UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENG. QUMICA

Formulao de materiais vtreos a partir de cinza pesada resultante da queima de carvo mineral: Efeito de fundentes

Orientao: Prof Dr Nivaldo Cabral Kuhnen Co Orientao: Prof Dr Humberto Gracher Riella

Autor: Jonas Valente Matsinhe

INTRODUO

Contextualizao Objetivo Reviso bibliogrfica

Jonas Valente Matsinhe

Carvo mineral Materiais vtreos Processo de produo

Materiais e mtodos Resultados Concluses

1. OBJETIVOS

Produzir materiais vtreos a partir de cinza pesada resultante da queima de carvo mineral;
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Modelar e otimizar a concentrao de fundentes (CaO, Li2O e Na2O), que tornam o ponto de fuso e de amolecimento mnimo; Desenvolver um perfil de viscosidade que caracterize o comportamento do vidro (com concentrao tima do fundente), a qualquer temperatura;

Atravs do uso de tcnicas de caracterizao, verificar o comportamento da transmitncia do vidro desenvolvido com o nmero de comprimento de onda

2. CONTEXTUALIZAO
Carvo mineral

DA PESQUISA

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Resduos e sua gerao Reaproveitamento de cinzas Tcnicas de reuso de

resduos

3. CARVO MINERAL: TIPOS DE CARVO

Dependendo do tempo em milhoes de anos do processo de fossilizao o carvo mineral pode ser classicado em:
TURFA SAPROPELITO LINHITO
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BETOMINOSO

SUBBETOMINOSO

ANTACITO

3.1 TIPOS DE CARVO

Jonas Valente Matsinhe

(ATLAS PARTE III, FONTES NO RENOVVEIS, 2009)

3.2 PROCESSO DE PRODUO DE ENERGIA NA BASE DE CARVO MINERAL

Jonas Valente Matsinhe

(ATLAS PARTE III, FONTES NO RENOVVEIS, 2009)

3.4 CINZAS DE CARVO MINERAL

As cinzas so classificadas como secas (volantes) ou pesadas (midas), em funo das diferentes zonas de temperatura na caldeira durante o processo de queima do carvo.

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As cinzas resultantes da queima de carvo mineral na maioria das vezes, so compostas de xidos formadores de estruturas vtreas, sendo que alm de xidos que podem agir como agentes nucleantes estes promovem a cristalizao quando so submetidos a um tratamento trmico.

4. MATERIAIS VTREOS

Histrico
Segundo FERNANDES 1999, os vidros existem na natureza desde que se formou a crosta terrestre e o homem fez uso dele muito antes de produzi-lo.
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A histria da tecnologia do vidro segue a evoluo das tcnicas em geral, sendo de considerar os trs perodos: Pr-industrial, revoluo industrial e revoluo cientfica-tcnica atual. Hoje se produtos cimentos das mais etc. observa este grande desenvolvimento atravs de tais como: porcelanas especiais, isoladores trmicos, especiais, revestimentos (pisos e azulejos), telhas, etc. variadas composies, estruturas, cores, acabamentos,

4. MATERIAIS VTREOS

Definio
um produto inorgnico de fuso que foi resfriado at atingir condio de rigidez, sem sofrer cristalizao. um material que possui uma estrutura desordenada a longa distncia entre 1,0-1,5 (nm), ou seja, uma estrutura em que no existe a repetio da clula unitria, caracterstica de um material cristalino (ZARZYCKY, 1982). um material que no apresenta ordem de longo alcance e est abaixo da temperatura na qual rearranjos atmicos ou moleculares podem ocorrer numa escala de tempo similar quela do experimento (VARSHENEYA, 1994).
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um material que no seu processamento trmico apresenta temperatura de transio vtrea (Tg)
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4.1 FORMAO DO MATERIAL CRISTALINO

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(FERNANDES 1999)

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4.2 ESTRUTURA DOS MATERIAISVITREOS X CRISTALINOS

12
(CALLISTER 1999)

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4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Teoria de Goldshmidt
Baseou-se na observao de composies dos elementos de formula geral RnOm que formavam mais facilmente, quando a razo entre o raio do ction (rR) e o raio de anion (ro) se situava entre 0,2 e 0,4. A condio de Goldshmidt aplicava-se de fato a uma grande parte dos formadores tpicos de vidro, mais no previa modelos estruturais. No entanto, Goldshmidt no explicou porque que a coordenao tetradrica favorecia a formao do vidro
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(FERNANDES 1999) Jonas Valente Matsinhe

4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Teoria de Zachariasen
Observou que os vidros que se obtinham a partir de silicatos cristalinos, previamente fundidos e depois arrefecidos, eram constitudos por uma rede de tetraedros ligados pelos vrtices, tal como nos cristais correspondentes, embora no se repetindo periodicamente como na estrutura empacotada caracterstica dos cristais.
Zachariasen admitiu que esta rede de tetraedros se repetia nas trs direes do espao formando uma estrutura tridimensional e tornando o comportamento mdio do vidro idntico nas trs direes.
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Jonas Valente Matsinhe

4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Teoria de Zachariasen
Jonas Valente Matsinhe

A hiptese da rede desordenada de Zachariasen, foi reforada pelos estudos de DRX de Warren, pelo que a formao de um vidro estaria diretamente relacionada com a possibilidade de se constiturem redes tridimensionais com ordem a curta distncia

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4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Para a formao de compostos vtreos SiO2, B2O3, P2O5, GeO2, Zachariasen, props as seguintes regras:
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Um xido ou composto tende a dar lugar a um vidro se houver possibilidade de formao de unidades polidricas, como as mais pequenas entidades da rede.

Poliedros adjacentes no devem partilhar mais do que um vrtice; Os anions no devem contribuir para a ligao de mais de dois tomos centrais de um poliedro. Por isso, em vidros simples os anions formam pontes entre dois poliedros;
O nmero de vrtices dos poliedros deve ser menor que seis;

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4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Zachariasen classifica os ctions num vidro nas seguintes categorias:

Formadores de rede como Si, B, P, Ge, As, com nmero de coordenao geralmente de 3 a 4; Modificadores de rede: como Na, K, Ca, Ba com nmeros de coordenao geralmente maior que 6; Intermedirios, que por si ss no podem formar vidro, mas podem reforar a rede (nmero de coordenao 4) ou debit-la (nmero de coordenao 6-8).

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Jonas Valente Matsinhe

4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Teoria de Dietzel
Recorrendo s consideraes de Goldschmidt e teoria da rede desordenada de Zachariasen, Dietzel explicou a possibilidade de formao de vidros atravs da relao entre o tamanho e polarizabilidade dos seus ons constituintes e as respectivas cargas
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A razo F, foi utilizada por Dietzel para introduzir o conceito de intensidade de campo, e avaliar a possibilidade de um ction poder ou no formar vidro.

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4.3 PRINCPIOS DE FORMAO DE ESTRUTURA VTREA

Teoria de Dietzel Para xidos modificadores de rede: Para xidos Intermedirios: E para formadores de rede:
Dependendo das intensidades de campo, caso sejam diferentes, os ons de oxignio sero usados predominantemente para o empacotamento mais denso em torno do ction de maior intensidade de campo.

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5. TIPOS DE VIDROS

Em funo da aplicao, processo de produo e disponibilidade de matrias primas, h infinitas formulaes e classificaes de vidros, segundo NAVARRO 2003, pode-se dividir em famlias principais:

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Vidros de slica; Vidros de silicatos alcalinos; Vidros soda-clcicos; Vidros ao chumbo Vidros borossilicato e Vidros alumino-borossilicato

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5. TIPOS DE VIDROS
Componentes (mssico, %) Tipos de vidro Aplicaes
Embalagem Soda-Clcicos

SiO2
72.0

Al2O3
2.0

B 2 O3
-

Na2O
12.5

K2 O
1.0

CaO
11.0

MgO
1.5

PbO
-

Plano
Lmpadas

71.0
73.0

1.0
1.0

13.5
16.5

0.5
0.5

10.0
5.0

4.0
4.0

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Pyrex Borossilicato Fibra isolao

79.0 67.0

2.5 1.5

13.0 3.5

5.5 15.0

1.0

8.0

4.0

Cristal Chumbo Non Lente

56.0 63.0 32.0

1.0 -

4.0 8.0 1.0

12.0 6.0 2.0

2.0 -

2.0 -

24.0 22.0 65.0

Farmacutico
Fibra reforo Tubo combusto

72.0
55.0 62.0

8.0
15.0 17.0

11.0
7.0 5.0

7.0
1.0

1.0
-

1.0
19.0 8.0

4.0 7.0

Aluminoborossilicato

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(AKERMAN 2000)

5.1PROPRIEDADES DOS VIDROS

As propriedades dos vidros, assim como de todos os outros materiais, dependem de suas caractersticas estruturais.
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A estrutura por sua vez, est condicionada, principalmente, pela composio qumica e, em menor escala, tambm pela histria trmica. A variao das propriedades com a composio pode ser avaliada, com certa aproximao, em funo da concentrao dos componentes, mediante expresses lineares nas quais intervm fatores de proporcionalidade obtidos experimentalmente para cada xido e para cada propriedade.

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5.1 PROPRIEDADES DOS VIDROS

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(AKERMAN 2000)

Jonas Valente Matsinhe

5.1 PROPRIEDADES DOS VIDROS

Devitrificao
uma das propriedades ligadas velocidade de resfriamento, e define-se como sendo o processo atravs do qual se forma uma fase slida estvel, com arranjo geomtrico ordenado, a partir de uma fase metaestvel estruturalmente desordenada.

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Dureza Qumica
Propriedade ligada a resistncia que uma superfcie lisa apresenta ao ser sulcada por outro material ou at mesmo por agentes externos, ou seja, a dureza est relacionada reao da estrutura cristalina aplicao de esforo sem ruptura.

Viscosidade
Determina as condies de fuso, temperaturas de trabalho e recozimento, comportamento na afinagem (remoo de bolhas do banho), temperatura mxima de utilizao e a taxa de devitrificao.

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5.1 PROPRIEDADES DOS VIDROS

Jonas Valente Matsinhe

Devitrificao

Durabilidade

Viscosidade

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6. PROCESSO PRODUTIVO

DE VIDROS DE CINZAS

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(COLTRO 2007)

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6. PROCESSO PRODUTIVO DE VIDROS DE CINZAS

Matrias primas
Fundentes
Na2O: Na2CO3, Na2SO4 K2O: carbonatos de potssio Li2O: Li2CO3 CaO:CaCO3 (calcita), feldspato clcico (anortita) MgO:CaCO3MgCO3 (dolomita) BaO: BaCO3

Vitrificantes
SiO2: areias de quartzo B2O3: H3BO3, boratosde sdio

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Estabilizantes
Al2O3: feldspatos PbO: Pb3O4(zarco), PbO (litargrio), carbonato bsico ZnO: ZnCO3 (smithsonita), ZnO (zinquita)

Componentes Secundrios
xidos de alguns metais como o ferro, cobalto, nquel, crmio, cobre, vandio, crio e tambm elementos na sua forma metlica como o ouro, a prata e o cobre.
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6. PROCESSO PRODUTIVO DE VIDROS DE CINZAS

Formulao
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Li2CO3 possui Li2O na ordem de 40%, assim sendo, para se obter 15 kg de Li2O dever se introduzir na carga 37,5 kg A carga total ser: 122,5 kg de matrias primas
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7. MATERIAIS E MTODOS
Os procedimentos experimentais foram realizados no Laboratrio de Matrias e Corroso (LABMAC), no Departamento da Engenharia Qumica e de Alimentos (EQA), da Universidade Federal de Santa Catarina.

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7. MATERIAIS E MTODOS

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7. MATERIAIS E MTODOS
Planejamento experimental
Jonas Valente Matsinhe Componentes Ensaios Amostras X1 X2 X3 X1 Pseudo-componentes X2 X3

1
2 3 4 5

VD1
VD2 VD3 VD4 VD5

1
0 0

0
1 0 0

0
0 1 0

0,15
0 0 0,075 0,075

0
0,15 0 0,075 0

0
0 0,15 0 0,075

6 7

VD6 VD7

0
1/3

1/3

1/3

0 0,050

0,075 0,050

0,075 0,050

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8. RESULTADOS

Tamanho de partcula
Jonas Valente Matsinhe
100

80
Percentual Acumulado

60

40

20

0 0,1 1 10 100

Dimetro Equivalente (m)

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8. RESULTADOS

DRX

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8. RESULTADOS

Anlise qumica
Cinza 54,04 25,19 4,61 VD1 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 14,96 VD2 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 0,06 Vidros Desenvolvidos VD3 VD4 VD5 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 0,13 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 7,48 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 7,50 VD6 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 0,11 VD7 48,40 20,11 7,91 0,05 0,75 0,94 0,52 Jonas Valente Matsinhe SiO2 Al2O3 Fe2O3

Constituinte

MnO
MgO TiO2 CaO Na2O

2,26
0,03 1,41 0,91 0,86

0,88
2,12 0,09 4,23

0,88
2,12 0,09 3,94

15,01
2,12 0,09 5,03

0,88
2,12 0,09 4,24

7,48
2,12 0,09 3,77

7,48
2,12 0,09 4,42

0,58
2,12 0,09 4,96

K2O
P2O5 Perda ao Fogo

0,95
0,22 8,52

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8. RESULTADOS

Dilatometria ptica
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Ens aios 1 2 3 4 5 6 7

Amo stras VD1 VD2 VD3 VD4 VD5 VD6 VD7

Componentes X1 X2 X3 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0
1 3 1 3 1 3

Pseudo-componentes Resposta X1 X2 X3 T Amole T Fuso 0,15 0 0 12905 13725 0 0,15 0 10775 11155 0 0 0,15 10705 12445 0,075 0,075 0 10905 11565 0,075 0 0,075 10645 12835 0 0,075 0,075 9535 10575 0,050 0,050 0,050 9855 11195

1600 1400 1200

Temperatura,C

1000 800 600 400 200 0 0 50 100 150 200 250 300

Tempo,min

Perfil de temperatura do forno

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8. RESULTADOS

Temperatura de Amolecimento
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8. RESULTADOS

Temperatura de Fuso
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8. RESULTADOS

Viscosidade
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8. RESULTADOS

Viscosidade
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Parmetros trmicos Amostras T1 VD2 VD6 VD7 1020 918 977 T2 1077 1064 985 T3 1115 1283 1119

Parmetros analticos To 1600 2239 956.95 A 17.01 35.13 3.36 B 561.07 29234 193.38

Equao de Perfil de Viscosidade

561 17 + 1600 29234 35 + 2239 193 3.4 + 957 +

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8. RESULTADOS

Perfis de Viscosidade
VD 2 VD7
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VD6

40

8. RESULTADOS

FTIR

80 60

VD2

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40 20 100 0

VD6

Transmitncia

80

60

40 100 80 60 40 20 0 5000

VD7

4000

3000

2000
-1

1000

Numero de onda (cm )

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8. RESULTADOS

Densidade
Amostras VD2 1.98 2.01 VD6 2.23 2.25 VD7 2.31 2.35 Jonas Valente Matsinhe

Densidade (g/cm3) Arquimedes Appen

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9. CONCLUSES
De acordo com estudo feito conclui-se que:

De acordo com a fundamentao terica, constatou-se que a cinza pesada constitui uma matria prima de fonte atraente e econmica de alumino silicatos (SiO2 e Al2O3) para o desenvolvimento de materiais vtreos opacos, devido presena de alto teor de ferro; Foram produzidas sete (7) amostras de vidros a partir de cinzas pesadas de carvo mineral, concordando desta maneira a possibilidade de produo de materiais vtreos a partir deste resduo; Atravs do planejamento experimental de misturas de trs (3) componentes (CaO, Li2O e Na2O), com uso de modelo cbico especial, notou-se que a combinao de Li2O e Na2O, foi favorvel na diminuio de temperatura de fuso e de amolecimento;

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9. CONCLUSES

A cintica de fuso de vidros mostrou-se de certa maneira favorvel ao VD6, visto que no seu mecanismo de fuso, apresentou somente trs (3) etapas de transformao trmica (sinterizao, amolecimento e fuso), enquanto que as outras amostras apresentaram um percurso longo de transformao (sinterizao, amolecimento, ponto de meia esfera e fuso); Dos materiais vtreos obtidos, notou-se que VD6 apresenta caractersticas de compactao semelhantes s do vidro de slica, a pesar de ter temperatura de fuso baixa que do vidro de slica; O comportamento da transmitncia em funo de nmero de onda, mostrou a presena de bandas referentes aos modos vibracionais da gua e de ligaes Si-O e Al-O-Si em todos espectros.

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Fim

KHANIMAMBO
Obrigado