Ver acetato 247.