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Jean Pierre HALUK ENSAIA INPL Membre titulaire de lAcadmie Lorraine des Sciences.
Plan Introduction. Les 12 principes de la Chimie Verte. Une chimie en pleine rvolution : la catalyse, pilier de la chimie verte. 4 axes prioritaires de dveloppement national de la chimie verte : Biolubrifiants, Tensioactifs (mulsifiants, mouillants, dtergents), Agrosolvants inoffensifs et performants, Biomatriaux. Cas de la filire bionergtique (agrocarburants) Conclusion
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Introduction
Accidents dusines chimiques (Bhopal, Seveso, AZF Toulouse). Epuisement des ressources nergtiques (ptrole, gaz, charbon). Nombreuses pollutions nuisibles pour lhomme et lenvironnement (distilbne, thalomide, phtalates, pesticides,
dtergents, plastifiants, mdicaments). Autant de maux qui ont oblig lindustrie chimique ragir.
Face lurgence de sa mutation exige par la Socit, les chercheurs doivent trouver des solutions nouvelles, pour crer une chimie plus propre et plus sre, mais qui reste comptitive.
Introduction Le site de l'usine de Bhopal en 1984 : les ruines ne sont toujours pas dmolies
Lexplosion de lusine AZF de Toulouse (2001) a form un cratre dune quarantaine de mtres de diamtre et de 7 m de profondeur par rapport au sol naturel.
Introduction Alors, dans les laboratoires, la tendance se gnralise et nombreux sont ceux qui ont dj pris part cette mutation quasi invitable de leur filire.
Mais comment concevoir une chimie verte et durable ?
Paul Anastas, directeur du Green Chemistry Institute Washington DC (fin des annes 1990) :
Un des 1ers proposer les 12 principes de base pour dvelopper une chimie :
qui utilise et produise moins de substances dangereuses, et qui soit, de fait, plus respectueuse de lenvironnement.
Paul T. Anastas et John C. Warner(*) ont publi, la fin des annes 90, 12 principes ncessaires ltablissement dune chimie durable.
1. Prvention : limiter la pollution la source plutt que devoir liminer les dchets. 2. conomie d'atomes : optimiser l'incorporation des ractifs dans le produit final. 3. Conception de synthses chimiques moins dangereuses qui utilisent et conduisent des produits peu ou pas toxiques. 4. Conception de produits chimiques plus srs : efficaces et moins toxiques. 5. Rduction de lutilisation de solvants et dauxiliaires. 6. Rduction de la dpense nergtique. 7. Utilisation de matires premires renouvelables au lieu de matires fossiles. 8. Rduction des produits drivs qui peuvent notamment gnrer des dchets. 9. Utilisation de la catalyse. 10. Conception des substances en intgrant leur mode de dgradation des dchets. 11. Mise au point de mthodes danalyse en temps rel pour prvenir la pollution. 12. Dveloppement dune chimie scuritaire pour prvenir les accidents, les explosions, les incendies et les rejets.
(*) Paul T. Anastas et John C. Warner, Green Chemistry : Theory et Practice, Oxford University
Press, New York, 1998, p. 30.
Une chimie en pleine rvolution : la catalyse, pilier de la chimie verte (une Europe de la catalyse : TOPCOMBI)
1. Le catalyseur : lment solide ou liquide qui acclre la vitesse de la raction, en abaissant la barrire nergtique.
cest le seuil dnergie ncessaire pour permettre la raction de se produire.
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Catalyseur : permet dconomiser de lnergie de rduire le temps de raction. Catalyseur : non dtruit pendant la raction peut tre (dans certains cas) rcupr et rutilis. Catalyseur slectif : raction classique : produit recherch + coproduits + sousproduits non dsirs. avec catalyseur : seulement produit recherch. donc meilleure utilisation des atomes des molcules de dpart tous dans le produit dsir.
Une chimie en pleine rvolution : la catalyse, pilier de la chimie verte (une Europe de la catalyse : TOPCOMBI)
9 encore plus slectifs, en dcouvrir de nouveaux, exemple de catalyse en chimie fine pour une synthse plus propre de mdicaments (anti-inflammatoire ibuprofne : 3 ractions au lieu de 8) laboratoires concerns en France :
Institut de recherche sur la catalyse du CNRS de Villeurbanne Laboratoire de matriaux catalytiques et catalyse en chimie organique (LMC3O) de Montpellier (filire agrocarburants)
Biothanol biodiesel Biomasse lignine briques lmentaires de la chimie de demain.
Une chimie en pleine rvolution : la catalyse, pilier de la chimie verte (une Europe de la catalyse : TOPCOMBI)
Dveloppement de solutions curatives : catalyseurs plus efficaces pour llimination des oxydes dazote (NO, N2O, NO2) des usines, centrales thermiques, 1 camions, voitures, (LMC3O) nouveaux procds en vue de la protection de 0 lenvironnement
ex : photolyse solaire de leau pour llimination de pesticides, colorants et dsinfection par destruction des bactries (laboratoire dApplication de la Chimie lEnvironnement : LACE de Lyon).
Une chimie en pleine rvolution : la catalyse, pilier de la chimie verte (une Europe de la catalyse : TOPCOMBI)
Ple de comptitivit chimie en Rhne-Alpes (depuis 2005) Association de partenaires au sein dAXELERA :
Rhodia, Arkma, Suez, IFP, CNRS
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Chimie davant-garde intgrant les proccupations environnementales ds la conception des produits. 12 projets de coopration entre industriels, PME, PMI, laboratoires :
technologies de synthses chimiques nouvelles, cration dune usine du futur plus compacte ( consommation de ressources fossiles et production de GES)
fluides
pour les machines agricoles, pour lusinage des pices mcaniques, pour le dcoffrage dans le BTP, pour les huiles densimage incorporer aux fibres textiles pour en faciliter la filature, 1 pour les chanes de scies ou de trononneuses et pour les 2 moteurs 2 temps, les pompes et les vrins.
Via des procds moins polluants et moins consommateurs dnergie que les procds classiques.
Tensioactifs
sucroesters, APG, esters de sorbitan, alkylglucamides, esters de mthylglucoside
Mtabolites de fermentation
thanol, amino acides, acides organiques, antibiotiques
Chlatants
Saccharose
Hautes tempratures
caramel, H2 / CO, CO2
Intermdiaires de synthse
HMF, furfural, htrocycles divers polymres de furfural et de HMF
Applications alimentaires
sucralose, SAIB, Olestra, sucroesters, FOS
Additifs polymres
polyethers polyols, sucrose benzoate, sucrose octaactate
et pharmaceutiques
sucralfate
drivs de procds de fermentation et produits de la chimie fine (cyclodextrines pour lencapsulation de molcules, glucono-Slactone, lactates, rythorbates, )
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Lusine de Beinheim (Bas-Rhin) est lune des cinq units franaises du groupe Roquette spcialis dans la chimie verte.
Des routes plus propres (photo de Thierry Benvegnu, Chercheur au Laboratoire Synthses et Activations de Molcules (SAB) de Rennes.
Solvants obtenus partir desters dhuile de lin, de tournesol ou de colza, ou de plantes sucrires.
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plantes de grande culture et biopolymres) Substitution du PE, PS, PVC, PA, polyacrylamide, Biopolymres thermoplastiques base damidon (ex :
Mater-Bi de Novamont).
Molcules de base,
Simple extraction et purification de biopolymres vgtaux (amidons, cellulose, pectines, protines). Mise au point par BASF dune pomme de terre plus riche en amidon (Amflora) Synthse chimique partir de molcules dorigine agricole Synthse biotechnologique par fermentation :
ex : lactose acide lactique PLA applications : vaisselle jetable, sutures.
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Nouveaux matriaux cologiques avec les pailles, noyaux, corces, bois et rsidus vgtaux (LERMAB de lENSTIB dEpinal et Institut Jean Lamour de lUHP de Nancy)
Ex1 :
lignine (rsidu de bois et papier) traitement thermique charbons actifs (applic : filtres pour la dcontamination ou la purification de lair ou de leau) 2 0
Ex2 :
tanins vgtaux
cuir eau + durcisseur + agent moussant mousses rigides trs lgres rsistance mcanique, isolation thermique, incombustibilit, infusibilit
Marchs :
1. Biothanol
2. Biodiesel
EMHV : ester mthylique dhuile vgtale (diester)
Huile + MeOH (colza, tournesol) EMHV (diester) (transestrification)
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En France, le groupe Diester exploite sept usines pour conclure les activits intgres de trituration, semiraffinage et estrification avec, en 2008, une capacit de 4 millions de tonnes de trituration, soit les deux tiers de la capacit franaise, et 2 millions de capacit destrification.
1. Utilisation des plantes entires 2. Transformation efficace de lintgralit des molcules des tissus vgtaux 2 3 3. Fabrication dagrocarburants (voie thermochimique et enzymatique projet Futurol et BioTfuel)
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2. Ladaptation rationnelle des tissus vgtaux leurs biochimiques (aprs fractionnement des molcules recherches) saccompagne dun dveloppement doutils catalytiques plus spcifiques et plus respectueux de lenvironnement.
3. Le transfert du savoir-faire de la chimie organique classique des molcules issues du carbone fossile celles des ressources biologiques devrait bnficier court terme un dveloppement des usages des productions agricoles et forestires.