Lquidos y Slidos

LIQUIDOS Y SLIDOS Estado lquido El agua y el alcohol son dos compuestos muy conocidos que en condiciones ambientales se encuentran en estado lquido. Algunos pocos elementos, como el bromo y el mercurio, aparecen libremente en estado lquido. La materia en estado lquido, al igual que los gases, se caracteriza por su fluidez, es decir, la facilidad con que se desplaza sobre una superficie, carece de forma, adopta la del recipiente que lo contiene y, por lo tanto, ocupa un volumen determinado. El volumen de los lquidos puede variar con la temperatura pero no tan significativamente como en el estado gaseoso. En muchos casos se considera que es despreciable el efecto del cambio de la temperatura con el cambio de volumen Los metales y algunos no metales como el carbono y el azufre son slidos en estado natural. El hielo es agua slida a temperaturas menores o iguales a 0C. La materia en estado slido se caracteriza por presentar una forma y un volumen definido, aun cuando la forma puede cambiar o recuperarse por elasticidad despus de una deformacin como en el caso de un resorte metlico o un hilo plstico o de caucho. El volumen de un slido crece reversiblemente con la temperatura aunque mucho menos que en los lquidos Propiedades de los lquidos La estructura de los lquidos es intermedia entre la de un gas y un slido, sin embargo, sus molculas estn empaquetadas y organizadas como en los slidos, si bien esta organizacin se modifica y reconstruye constantemente con el tiempo La molcula de agua es tetradrica con el oxgeno en su centro y sus dos hidrgenos en vrtices que hacen que los enlaces oxgeno-hidrgeno se direccionen formando un ngulo de 109.5 C. Las molculas de agua se atraen mediante puentes de hidrgeno en forma tal que alrededor de carta una de ellas hay cuatro molculas de agua. La ordenacin de las molculas de agua en fase liquida es similar a la del hielo, pero se va

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haciendo menos compacta a medida que se eleva la temperatura, como efecto del aumento de la energa cintica de las molculas Cuando un lquido se transforma en gas mediante la absorcin de calor se dice que ha ocurrido una vaporizacin. En el organismo humano la vaporizacin del agua va acompaada de una prdida de calor lo que constituye un factor importante en la regulacin de la temperatura corporal. Presin de vapor del lquido es la presin que ejercen las molculas vaporizadas en el vaco y en equilibrio con el lquido a una temperatura determinada. La presin de vapor de los lquidos aumenta con el aumento de temperatura y puede considerarse independiente de la presencia de otros gases o vapores. Es decir, si la presin de vapor del agua a 37 C es de 47 mm de Hg en el vaco, en el aire alcanzar, aproximadamente, el mismo valor y la diferencia es despreciable. La constancia de la presin de vapor del agua a 37 C y la disminucin de la presin atmosfrica total con la altura, permiten calcular la presin parcial de oxgeno a distintos niveles sobre la tierra. Aproximadamente, a 5000 metros de altura, la presin atmosfrica es de 380 mm Hg, y, por lo tanto, la presin del aire seco es de 333 mm Hg que, con un contenido del 21 % molar en oxgeno, corresponde a una presin parcial de oxgeno de 69.93 mm Hg. Esta presin parcial es excesivamente baja en el alveolo y no basta para saturar la hemoglobina. A alturas todava mayores, la presin parcial de oxgeno se hace tan baja que exige el suministro de oxgeno complementario por medio de aparatos adecuados, sin lo cual la supervivencia es imposible. Evaporacin es la vaporizacin del lquido a nivel de su superficie libre porque su presin de vapor es inferior a la presin externa. El fenmeno tiene lugar hasta que la masa de gas en contacto con la superficie del lquido est saturada de vapor. Ebullicin es la vaporizacin de un lquido en toda su masa, formando burbujas de vapor, debido a que su presin de vapor iguala o supera la presin externa Cuando la ebullicin tiene lugar en la atmsfera, en condiciones normales, la temperatura del lquido se mantiene constante mientras dura el fenmeno. La temperatura de ebullicin normal para el agua es de 100C. Todo descenso en la presin exterior, por enrarecimiento de la atmsfera en que se vaporiza el lquido, determina un descenso en
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la temperatura de ebullicin, y por el contrario todo aumento en la presin externa eleva la temperatura de ebullicin. Solidificacin es el cambio de una materia de estado lquido a estado slido. Al disminuir la temperatura las fuerzas de dispersin de las molculas desligadas, originadas por la energa cintica se hacen menores que las fuerzas de cohesin, por lo que las molculas quedan fijas en los nudos .de la red cristalina del slido. La temperatura de solidificacin normal para el agua es de 0 C. Viscosidad es la resistencia que experimenta un fluido al deslizarse sobre una superficie debida al rozamiento interno entre fluido y superficie. Segn sea el comportamiento de los lquidos en cuanto a su fluidez sobre superficies se clasifican en Newtonianos y NoNewtonianos. Los primeros son los que cumplen con La Ley de Newton la cual dice que: "La fuerza necesaria para deslizar una capa de fluido con respecto a otra, es proporcional a la superficie y al cambio de velocidad por unidad de longitud." La constante de proporcionalidad incluida en La Ley de Newton se denomina coeficiente de viscosidad o simplemente viscosidad del fluido. La ecuacin para La Ley de Newton se escribe de la siguiente manera

F = A

dv dx

siendo F la fuerza, la viscosidad del lquido, A la superficie de contacto y dv/dx el gradiente de velocidad por unidad de longitud. La viscosidad de un lquido se mide en la unidad poise, la cual se define como la viscosidad de un lquido que requiere una fuerza de una dina para deslizarse a travs de una superficie de 1 cm' con un cambio de velocidad de 1 cm/seg en cada cm de longitud. Es ms usual el empleo del centipoise, cp, en vista de lo demasiado grande del poise. La viscosidad de los lquidos suele disminuir rpidamente al aumentar la temperatura; y la fluidez, entendida como lo inverso de la viscosidad aumenta con la temperatura, corno se observa por ejemplo en aceites, vaselina, etc. El agua, a temperatura ambiental, tiene una viscosidad de un centipoise; la glicerina y los aceites son ejemplos de lquidos viscosos mientras que el ter y la acetona son poco viscosos
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La viscosidad es una propiedad importante para el estudio de la circulacin sangunea. Segn La Ley de Poiseuille, fundamental en hidrodinmica, "el flujo volumtrico de

lquidos que fluyen por tubos uniformes, es directamente proporcional a la cuarta potencia del radio del tubo y al gradiente de presin entre sus extremos e inversamente proporcional a la viscosidad del lquido." En forma matemtica la Ley de Poiseuille
corresponde a la ecuacin

r 4 P Q= 8 L
siendo Q el flujo volumtrico y L la longitud del tubo de flujo de lquido.

Tensin superficial es la fuerza de cohesin que tiende a impedir que molculas de

lquido que se encuentren en su superficie sean liberadas a la fase gaseosa en equilibrio. La tensin superficial es la propiedad que diferencia netamente el estado lquido del gaseoso y es efecto de la misma fuerza con que se atraen mutuamente las molculas. Esta fuerza tiende a reducir la superficie lmite que distingue el lquido del gas y se expresa como energa de superficie. Esta se define como el trabajo necesario para aumentar en un cm2 la superficie libre del lquido. Coincide en valor numrico con la tensin superficial y se puede expresar en ergios/cm2 o en dinas/cm. La molcula situada en el interior de la masa lquida est rodeada uniformemente por molculas de la misma naturaleza y, en consecuencia, experimenta el efecto de la fuerza de cohesin de un modo uniforme en toda su superficie, es decir, es atrada por igual en todas direcciones y la resultante es nula. En cambio, la molcula situada en la superficie libre del lquido se encuentra en tales condiciones que en la mitad de la superficie experimenta la atraccin hacia el interior del lquido, mientras que en la otra mitad est rodeada de molculas en fase gaseosa que no ejercen fuerza atractiva apreciable, por lo que predomina por completo la cohesin y la molcula es atrada fuertemente hacia el interior de la masa lquida. As, la capa de molculas superficiales sobre la que no actan mas fuerzas que las atractivas hacia el interior del lquido se han podido comparar con una membrana elstica aunque, naturalmente, esta tendencia a la reduccin de la superficie a un mnimo, difiere del todo de la elasticidad en estricto sentido mecnico.
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El valor de la tensin superficial depende en parte de la sustancia en contacto con la superficie libre. No es lo mismo si es aire, un slido o cualquier otro lquido, porque la resultante de dos fuerzas antagonistas (cohesin y atraccin entre partculas de lquido y partculas de la sustancia en contacto con la superficie) dar valores diferentes en cada caso. La tensin superficial del agua medida en la superficie lquido-aire a 20 C es 72.8 dinas/cm. La tensin superficial de un lquido se modifica, adems, por otros factores. Algunas sustancias disueltas disminuyen la tensin superficial del disolvente, fenmeno llamado

actividad capilar. Por ejemplo, los jabones en mnimas cantidades originan un

considerable descenso de la tensin y las sales biliares realizan su funcin fisiolgica produciendo un descenso de la tensin superficial que facilita la emulsin y, por consiguiente, la digestin de las grasas en el intestino. Las sales inorgnicas, por el contrario, suelen aumentar la tensin superficial del disolvente, y entre ellas las sustancias que presentan una polaridad mas fuerte son las que mas marcadamente elevan la tensin superficial. Se comprende que los compuestos polares suelen aumentar la tensin superficial del agua, porque a consecuencia de su polaridad, pueden atraer otras molculas polares, como el agua, con lo que resulta reforzado el fenmeno de la cohesin. En cambio, las molculas con grupos no polares como no presentan atraccin con las polares, se acumulan en la superficie aumentando la distancia entre las molculas acuosas y disminuyendo el efecto de la cohesin. La tensin superficial es una fuerza que participa en diversos fenmenos biofsicos, tanto normales como patolgicos, como por ejemplo en las alteraciones de la retraccin elstica del pulmn. El agua y el significado biolgico de sus propiedades El agua, H-O-H, es un lquido asociado tpico, debido a los puentes de hidrgeno que se establecen entre sus molculas lo que influye considerablemente en sus propiedades. Al comparar algunas propiedades fsicas del agua con las de otros lquidos anlogos como el metanol, CH3-OH, y el ter dimetlico, CH3-O-CH3, encontramos que de los tres, el agua tiene la temperatura de ebullicin ms alta, aunque su masa molecular sea la ms baja de los tres debido a la existencia de numerosos puentes de hidrgeno. En el ter
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dimetlico no pueden establecerse puentes de hidrgeno y en el metanol se establecen en menor proporcin. Las propiedades del agua son la base fisicoqumica de una serie de funciones esenciales para la integridad del organismo humano. El agua es el disolvente general del organismo que condiciona los efectos osmticos, mantiene el estado coloidal del protoplasma y transporta los compuestos nutritivos y los productos de deshecho de la actividad celular. La inmensa mayora de las reacciones qumicas del metabolismo se realizan en soluciones acuosas, participando el agua directa o indirectamente. El contenido de agua es variable de unos a otros organismos, algunos de los cuales tienen hasta un 95 %. En general, los tejidos ms jvenes tienen mas agua. En el embrin de mamfero, la proporcin de agua es superior a la que se puede determinar en cualquier fase mas avanzada del desarrollo, y es mnima la proporcin del agua en las fases de envejecimiento. Por su considerable conductividad trmica, mayor que la de ningn otro lquido orgnico, el agua influye en la termorregulacin porque por esta propiedad puede fcilmente conducir el calor y, por lo tanto, igualar con rapidez la temperatura de todos los sectores del medio interno y, naturalmente, de las clulas. La conductividad trmica del agua a 30 C es 0.356 Btu / h-pie2-(F/pie) Por su elevado calor especfico, el agua contribuye notablemente a estabilizar la temperatura del organismo, constituyendo un mecanismo amortiguador que evita o disminuye la elevacin de la temperatura corporal. En el hombre, en condiciones normales, se ha calculado que el calor promedio liberado en 24 horas sera capaz de elevar la temperatura del organismo hasta 100C o 150C, si el disolvente fuera cualquier otra sustancia distinta del agua. El calor especfico del agua es 1 cal / g-C. El alto calor latente de vaporizacin del agua, permite mantener la temperatura del organismo ms baja que la del ambiente. El calor latente de vaporizacin del agua es 540 cal / g, y es mayor que el que se necesitara para vaporizar un volumen igual de cualquier otro disolvente. El organismo pierde agua, continuamente, por la piel y los pulmones en forma de vapor, y la evaporacin del sudor o evaporacin del agua
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absorber mucho mas calor que si se evaporase cualquier otro liquido. Tenemos pues, otro mecanismo amortiguador que frena la elevacin de la temperatura corporal absorbiendo calor. Debido a la alta tensin superficial del agua, la ms alta despus del mercurio, casi todas las sustancias disueltas en agua son capilarmente activas. La elevada constante dielctrica del agua, solo inferior a la de algunos lquidos biolgicos como la sangre y la orina, favorece la disociacin de los electrolitos disueltos. La constante dielctrica de un liquido nos da la medida de la capacidad que tiene para mantener separados los iones de carga opuesta. El agua tendr, por lo tanto, una fuerte capacidad para mantener un grado de disociacin elevado de los cuerpos que disuelve. La lecitina y la colesterina, por el contrario, poseen una constante dielctrica notablemente menor que el agua, y son precisamente estas sustancias componentes fundamentales de la membrana celular. Estado slido Las caractersticas del estado slido pueden explicarse mediante un modelo que considera que en un slido las partculas constituyentes estn sometidas a fuerzas de

atraccin bastante considerables, de tal manera que se mantienen juntas, ocupando posiciones fijas.
Slidos cristalinos La gran mayora de los slidos forman cristales, es decir, formas geomtricas definidas, por lo cual se les conoce como slidos cristalinos. Las partculas que constituyen un cristal estn organizadas en patrones que se repiten una y otra vez en todas direcciones. El arreglo total que resulta se conoce como red cristalina. Las partculas constituyentes de un cristal pueden ser tomos, iones o molculas. Dependiendo de la naturaleza de estas partculas y de las fuerzas que las mantienen unidas, los slidos cristalinos se clasifican en inicos, moleculares, atmicos y metlicos.
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Los slidos inicos estn constituidos por iones positivos y negativos que se mantienen unidos en virtud de las fuerzas electrostticas que, se establecen entre partculas de carga opuesta. Como estas fuerzas son muy fuertes, los slidos inicos exhiben altos puntos de fusin. Sus cristales son duros y frgiles. Por otra parte, la presencia de iones hace que los compuestos inicos sean buenos conductores de la electricidad cuando estn fundidos o en solucin, pero no en el estado cristalino cuando los iones no pueden desplazarse para transportar la carga elctrica Ejemplos de este tipo de slidos son el NaCl, KNO3, BaO, CaCO3, (NH4)2SO4 y en general los compuestos inicos. Los slidos moleculares estn constituidos por molculas que se mantienen unidas mediante fuerzas relativamente dbiles. Estas son, por ejemplo, atracciones dipolodipolo si las molculas son polares, o fuerzas de Van der Waals si las molculas son apolares. En algunos casos, como en el hielo, las molculas se unen por medio de puentes de hidrgeno. Dada su constitucin, los slidos moleculares son blandos, de bajo punto de fusin y no conductores de la electricidad, aun en estado lquido. Ejemplos de este tipo de slidos son el H2O, I2, CO2 y C12H22O11. En los slidos atmicos, las partculas que ocupan las posiciones fijas del cristal son tomos unidos entre s mediante una red de enlaces covalentes. De esta manera, no presentan molculas individuales (como tampoco lo hacen los slidos inicos) y todo el cristal puede considerarse como una molcula gigante. Como el enlace covalente es tan sumamente fuerte, los materiales de este tipo son extremadamente duros, presentan puntos de fusin excesivamente altos y no conducen la corriente elctrica Ejemplo de este tipo de slido es el diamante. En un slido metlico, las posiciones fijas de la red cristalina estn ocupadas por iones positivos. Estos iones son realmente ncleos atmicos con sus electrones internos, ya que los electrones de valencia se presentan desligados de los tomos, formando lo que se conoce como un mar de electrones, y movindose de un tomo a otro a travs de todo el cristal. La atraccin electrosttica que se establece entre cada ncleo y el mar de electrones es la fuerza que mantiene unido el cristal y se conoce como enlace metlico. La libertad de movimiento que poseen los electrones en este tipo de estructura explica la alta conductividad elctrica de los metales. Ejemplos comunes de slidos metlicos son Na, Fe, Cu, Al y Ag.
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Slidos no cristalinos Estrictamente hablando, slo se consideran como slidos aquellas sustancias que forman cristales. Sin embargo, existen bastantes materiales que, sin poseer estructuras cristalinas, presentan las propiedades fundamentales de los slidos, al menos en cuanto a la conservacin de forma y volumen. De ellos se dice que son slidos no cristalinos o

slidos amorfos. Los ejemplos ms comunes son el vidrio y los materiales plsticos
Una diferencia marcada entre los slidos cristalinos y los amorfos es que aquellos funden a una temperatura definida, mientras que los amorfos se van ablandando poco a poco a medida que se calientan, de tal manera que su punto de fusin no es un punto sino un intervalo, a veces bastante amplio. Los slidos amorfos carecen por completo de una estructura interna definida. Sus molculas son usualmente cadenas largas que estn enredadas de una manera similar a la que presenta un plato de espaguetis. Sistemas cristalinos Las diversas formas cristalinas se suelen clasificar en siete grupos, de tal manera que sea ms fcil su estudio, al mismo tiempo que se dispone de algunos parmetros para la identificacin de los compuestos por la forma de sus cristales. Precisamente, esta clasificacin se basa fundamentalmente en las diferencias que se presentan en los ejes de los cristales, esto es, sus tres dimensiones y en los ngulos que se forman entre dichos ejes. Los siete grupos o sistemas cristalinos se conocen con los nombres de: Cbico, Tetragonal, Ortorrmbico, Monoclnico, Triclnico, Hexagonal y Romboedral. Existen muchos compuestos que cristalizan en un mismo sistema. De estos compuestos se dice que presentan isomorfismo o que son isomorfos. Por ejemplo, NaCl, NaF y MgO son isomorfos porque los tres cristalizan de forma cbica. Tambin puede darse el caso contrario, es decir, que un compuesto dado cristalice en dos o mas sistemas diferentes. Esta particularidad, denominada polimorfismo, la presenta, por ejemplo, el carbonato de calcio que cristaliza a bajas temperaturas en el sistema romboedral, tomando el nombre de calcita, y a altas temperaturas en el sistema rmbico, tomando el nombre de
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aragonita.
El hidroxiapatito es un cristal hexagonal constituyente importante de los huesos_ Cristales de oxalato de calcio y de cido rico se forman patolgicamente en el rin. En el protoplasma encontramos estructuras ms o menos organizadas, como miscelas de lpidos, fibras proteicas, etc.; que no se consideran como slidos en el sentido fsico riguroso. Sin embargo, muchas sustancias bioqumicas, incluso macromolculas, numerosas enzimas y partculas tan complejas como los virus, pueden adoptar formas geomtricas definirlas que permiten considerarlas en determinadas condiciones como verdaderos slidos.

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