Vous êtes sur la page 1sur 8

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION
PREAMBULE
> Cette proprit de rsistance la corrosion contribue pour lessentiel la rputation de linox. > Cependant, pour la conserver, il est ncessaire dobserver la fois des prcautions demploi et le mode demploi de ce matriau. > Linox se travaille comme lacier noir, mais avec des prcautions particulires : sil est malmen dans latelier ou sur chantier, il peut voir sa rsistance la corrosion saltrer. > La rsistance la corrosion de linox nest pas garantie si lon ne respecte pas les rgles pour sa mise en uvre ( cf. Principes Gnraux dans la rubrique Inox matriau surprenant).

INOXYDABLE NE VEUT PAS DIRE INALTRABLE, PASSIVIT NE SIGNIFIE PAS IMMUNIT.

1 - LA PASSIVIT DES INOX


Linoxydabilit tient la prsence naturelle sur la surface de linox dune couche de protection (la couche passive ), qui fait partie intgrante du matriau, et lui confre la passivit. Elle se reconstitue spontanment aprs un endommagement accidentel (rayure, perage, usinage) Comment sexplique la rsistance la corrosion : Les inox prsentent la particularit, lorsquils sont au contact dun oxydant (air, eau..) de se recouvrir dune trs fine couche (de lordre du nanomtre, soit 10-9 m), compose doxydes complexes, appele film passif ou couche passive , qui protge le mtal du milieu environnant. Etant donn sa composition (oxydes), elle ne peut se former que lorsque le pouvoir oxydant de la solution est suffisant. Cette couche passive est stable, mais dans certaines conditions seulement. Il est galement noter que la composition de la nuance exerce une influence sur la stabilit : pour que la couche passive se forme, il est ncessaire que lalliage contienne au moins 10,5% de chrome. En outre, les lments dalliages ont pour effet, selon leur teneur et dans certaines conditions, de la renforcer. Quand un choc ( ou raflure, etc.) a lieu dans un milieu particulirement agressif, linox perd localement sa passivit, et dans ce cas, devient susceptible de se corroder. Quatre facteurs externes peuvent chacun provoquer la rupture de la couche passive : le pouvoir oxydant de la solution le pH la teneur en chlorures la temprature

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION

suite

1- 1- ALLURE DE LA COURBE ANODIQUE DE POLARISATION DANS LE CAS DUN INOX (MATRIAU PASSIVABLE)
La figure A ci-dessous indique le trac de la courbe de polarisation anodique dun inox ; sa forme est caractristique des alliages passivables sur lesquels se forme une couche superficielle qui devient protectrice. On distingue cinq zones : une zone dimmunit dans laquelle les conditions thermodynamiques de la corrosion ne sont pas runies. une zone de croissance de la densit de courant : la corrosion devient active une zone de dcroissance partir dune valeur Ep (potentiel critique de passivation) : le mtal commence se recouvrir de la couche passive, lintensit du courant de corrosion diminue, zone de pr-passivit une zone de courant faible : le mtal est passif. enfin une zone de croissance appele zone de trans-passivit. La corrosion peut de nouveau samorcer. En rgle gnrale, seules les trois zones principales : activit, passivit et trans-passivit sont mises en schma (comme ci-dessous).

Figure A

ZONES PRESENTES SUR UNE COURBE ANODIQUE DE POLARISATION (ZONES REELLES ZONES DETUDE)

1- 2- INFLUENCE DU POURCENTAGE DE CHROME DANS LES INOX


La figure B reprsente les dformations de la courbe de polarisation en fonction de la teneur en chrome. Lorsque celle-ci augmente, la valeur de Ep diminue, la zone de passivit slargit, donc la rsistance la corrosion devient meilleure.

Figure B

EVOLUTION DES COURBES ANODIQUES DE POLARISATION EN FONCTION DU POURCENTAGE DE CHROME PRESENT DANS LINOX.

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION

suite

1- 3- INFLUENCE DU POUVOIR OXYDANT DES SOLUTIONS CATHODIQUES


Sur la courbe de polarisation anodique de la figure A, il est possible de tracer les symtriques des courbes de polarisation cathodique, correspondant chacune des courants de densits diffrentes : K1 faible (pouvoir oxydant de la solution faible) K2 fort (pouvoir oxydant de la solution fort) K3 trs fort (pouvoir oxydant trs fort) Lensemble de ces courbes est reprsent sur la figure C.

Figure C

Ep = potentiel critique de passivation Ec = potentiel de corrosion Ip = densit de courant critique de passivation ic = densit de courant de corrosion K = symtriques des courbes individuelles de polarisation cathodique K1 = pouvoir oxydant faible : corrosion gnralise K2 = pouvoir oxydant fort : passivit K3 = pouvoir oxydant trs fort : corrosion par piqres

EVOLUTION DES COURBES CATHODIQUES DE POLARISATION SUIVANT LE POUVOIR OXYDANT DU MILIEU - INDICE DE CORROSION. Dans le premier cas, il existe un courant de corrosion ic : le mtal se corrode. Le potentiel Ec est infrieur au potentiel Ep : la couche passive na pas pu se former car le pouvoir oxydant de la solution nest pas suffisant. Dans le deuxime cas, la valeur de Ec est suprieure celle de Ep et la densit de courant cathodique est infrieure celle du courant critique de passivation (ip). Lon voit que si lon augmente la valeur du potentiel E, la densit de courant naugmente pas : le mtal sauto-passive dans le milieu considr. Dans le troisime cas, lintersection se situe dans le domaine trans-passif. Si lon augmente la valeur de E, la densit de courant augmente moins rapidement : on observe alors un phnomne de rupture localise de la couche passive.

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION

suite

1- 4- INFLUENCE DES MILIEUX CHLORURS


Dans le cas des inox, les chlorures ont pour effet de dplacer la courbe de polarisation anodique comme indiqu sur la figure D ( A2 milieu moins chlorur, A1 milieu plus chlorur), donc de rduire la zone de passivit en avanant la zone de trans-passivit. En considrant les deux courbes de polarisation anodiques (A1) et (A2), on constate que : pour la courbe A1, lintersection se situe dans la zone de trans-passivit. La corrosion va dmarrer dans les zones prsentant des htrognits physiques (inclusions, joints de grains) : cest le phnomne de corrosion par piqres. pour la courbe A2, lintersection se situe toujours dans la zone de passivit : il ny a pas de corrosion

Figure D

Ep = potentiel critique de passivation Ip = densit de courant critique de passivation A1 = courbe anodique en milieu acide chlorur A2 = courbe anodique en milieu acide non chlorur K = symtrique de la courbe individuelle de polarisation cathodique

EVOLUTION DE LA COURBE ANODIQUE DE POLARISATION EN FONCTION DE LA PRESENCE OU NON DUN MILIEU ACIDE CHLORURE.

1- 5- RLE DES LMENTS DALLIAGES


La prsence des lments dalliage exerce une influence directe sur la stabilit de la couche passive des inox. Ainsi le choix des nuances dinox doit se faire notamment en fonction de la nature et de lagressivit du milieu. Il existe des solutions inox offrant une excellente rsistance la corrosion dans des environnements extrmes (domaine de la fabrication de la pte papier, milieu marin ou chimique, automobile). En bref : le chrome a pour effet de rendre plus stable la couche passive, donc sa teneur doit tre accrue dans les milieux plus agressifs. le molybdne accrot la rsistance la corrosion des inox dans les milieux chlorurs. le nickel augmente sa rsistance la corrosion gnralise. Si linox contient du titane, sa tenue la corrosion dans le cas des piqres est amliore.

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION

suite

2 - QUEST CE QUE LA CORROSION ?


Les mtaux, lexception des mtaux prcieux que lon trouve ltat naturel, sont extraits de minerais qui correspondent une forme stable du mtal, tat oxyd en gnral. La corrosion rsulte de linteraction de la surface du matriau avec le milieu environnant. Elle peut se produire : sec, si la temprature est leve ; cest loxydation chaud ou en milieu aqueux, en dessous de 100C ; cest la corrosion humide. Elle se manifeste : par une dissolution du mtal, cest un phnomne lectro-chimique et par la formation de produits de corrosion (ex : la rouille pour le fer)

2- 1- LES MCANISMES DE LA CORROSION


Les mcanismes de la corrosion sont complexes et font lobjet de nombreuses tudes scientifiques. Ce paragraphe se propose seulement de fournir quelques donnes de base pour comprendre le phnomne de la corrosion et les conditions dans lesquelles elle peut apparatre.

a) raction doxydo-rduction
La corrosion humide est un phnomne lectrochimique dchange dlectrons entre un milieu oxydant (receveur) et rducteur (donneur), par exemple un mtal M (fer, chrome,) et un lectrolyte (milieu liquide conducteur de llectricit), qui se dcompose en : une raction anodique doxydation ou de mise en solution du mtal qui donne des lectrons

Mn+ +ne- ou Red

Oxn+ + ne-

une raction cathodique de rduction dun oxydant (par exemple O2 ) dissous dans la solution qui prend des lectrons

Oxn+ + ne-

Red

Comme il ne peut exister dlectrons libres dans la solution, les deux ractions doxydo-rduction ( redox ) sont simultanes et peuvent scrire ltat dquilibre :

Oxn+ + ne-

Red

b) conditions de la corrosion ; potentiels dquilibre


Lensemble mtal-solution est appel lectrode. Il stablit spontanment une diffrence de potentiel (ddp) entre le mtal et la solution appele tension dlectrode lquilibre. Ltat dquilibre correspond lexistence simultane de deux ractions en sens inverse, intervenant des vitesses gales et opposes, le courant total tant nul. La tension se mesure par comparaison celle dune lectrode de potentiel connu, llectrode normale lhydrogne (ENH) dont le potentiel est 0 par convention. Dans la pratique, lemploi de llectrode ENH tant trs peu usit, on utilise une lectrode au calomel satur ECS encore appele lectrode de rfrence secondaire . La tension dlectrode dpend de plusieurs facteurs : nature du systme, de lactivit des ions Mn+ et de la temprature. Elle se calcule au moyen dune formule (quation de Nernst) qui dtermine pour chaque mtal sa tension standard dlectrode ; ainsi, on peut prvoir des diffrences de potentiels entre mtaux de nature diffrente.

Systmes Au/Au3+ Hg/Hg2+ Ag/Ag+ Cu/Cu2+ H2/H+

EV/ENH +1,5 +0,8 +0,79 +0,34 0,000

Systmes Pb/Pb2+ Sn/Sn2+ Fe/Fe2+ Zn/Zn2+ Al/Al3+

EV/ENH -0,13 -0,14 -0,44 -0,76 -1,33

Valeurs de tensions standard dlectrodes pour quelques systmes M/MZ+

Si lon prend par exemple un systme dlectrodes cuivre zinc (figure E), la tension standard est +0,34 V/ENH pour le cuivre et -0,76 V/ENH pour le zinc ; en runissant les deux lectrodes par une rsistance on constate un flux dlectrons du zinc vers le cuivre, donc un courant dintensit I. La raction scrit :

Zn

Zn2+ + 2e- ; Cu2+

Cu + 2e-

ou Cu2+ + Zn

Cu + Zn 2+ (oxydo-rduction)

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION
Figure E

suite

Le zinc de potentiel plus bas est oxyd, il joue le rle danode : cest le donneur dlectrons. Le cuivre de potentiel plus lev joue le rle de cathode : cest le receveur dlectrons. La corrosion survient parce que la tension dquilibre de la cathode est suprieure la tension dquilibre de lanode. Dans le cas dun mtal en prsence dlectrolyte, le potentiel dquilibre EA reprsente le potentiel du mtal ou de lalliage par rapport la solution et Ek le potentiel dquilibre de la solution. ll y a corrosion sil existe dans la solution un oxydant dont le potentiel dquilibre EK est suprieur EA . SCHEMA ELECTRODES ZINC - CUIVRE

c) vitesse de corrosion, intensit ( ou densit) de courants de corrosion


Sur le systme prcdent de cuivre et de zinc (figure E), on peut imposer par surtension, laide dune source extrieure, un potentiel variable E entre les lectrodes : il circulera entre le mtal et la solution des courants anodiques iA et des courants cathodiques iK dintensit variable. Les courbes IA = f(E) sont appeles courbes de polarisation anodique, et les courbes IK = g(E), courbes de polarisation cathodique (figure F). Elles dpendent du courant dbit et sont diffrentes des tensions dquilibre mises pour un courant nul. Lorsque la vitesse doxydation - ou densit de courant anodique- est gale la vitesse de rduction - ou densit de courant cathodique- il ny a pas de circulation dlectrons ; le potentiel correspondant EC sappelle potentiel dquilibre ou potentiel de corrosion (figure G). Au point EC (pour lequel la densit de courant est nulle i=0):

i =|i | = i , appel densit du courant de corrosion


A K C

Figure F

IC = densit de courant de corrosion IA = densit de courant anodique iK = densit de courant cathodique iG = densit de courant globale EC = potentiel de dissolution de corrosion

COURBES DE POLARISATION INDIVIDUELLES EN FONCTION DE LA DIFFERENCE DE POTENTIEL DE IA = f(E) / IK = g(E) / IG = h(E) Lorsquon sloigne du potentiel de corrosion EC en imposant une diffrence de potentiel positive E>EC , la raction anodique doxydation lemporte et il y a corrosion. La vitesse de corrosion dpend de la densit de courant anodique.

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION
d) courbes de polarisation, cas gnral

suite

Les mcanismes dcrits ci-dessus sont transposables dautres mtaux non passivables. Pour quun mtal ou un alliage puisse se corroder, il faut que le potentiel de la solution cathodique de rduction soit plus lev que le potentiel dquilibre de la solution anodique de dissolution. Dans ce cas EK>EA et il y a corrosion (figure G)

Figure G

DETERMINATION DES CONDITIONS DE CORROSION A PARTIR DES COURBES DE POLARISATION ANODIQUE EA ET CATHODIQUE EK Par contre, si EA>EK, la corrosion est impossible. En ralit, les phnomnes sont plus complexes car il existe une interaction entre les potentiels dquilibre et la densit de courant de corrosion, mais le but de ce qui prcde est darriver comprendre le mcanisme de la corrosion, ce qui peut tre ainsi rsum :

Deux conditions sont ncessaires la corrosion : le potentiel de la cathode doit tre suprieur au potentiel de lanode, cest une condition thermodynamique sa vitesse ou lintensit de courant anodique doit tre suffisante, cest une condition cintique

2- 2- LES DIFFRENTS TYPES DE CORROSION


On distingue plusieurs types de corrosion : la corrosion gnralise la corrosion par piqre la corrosion caverneuse (Ces trois types de corrosion sont de nature lectro-chimique et correspondent aux phnomnes dcrits prcdemment) la corrosion sous contrainte la corrosion intergranulaire

I N S T I T U T D E D V E L O P P E M E N T D E L I N O X .

contact@idinox.com

Rsistance la CORROSION
Figure H

suite

La corrosion gnralise se produit lorsque la couche passive est totalement dtruite et lorsque ltat passif stable ne peut tre maintenu. Ce type de corrosion dpend de la nature de la solution et peut tre vit par un choix appropri de nuance.

Figure H-1

La corrosion par piqre survient lors du passage dans la zone de trans-passivit dans un milieu chlorur. Elle peut tre vite en choisissant des nuances contenant du molybdne.

Figure H-2

La corrosion caverneuse se forme dans un espace confin cr lors de la conception de lappareil en milieu chlorur. Elle peut sviter en veillant bannir les espaces confins lors de la conception.

Figure H-3

La corrosion sous contrainte se produit en milieu chlorur et lorsque le matriel est soumis un effort permanent. Elle peut tre vite par un choix de nuance adapt.

Figure H-4

La corrosion intergranulaire se propage aux joints de grains dans des zones sensibilises chaud (en particulier lors du soudage). Si le mtal est sensibilis, elle peut alors tre vite en choisissant une nuance stabilise ou bas carbone.

Figure H-5

Limpact conomique de la corrosion est considrable : on estime que chaque anne elle provoque la destruction de 150 millions de tonnes de fer ou dacier soit 15% 20% de la production mondiale ; si lon ajoute les cots de rparation et des arrts dexploitation elle reprsente prs de 3% du PIB national. Le recours aux aciers inoxydables constitue une excellente solution pour se protger de la corrosion. Mais, encore une fois, inoxydable ne signifie pas inaltrable, les inox peuvent tre sujets la corrosion, sils ne sont pas utiliss et mis en uvre correctement.

SOURCES DOCUMENTAIRES Les techniques de l'ingnieur : Aciers Inoxydables - Proprits - Rsistance la corrosion Pierre-Jean Cunat - Editeur Les techniques de l'ingnieur. Les techniques de l'ingnieur : Aciers Inoxydables - Michel Colombi - Editeur Les techniques de l'ingnieur. Prcis de mtallurgie - Jean Barralis, Grard Maeder - Editeur AFNOR - NATHAN - septembre 1985 Guide technique des aciers inoxydables - Edition Ugine.