Note de curs AITVD

2.4. Pereii cuptoarelor

Pereii reprezint partea zidriei care nchide spaiul de lucru al cuptorului n zonele laterale i frontale. n funcie de tipul cuptoarelor exist: perei plani (drepi): verticali; nclinai; perei curbi (radiali). n cazul pereilor verticali este de preferat o racordare plan cu vatra (figura 1), pentru a evita amorsele de fisurare, induse de unghiurile drepte. Pereii nclinai se execut n scopul de a mrii suprafaa bolii i de a uura repararea zidriei la cald. Cazul pereilor curbi se ntlnete la cuptoarele tip creuzet, la care bolta este sub form de cupol. Pe lng rolul de nchidere a spaiului de lucru pereii mai ndeplinesc i alte funcii cum ar fi: susinerea n anumite cazuri a instalaiei de ardere; n perei sunt prevzute orificiile de ncrcare-descrcare; includ orificii de alimentare i vizitare, etc.

a)

b) c) Fig.1 Tipuri de perei a- plani verticali; b- plani nclinai; c- radiali n concluzie, pereii sunt supui att solicitrilor termice ct i celor mecanice, datorit greutii proprii i, n unele cazuri, a bolii, precum i solicitri mecanice induse de instalaiile auxiliare montate pe acetia. Dimensionarea pereilor presupune determinarea grosimii acestora. Lungimea este una din dimensiunile vetrei, rmnnd de determinat doar nlimea:
1

Note de curs AITVD

H=

VSL Sv

Volumul spaiului de lucru, VSL se determin difereniat dup tipul cuptorului. Spre exemplu, pentru cuptoarele de tratament termic acesta se determin astfel:
VSL = VSl + Vmat = C qm C + pt.m c.c mat i

unde: VSl este volumul spaiului liber, n [m3], Vmat este volumul materialului supus nclzirii, n [m3], C capacitatea cuptorului dat prin tema de proiect, n [kg/ciclu], q m este consumul specific de cldur n [J/kgmat], pt.m puterea termic specific n [W/m3], c.c durata ciclului de nclzire, n [s/ciclu], mat este densitatea materialului procesat, n [kg/m3], i coeficient de umplere a spaiului respectiv. La zidirea pereilor trebuie avut n vedere c, n timpul procesului de nclzire, apar dilatri semnificative ntre crmizile sau componentele ce alctuiesc pereii i n consecin trebuie s se prevad aa numitele rosturi de dilatare. 2.5. Bolile cuptoarelor metalurgice Bolta, reprezint elementul de zidrie care nchide spaiul de lucru al cuptorului la partea superioar a acestuia. Bolile sunt mai puin solicitate mecanic i foarte intens solicitate termic. Diversele tipuri de boli ntlnite se pot clasifica astfel: Dup form: boli n arc; boli plane; boli n cupol (semicirculare). Dup modul de aezare: boli rezemate; boli suspendate. Dup orientare: boli longitudinale; boli transversale. Cteva tipuri mai importante de boli sunt schiate n figura de mai jos.

c
2

Note de curs AITVD

Fig.2 Tipuri de boli a- bolt n arc simplu rezemat longitudinal, b- bolt n arc suspendat, c- bolt plan suspendat

Fig.3 Modul de nzidire al bolilor n arc simplu rezemate

1- cofrajul cu stlpii de susinere; 2- crmizi pan ; 3cheia bolii ; 4- umrul bolii ; 5- perete lateral; 6- stlpul armturii metalice

Modul de nzidire al bolilor n arc, simplu rezemate, este prezentat n figura 3 Pentru a realiza arcurile, bolile se zidesc pe cofraje introduse n spaiul dintre perei. Dup aezarea crmizilor de reazem (umerii bolii) se zidesc alternativ crmizile pan i cele rectangulare, ncepndu-se pe ambele laturi de la crmizile de reazem spre centrul bolii. Arcul se ncheie prin introducerea forat, pe direcia axului bolii, a unei crmizi pan numit cheia bolii care rigidizeaz bolta. nzidirea se poate face n arce succesive, pe lungimea cuptorului, caz n care rezistena bolii este mai mic, sau n arce ntreptrunse, caz n care rezistena este superioar dar apar dificulti cu nzidirea [9]. n continuare sunt prezentate cteva exemple de tipuri de crmizi utilizate la zidirea bolilor, precum i modul de asamblare a acestora.

Fig.4 Tipuri de crmizi utilizate la construcia bolilor

Bolile n arc sunt solicitate mecanic, mai puin termic. Dimensionarea lor presupune determinarea dimensiunilor geometrice schiate n figura 5.
3

Note de curs AITVD

Linie mediana Linie interioara F T R

G fb D=B

G/2

Fig.5. Elementele geometrice ale unei boli n arc Solicitrile la care sunt supuse bolile n arc se pot considera la rece, cnd nu se iau n considerare dilatrile termice, sau la cald, cnd peste solicitrile existente se suprapun cele datorate dilatrilor. Greutatea bolii:
G = m g = mat Vb g = mat L A l g
Al = (R + b ) 2 R 360

] = 360 (2R

+ b

G = mat g L

2 2R b + b 360

unde: R - raza bolii; b - este grosimea bolii; unghiul de deschidere care este considerat un unghi n evantai, adic pentru = 180 o bolt n semicerc, iar pentru = 0 o bolt plan. n stare rece bolta este solicitat la compresiune datorit reaciunilor din reazeme induse de fora T (figura 5). Valoarea optim pentru unghiul este de 600. O mrire a acestui unghi, va duce la o diminuare a cldurii radiate de bolt spre ncrctur. Scderea unghiului este limitat de creterea semnificativ a tensiunii T. Sgeata bolii se calculeaz cu formula: Grosimea bolii, b depinde de modul de nzidire a acesteia. Peste crmizile pan se aplic un strat izolator termic, de obicei din materiale sub form de pulberi. n cazul unor regimuri termice foarte ridicate se evit aceast izolare pentru ca bolta s nu se supranclzeasc i s apar fisuri n materialul acesteia. La alegerea tipului de bolt, n arc sau plan, se ine cont de urmtoarele: bolile plane sunt mai scumpe, datorit formelor particulare ale crmizilor care necesit personal calificat pentru nzidire, dar sunt superioare din punct de
4

fb = R 1 cos 2

Note de curs AITVD

vedere termic celor n arc deoarece ntreaga energie radiat de bolile plane este ndreptat spre ncrctur. dac: B<4m, atunci se folosesc bolile plane n arc, deoarece sunt mai ieftine. dac: B>4m, bolile n arc devin foarte scumpe, deoarece crete fora T i cresc cheltuielile cu armtura metalic, recomandndu-se n acest caz bolile plane.

2.6. Elemente de construcie auxiliare Pentru a se asigura funcionarea n bune condiiuni, este necesar ca n construcia cuptorului s se prevad i unele elemente auxiliare, cum ar fi: canale de fum; orificii de lucru; ui; dispozitive de manipulare a uilor; registre de fum. 2.6.1. Canalele de fum Canalele de fum reprezint o component a instalaiei de evacuare i transport a gazelor. Acestea dirijeaz gazele spre exterior n mediul ambiant. De regul ele sunt subterane, caz n care se zidesc cu cptueal refractar. Exist, mai rar, i situaii n care gazele arse se evacueaz pe la partea superioar a cuptorului, caz n care canalele de fum sunt reprezentate de conducte, cptuite la interior cu materiale refractare. Pe lungimea sa, un canal de fum subteran prezint trei poriuni (figura 7): Poriunea verticala a canalului de fum; Poriunea orizontal a canalului de fum; Poriunea de subtraversare a peretelui lateral. Poriunea vertical a canalului de fum se afl n interiorul conturului cuptorului i este sub forma unui pu cu seciune dreptunghiular. Partea orizontal este dispus n afara conturului cuptorului. Pentru realizarea acestei poriuni se las n fundaie o cavitate (an), n care ulterior se zidete canalul de fum. Zidria poriunii orizontale, se realizeaz cu boltie n semicerc. Din acest motiv fora de desfacere este nul, nefiind necesare armturi metalice suplimentare pentru consolidare. Distana rmas ntre boltia canalului i nivelul solului se umple cu un strat granular de umplutur (umplutur de construcie). n cazul n care, datorit temperaturii ridicate, apar dilatri termice semnificative se recomand ca pereii cavitii n care se zidete canalul de fum s fie consolidai cu grinzi metalice transversale, montate n fundaie cu boluri. Pe poriunea orizontal, este necesar s se prevad puuri de vizitare.
5

Note de curs AITVD

P o r t iu n e a v e r tic a la 5

2 3

P o r t iu n e a o r iz o n t a la

P o r t iu n e a d e s u b tr a v e rs a r e a p e r e te lu i

b b1

a1

Poriunea vertical

Poriunea de subtraversare a peretelui

Poriunea orizontal

Fig.7. Canal de fum subteran 1- ncrctura metalic, 2- vatra cuptorului, 3- fundaia, 4- perete lateral, 5- umplutur Poriunea de subtraversare a peretelui prezint urmtoarea particularitate: bolta acestei poriuni este puternic solicitat termic din dou direcii: un flux de cldur de la gazele arse solicit partea inferioar a bolii; un flux de cldur ce traverseaz peretele lateral solicit partea superioar a bolii. De asemenea apare o solicitare mecanic important datorit prelurii de ctre bolt a unei pri din greutatea peretelui. n aceste condiii, pentru aceast poriune se recurge la metoda cu dou boltie (figura 7). 2.6.2. Conductele Sunt folosite tot pentru transportul gazelor. Cnd acestea sunt reci (t < 400 0 C), conductele nu se deosebesc cu nimic fa de conductele metalice folosite n alte domenii. n cazul n care se folosesc pentru transportul gazelor cu temperaturi mari, conductele se zidesc la interior cu crmizi refractare, tip pan i rectangulare. Dac diametrul conductei este suficient de mare nct s permit accesul n interior a operatorilor, atunci zidirea se face n poziie orizontal (culcat). La partea superioar, zidirea se realizeaz
6

Note de curs AITVD

cu ajutorul cofrajelor, la fel ca la zidirea bolilor. Dac diametrul conductei este mic, zidirea se face pe poriuni de conduct, n poziie vertical, urmnd apoi ca aceste poriuni s fie asamblate. 2.6.3. Orificiile de lucru Orificiile de lucru reprezint degajri n pereii cuptoarelor, cu scopul realizrii anumitor operaii: ncrcare-descrcare; vizitarea spaiului de lucru; introducerea de adaosuri; alte operaii cu caracter tehnologic. La construcia orificiilor trebuie s se acorde o atenie deosebit realizrii boltielor i a pereilor despritori (n cazul unor orificii multiple). Pe lng solicitrile care apar, ca i n cazul canalelor de fum, boltia orificiilor de lucru este solicitat i la ocuri mecanice, datorit operaiilor de ncrcare-descrcare. Cnd cuptorul are mai multe ui, peretele despritor este suprasolicitat termic deoarece gazele arse spal trei din cele patru suprafee ale peretelui (figura 8). Pentru evitarea deformrii peretelui, acesta se construiete cu grosime variabil.

p e re te d e s p a rtito r

usi

fla c a ra

Fig.8. Solicitarea termic a pereilor despritori n cazul uilor multiple 2.6.4. Uile Uile servesc la nchiderea orificiilor de lucru dup terminarea operaiilor de intervenie n cuptor. Scopul lor este de a reduce fluxul de cldur pierdut prin radiaie spre mediul nconjurtor avnd totodat rol de protecie pentru personalul care deservete cuptorul. Uile sunt solicitate la oc termic, datorit faptului c n perioada ct sunt nchise se nclzesc, urmnd apoi s se rceasc pe perioada ct sunt deschise. Acest ciclu de nclzire-rcire repetat, numit oc termic, duce la distrugerea materialului din care este confecionat ua.
7

Note de curs AITVD

La agregatele solicitate termic intens, ua gliseaz pe o ram metalic rcit, de obicei, cu ap. Tot n aceast situaie, mantaua metalic este dubl pentru a se putea realiza i rcirea acesteia. Rcirea nu este dictat att din considerente tehnologice, ct mai mult din considerente de protecie a operatorilor. Masa refractar a uii (figura 9c) poate fi realizat din crmizi refractare sau din mas ceramic plastic. Pentru protecia masei ceramice, n interior ua poate fi cptuit cu cimenturi refractare.
3

4 A 2

A-A a

1 b 5 c

Fig.9. Ua unui cuptor: 1- ua, 2- construcia pentru susinerea mecanismului de ridicare, 3- roi de transmisie, 4- cablu, 5- contragreuti, a- rama uii, b- armtur, c- material refractar

Elementele metalice de armtur sunt sub form de bare cu seciune rotund sau plase de srm. Uile sunt manipulate cu ajutorul unor dispozitive cu contragreuti. Aceste operaii pot fi mecanizate, dar pentru siguran se pstreaz contragreutile.

2.6.5. Registrele de fum Se mai numesc i ubere. Sunt organe cu ajutorul crora se obtureaz total sau parial seciunea de curgere a gazelor. Aceste registre de fum au un rol foarte important n stabilirea regimului gazo-dinamic al cuptorului. Registrul de fum are forma unei plci plane, cu posibilitate de translatare astfel nct s poat duce la modificarea seciunii de curgere a gazelor. La temperaturi ale gazelor de pn la 600 0C, registrul se realizeaz sub forma unei plci turnate din font. La temperaturi peste 600 0C, acesta se realizeaz dintr-o ram metalic rcit cu ap, n interiorul creia se zidete material refractar.

Note de curs AITVD

c a rc a s a

t ija p la c a

Fig.10. Registru de fum

2.6.6. Armtura metalic a cuptoarelor Exist dou feluri de armturi metalice: armtur metalic extensibil; armtur metalic rigid. Armtura metalic extensibil (figura 11) permite dilatarea cuptorului, astfel nct s nu apar tensiuni de natur termic care s duc la distrugerea acesteia.
4
2 1

3 6 5

Fig.11. Armtura metalic extensibil 1- manta metalic, 2- grind longitudinal, 3- stlp, 4- tirant superior, 5- tirant inferior, 6- profile metalice.

Aceast soluie permite reglarea cu ajutorul tiranilor inferiori i superiori a spaiilor destinate dilatrii zidriei n timpul funcionrii cuptorului. Mantaua metalic are rolul de a prevenii interaciunea zidriei cu mediul ambiant (care, n timp, duce la degradarea zidriei). Mantaua mai are rolul de susintor pentru diverse instalaii auxiliare i de asemenea, n cazul n care cuptorul funcioneaz cu o
9

Note de curs AITVD

suprapresiune n interior, sau cu o depresiune, are rol de etanare, n scopul evitrii exfiltrailor / infiltrailor de gaze sau de aer n / din mediu. Grinda longitudinal (2), este confecionat din profil U (n majoritatea cazurilor) i are rolul de a prelua eforturile rezultante date de bolt. Stlpii dispui pe lungimea cuptorului, la o anumit distan, constituie puncte de reazem pentru grinda longitudinal. Aceti stlpi sunt solicitai la ncovoiere, datorit legturii acestora cu tiranii superior i inferior. Tiranii au rolul de consolidare al stlpilor. Sunt confecionai din oel cu profil rotund, filetai la capete i fixai de stlpi cu ajutorul piulielor. Armtura metalic rigid (figura 12) se utilizeaz n cazul cuptoarelor cu regimuri termice mai sczute, la care dilatarea zidriei este mic i nu se pune problema deschiderii acesteia pentru compensare.

tir a n t s u p e r io r s ta lp

Fig. 12. Armtur metalic rigid

Deosebirea fa de armtura extensibil, const n lipsa tiranilor inferior i superior, stlpii fiind ncastrai n fundaie la partea inferioar i rigidizai la partea superioar cu o travers fixat prin sudur de acetia. Anihilarea eventualelor dilatri n acest caz se face printr-o armare corespunztoare a fundaiei.

10

Note de curs AITVD

3. Materiale refractare folosite la construcia cuptoarelor metalurgice

3.1. Introducere La execuia unui cuptor metalurgic sunt folosite o serie de materiale de construcie ale cror particulariti i proprieti au un rol hotrtor n durata de funcionare a acestuia. Alegerea judicioas a materialelor de construcie i folosirea lor corespunztoare asigur nu numai o durat mare de serviciu pentru tot cuptorul sau pentru unele elemente ale lui, dar micoreaz att investiiile pentru construcie, ct i cheltuielile de exploatare. Materialele de baz folosite n construcia cuptoarelor metalurgice sunt materiale ceramice i materialele metalice. Din categoria materialelor ceramice fac parte materialele refractare i materialele izolatoare, iar din categoria materialelor metalice fac parte fontele i oelurile cu caracteristici adecvate. 3.2. Definiia i clasificarea materialelor refractare Prin materiale refractare se neleg materialele care, fr a se topi, i menin proprietile tehnologice impuse de utilizator la temperaturi de peste 1500C. O prim clasificare a materialelor refractare poate fi: a) b)
c)

refractare alctuite din elemente: metale; nemetale (carbon, bor). refractare alctuite din compui: nemetal + metal( oxizi, azoturi, boruri, carburi, sulfuri ale metalelor); nemetal + nemetal (carbur de bor, nitrur de bor); metal + metal (compui intermetalici). refractare alctuite din elemente i compui cermeturi Dintre combinaiile chimice refractare, o importan practic mai mare o au unii oxizi (Al2O3, MgO, CaO, ZrO2, Cr2O3, SiO2), silicai (3Al2O3 SiO2, 3CaO SiO2, 2CaO SiO2, 2MgO SiO2), aluminai (CaO Al2O3) i spineli (CaO Al2O3, MgO Al2O3, MgO Cr2O3). Pentru refractarele speciale se utilizeaz compui refractari neoxidici cum sunt: carburi (TiC, SiC, CaC2, B4C, HfC); nitruri (TiN, Si3N4, BN, AlN); boruri (HfB, TiB2, ZrB2); siliciuri (MoSi2, ZrSi2, TaSi2). n ara noastr clasificarea materialelor refractare se face dup urmtoare criterii:
11

Note de curs AITVD

compoziie chimic i mineralogic; refractaritate; porozitate; mod de legare; mod de prezentare.

3.3. Materiale refractare fasonate 3.3.1. Materiale refractare silicioase n aceast categorie sunt incluse materialele ce conin minimum 93% SiO2 i un procent sczut de impuriti n special Al2O3. Sunt cunoscute i sub denumirea de silica. Produsele silica au o variaie de volum liniar neregulat, cu o dilatare maxim n intervalul 7001000 0C. Temperatura de topire este mai sczut dect a SiO2 pur, iar deformarea sub ncrcare este mai sczut cu 50100 0C, fa de refractaritatea produsului, ceea ce reprezint un avantaj n comparaie cu celelalte produse refractare, unde diferena este de 200400 0C. Aceste produse au n schimb o rezisten sczut la ocuri termice la temperaturi sub 650700 0C, datorit transformrii brute a cristalelor de cuar (transformri polimorfe). La temperaturi peste 650700 0C, rezistena la ocuri termice este bun i nu pune probleme deosebite n exploatare. Au de asemenea o bun rezisten mecanic i la abraziune la temperaturi ridicate, ct i o mare rezisten la coroziunea zgurilor acide i a oxizilor de fier n atmosfer oxidant. Sunt n schimb atacate de zgurile bazice. n timpul fabricaiei i utilizrii lor la temperaturi nalte sunt condiii ca n structur s apar, n diferite proporii, cele trei forme polimorfe ale silicei: cuarul, tridimitul i cristobalitul, alturi de o cantitate variabil de faz vitroas. 3.3.2. Materiale silico-aluminoase Produsele silico-aluminoase sunt cele mai rspndite, reprezentnd cca. 70% din totalul refractarelor de utilizare curent. Compuii chimici principali care stau la baza acestor materiale sunt SiO2 i Al2O3. Compoziia chimic a diverselor mrci care intr n aceast categorie pot fi caracterizate pe baza diagramei de echilibru a sistemului binar SiO2 -Al2O3. Cercetrile ntreprinse pentru cunoaterea acestui sistem au artat existena unui singur compus binar de echilibru termic n condiii de presiune normal, mulitul, corespunztor formulei 3Al2O3 2SiO2 cu temperatura de topire egal cu 1934 0C la un coninut de 71,8 % Al2O3.
12

Note de curs AITVD

Pentru obinerea unor produse de cea mai bun calitate este necesar utilizarea unor materii prime ct mai pure i omogene, dozarea i granularea lor adecvat, amestecarea omogen i fasonarea semiuscat cu prese foarte puternice, care dau cele mai compacte produse, iar arderea ct mai avansat, aproape de temperatura de sinterizare a liantului. n plaja larg a sistemului binar SiO2-Al2O3 se fabric i se utilizeaz un mare numr de materiale ceramice refractare, dintre care cele mai importante sunt: materiale silico-aluminoase semiacide, caracterizate printr-un coninut de Al2O3 = 1228 %; n aceast subgrup se nscriu materiale antiacide care, la acelai coninut de Al2O3 au i (Na2O + K2O) = 63 %; materiale de amot, care la un coninut de Al2O3 = 2845 % se prepar pe baz de amot, prin care se nelege o argil refractar ars; prin ardere componentele argilei (caolinit, muscovit, cuar) se transform n mulit, cristobalit i faz vitroas. materiale aluminoase, care, la un coninut de Al2O3 = 4562 % se fabric pe baz de amot cu adaos de alumin; materiale superaluminoase, la un coninut de Al2O3 = 6290 %, aceste materiale se obin din amot bogat n alumin; 3.3.3. Materiale magneziene Din aceast categorie fac parte numeroase mrci de materiale care i regsesc compoziiile chimice n sistemul polinar MgO-CaO-R2O3-SiO2. n continuare vor fi prezentate materialele cele mai utilizate n construcia zidriilor cuptoarelor metalurgice: Materiale magnezitice Sunt produse cu un coninut n MgO de minimum 85%. Pentru studierea acestor refractare prezint interes cunoaterea diagramei de echilibru a sistemului binar MgOCaO, care nu conine nici un produs binar, ci numai un eutectic 1a 2370oC. Materiale dolomitice Sunt produse refractare fabricate din roci naturale al crui component principal l constituie dolomitul ( CaCO3 MgCO3). Principalele caliti refractare ale produselor dolomitice sunt refractaritatea lor ridicat, rezistena bun la zgurile bazice i o stabilitate termic satisfctoare (ceva mai bun dect a produselor magnezitice). O grup de materiale dolomitice este cea cu CaO liber, care aparin subsistemului: MgO - 2(CaO) (Fe2O3 ) - 3(CaO) SiO2 - CaO. Neajunsul lor principal este prezena n compoziia dolomitelor arse a unei cantiti ridicate de CaO, faz extrem de sensibil la hidratare i carbonatare, motiv pentru care asemenea refractare sunt denumite dolomite nestabilizate. O ameliorare limitat a stabilitii la hidratare se obine prin acoperirea granulelor sau fabricarea de produse legate cu amot, gudron, rini, cnd se obin dolomite semistabilizate.
13

Note de curs AITVD

O a doua grup de dolomite refractare, dolomitele stabilizate, este repartizar n sistemul: MgO - 2(CaO) (Fe2O3 ) - 2(CaO) (SiO2) 3(CaO) (SiO2), i se caracterizeaz prin faptul c oxidul de calciu CaO nu este liber, ci legat sub form de aluminat, feritaluminat, ferit i silicai de calciu. Produsele refractare dolomitice au refractariti de 180020000C, ns temperaturile nceputului de deformare sub sarcin sunt numai de cca. 15001600 oC datorit legrii granulelor prin intermediul fazei vitroase sau a unor compui fuzibili; porozitatea este de cca. 1425 %. Rezistena la oc termic este de 830 cicluri (rcire n aer), iar rezistena la coroziune este foarte bun fa de zgurile bazice i mai slab fa de cele acide. Materiale cromo-magnezitice si magnezio-cromitice Materiale din aceast grup reprezint, din punct de vedere al constituenilor chimici principali, amestecuri de MgO i Cr2O3. Materiale cromo-magnezitice conin 1535 % Cr2O3 i min. 40 % MgO. Materiale magnezio-cromitice se disting prin coninuturi mai sczute de Cr2O3 (sub 20 %) respectiv coninut mai ridicat de MgO (min. 60 %). Caracteristic pentru astfel de materiale este faptul c adaosul de Cr2O3 n magnezit determin mrirea unghiului diedru de legtur i deci, probabilitatea apariiei legturii directe. Datorit formrii structurilor spinelice (MgO) (Cr2O3) la materialele cromomagnezitice se pot nregistra dou feluri de legturi directe: "periclaz-spinel" (numit i legtura spinelic) i "periclaz-periclaz". n funcie de ponderea celorlali constitueni nsoitori i mai cu seam n raportul CaO/SiO2 este posibil formarea legturilor silicatice. Materiale forsteritice Refractarele forsteritice conin, de regul, 5060 % MgO i 2535 % SiO2, care indic prezena n compoziie a acestor materiale a compuilor MgO, 2MgO SiO2 (forsterit) cu cca. 60 % MgO i temperatur de topire de 1890 oC i MgO SiO2 cu cca.40% MgO i temperatur de topire 1537 0C. Dat fiind temperatura de topire sczut a ultimului compus, sunt mai puin utile masele cu sub 50 % MgO. Crmizile forsteritice sunt sensibile la Fe2O3 i la ali oxizi metalici, ca i la alte zguri bazice, pentru c n cazul cnd au un coninut de 35 % SiO2, eutecticul ternar MgO-FeO- SiO2 se topete chiar de la 1250 oC . 3.3.4. Materialele refractare zirconice n funcie de natura materiei prime utilizate la fabricaie se deosebesc dou categorii de refractare zirconice: - pe baz de ZrO2 (zirconie); - pe baz de silicat de zirconiu ZrO2 SiO2 sau ZrSiO4 (zircon).

14

Note de curs AITVD

De la temperatura camerei pn la 1170 0C, zirconia cristalizeaz n sistemul monoclinic (m). n intervalul 11702350 0C sistemul de cristalizare este tetragonal (t), la temperaturi superioare nregistrndu-se sistemul cubic (c). Transformarea la rcire tetragonal (t) monoclinic (m) este o transformare distorsional (reversibil) de tip martensitic nsoit de o important cretere a volumului (79 %). Aceast transformare provoac fisurarea produselor, motiv pentru care se practic stabilizarea ZrO2 cu adaosuri de MgO, CaO, Y2O3, etc. n acest mod se obine ZrO2 cubic stabilizat. Proporia de zirconie stabilizat, meninut la temperatura camerei depinde de cantitatea de oxid stabilizat i de viteza de rcire. Dei zirconia stabilizat nu prezint variaii de volum, totui ea are inconvenientul unor valori mari pentru coeficientul de dilatare, motiv pentru care n unele cazuri se prepar zirconia parial stabilizat (PSZ), care mbin valori moderate pentru variaia volumului i coeficientul de dilatare. Materialele pe baz de zircon pot fi caracterizate cu ajutorul diagramei de echilibru ZrO2 SiO2 n care ZrO2 SiO2 este singurul produs. n aprecierea proprietilor acestor materiale trebuie inut cont de faptul c la 1538 0C zirconul disociaz termic, zirconia astfel format putnd avea influene negative. 3.3.5. Materiale din oxizi puri n mod convenional, n aceast clas sunt inclui oxizii avnd temperatura de topire peste 1800 oC. Pentru confecionarea unor elemente constructive rezistente la ageni termochimici, cei mai folosii oxizi puri sunt: Al2O3, MgO, CaO, BeO, CeO2, ZrO2, UO2 i sticla de cuar. Recomandarea lor ca materiale refractare se bazeaz pe unele proprieti deosebite ale acestora: - stabilitatea termic ridicat, reaciile de disociere de tipul MO2 M + O2, avnd loc la temperaturi mari; - eventualele transformri polimorfe pot fi evitate prin folosirea de adaosuri stabilizante; - rezistena chimic mare n atmosfere oxidante i reductoare, cu excepia MgO i CaO (datorit sublimrii metalului din compoziie la temperaturi relativ sczute), oxizii refractari rezist la aciunea H2, CO i C; - comparativ cu materialele metalice prezint valori sczute pentru conductivitatea termic (214 W/(m grd)) i cea electric (la 1200 oC rezistivitatea electric este 102106 cm), motiv pentru care pot fi ntrebuinate n scopuri izolante. 3.3.6. Materiale refractare neoxidice

15

Note de curs AITVD

n ultimul timp gama materialelor ceramice utilizate n condiii de puternice solicitri termomecanice sau termochimice este mbogit cu materiale noi, neoxidice, dintre care cele mai importante sunt: - azoturile, n rndul crora exist azotur de siliciu, Si3N4 i azotur de bor, BN; - carburi, din care cele mai cunoscute sunt carbura de siliciu, SiC i cea de bor, B4C; - compuii neoxidici ai elementelor tranziionale (Ti, V, Cr, Mo), n care sunt dispuse: carburi (TiC, VC, Cr3C2); boruri (TiB2, VB2, CrB2); azoturi (TiN, VN, Cr2N); - siliciuri (MoSi2). - compuii de tip sialon caracterizai de sistemul cuaternar Si-Al-O-N, a cror obinere principal se poate realiza prin nlocuirea parial n structura Si3N4 a azotului cu oxigen i a Si cu Al. Dintre materialele enumerate mai sus n tehnica realizrii cuptoarelor metalurgice o ntrebuinare semnificativ o are SiC (carborundul) folosit ca atare sau ca mas principal de fabricaie a refractarelor carborundice. Tot n aceast categorie sunt cuprinse i materialele alctuite dintr-un singur element chimic precum cele cu coninut de carbon, care funcie de forma alotropic a carbonului (carbon amorf i grafit) se fabric n trei categorii principale: refractare carbonice, refractare grafitice i refractare carborundice. Materiale refractare carbonice. Conin minim 90 % C sub form necristalizat (carbon amorf). n principal ele se obin din cocs sau antracit (varietate de crbune cu porozitate sczut), cu un liant pe baz de gudron, smoal sau diverse rini. Datorit structurii lor necristaline, ele au conductivitate termic mai sczut dect produsele grafitice. Materiale refractare grafitice. Se caracterizeaz prin 98 % C liber sub form de grafit. La fabricarea lor se utilizeaz grafitul natural sau cocsul de petrol. Tot n aceast grup sunt incluse refractarele grafito-argiloase. Materiale refractare carborundice. Sunt obinute din granule de SiC legate ntre ele prin diferite procedee. Proprietile acestor produse difer n funcie de modul n care se realizeaz legarea granulelor de SiC la temperatur ridicat, n procesul de fabricaie. 3.3.7. Materiale ceramometalice (cermeturi) Cermeturile sunt materiale ceramice mixte constituite dintr-o faz ceramic dur, refractar, reprezentat de oxizi ca Al2O3, SiO2, ZrO2, etc., sau carburi, nitruri, boruri i siliciuri i dintr-o faz metalic ductil. Proprietile cermeturilor, care nu sunt o sum aditiv a proprietilor celor dou tipuri diferite de constitueni, tind s mbunteasc
16

Note de curs AITVD

rezistenele mecanice la cald ale aliajelor metalice, mrind i rezistena chimic, iar pe de alt parte s mbunteasc rezistenele la oc termic i mecanic ale componentelor ceramice.

3.4. Materiale refractare nefasonate La construcia agregatelor termice, n afara materialelor refractare fasonate, se ntrebuineaz i produse pulverulente sau granulare. Unele din acestea se folosesc ca materiale ajuttoare pentru executarea zidriei din produse fasonate, iar altele nlocuiesc sau le protejeaz pe acestea. 3.4.1. Mortare, chituri, acoperiri refractare Mortarele refractare sunt amestecuri de agregat i liant care servesc pentru legarea crmizilor refractare ntr-o zidrie (umplerea rosturilor). Chiturile i acoperirile (vopselele) refractare se aplic n straturi subiri, manual sau prin pulverizare i au o natur chimic i mineralogic asemntoare cu a mortarelor ns cu granulaii mai fine ale agregatului. Deci, mortarul trebuie s umple golurile dintre crmizi, s aib o bun adeziune la crmizi i s le lege puternic unele de altele. Un mortar de bun calitate trebuie s ndeplineasc i alte cerine: s prezinte o contracie total mic, ct mai apropiat de cea a crmizii; s aib o refractaritate suficient i o temperatur ridicat de deformare sub sarcin; trebuie s fie compatibil cu crmizile pe care le leag, s prezinte caracteristici apropiate i uneori chiar superioare acestora; s prezinte o capacitate suficient de reinere a apei care nu trebuie s fie absorbit prea repede n crmizi; s prezinte o granulaie fin a agregatului (sub 1 mm), n afara unor cazuri speciale; s posede o plasticitate i lucrabilitate care s asigure formarea unei paste uor de ntins pentru a realiza un rost subire (n general sub 3 mm) i bine nchis. Mortarele refractare reprezint 6...10 % din ntreaga zidrie. Cele mai obinuite mortare refractare sunt amestecuri fine ale unor granule (sub 1 mm) de agregate dure refractare i un liant argilos plastic. Dac temperaturile de utilizare nu sunt prea mari, dar se cere o rezisten mecanic mare, poate fi folosit ca liant argila cu coninut ridicat de fondani, n timp ce la temperaturi mari de utilizare, liantul trebuie s fie argila refractar. Partea refractar degresant, cu porozitate mic, trebuie s prezinte cel puin 60 % din compoziia mortarului, pentru a reduce contracia.
17

Note de curs AITVD

Mortarele cu liant argilos ating rezistena mecanic, densitatea i constana de volum, numai atunci cnd sunt nclzite la temperaturi superioare celei de sinterizare, cnd are loc aa numita legtur ceramic ceea ce face ca ele s fie cunoscute sub denumirea de mortare cu ntrire la cald. O a doua categorie de mortare o reprezint cele care se ntresc la temperatura mediului ambiant sau n condiii de uoar nclzire, la care o legtur relativ puternic apare chiar la temperaturi sczute. Liantul utilizat poate fi: soluie de silicat de sodiu, fosfat de sodiu, fosfat de aluminiu, fosfat de Al i Cr, liani hidraulici, etc. n cazul mortarului cu silicat de sodiu, pe lng agregatul refractar, de cele mai multe ori, format din amot sau isturi argiloase, cu contracie minim la ardere se folosete, argila plastic i 520 % soluie de silicat de sodiu. Alegerea argilei-liant i a raportului Na2O/SiO2 al soluiei de silicat de sodiu este o problem important, de ea depinznd proprietile mortarului. Pentru aplicaii speciale se folosesc mortare uscate n care, n loc de soluie de silicat de sodiu, se folosete o pulbere uscat de sodiu, restul componenilor rmnnd aceeai. Pentru a grbi ntrirea mortarelor cu silicat de sodiu, n compoziia acestora se adaug fluorosilicat de sodiu (1015 % din cantitatea de silicat de sodiu). Natura mortarelor pe baz de silicat de sodiu este relativ larg dac se ine seama de componenii care intr n alctuirea lor; se alctuiesc astfel mortare pe baz de amote, agregate silicioase (cu coninut de cuar i deeuri de silic), magnezitice, cromitice (cu coninut de magnezit ars, cromit sau cromomagnezit) etc. Mortarele bazice pot conine ca liani soluiile de clorur sau sulfat de magneziu, fosfat de magneziu, etc. De dat mai recent sunt mortarele pe baz de fosfai (inclusiv acid fosforic). Asemenea mortare au o proporie crescut de Al2O3 i ntrirea lor are loc prin nclzire uoar pn la maximum 400 0C. Aceste mortare au o comportare bun la atacul chimic al zgurilor i diverselor tipuri de topituri. Pentru fiecare tip de crmid refractar exist un mortar specific cu proprieti apropiate de cele ale crmizii. n cazul n care solicitrile cptuelilor sunt maxime la temperaturi nalte, se prefer utilizarea unor mortare lipsite de liani chimici (mai ales silicat de sodiu) i reducerea, uneori chiar excluderea (n cazul mortarelor bazice) a lianilor ceramici. n astfel de cazuri legtura este asigurat prin sinterizarea care are loc la temperaturi nalte, mbuntind performana cptuelilor la asemenea temperaturi. Exist i mortare cu liani hidraulici, n a cror compoziie intr aceleai agregate refractare alturi de cimenturi hidraulice (2040 %): ciment portland stabilizat (care se poate utiliza pn la 1100 0C, n funcie de natura agregatului); cimenturi aluminoase (pn la 1200 0C); cimenturi superaluminoase (pn la 1600 0C). Deseori cptuelile refractare sunt protejate de temperaturile nalte, de aciunea zgurilor, gazelor, prin aplicarea unor tencuieli refractare, chituri etc. Acestea trebuie s adere bine la zidrie i s reziste la aciunea zgurii mai bine dect zidria propriu-zis. Ele au compoziii asemntoare cptuelilor pe care le protejeaz.
18

Note de curs AITVD

Acoperirile refractare, pot avea compoziii oxidice, metalice, metaloceramice sau de tip combinat. Compoziiile oxidice pot fi simple sau complexe. Drept oxizi refractari de acoperire se folosesc: Al2O3, ZrO2, Cr2O3, CeO2, TiO2, MgO. Acoperirile metaloceramice sunt obinute din amestecuri de metale cu oxizi sau silicai, precum i cu carburi, boruri, siliciuri, azoturi etc. Metalele i materialele ceramice, care au fost supuse unei mcinri prealabile, separate sau mpreun, se disperseaz ntr-un mediu lichid (n ap sau alcool polivinilic, n tricloretilen etc.). Ca acoperiri cu performane bune se pot meniona cermeturile: Ni + MgO, Ni+SiC, Ni+ Al2O3, Ni+Cr3B4. Acoperirile de tip combinat reprezint combinaii complexe n a cror compoziie pot intra, n calitate de component refractar: oxizi, silicai, pulberi metalice, carburi, siliciuri, boruri etc., iar ca liani servesc emailurile vitroase, zgurile, silicatul de sodiu, rinile organice i silico-organice, etc.[7]. 3.4.2. Betoane refractare Betoanele refractare sunt betoane cu agregate refractare i prezint stabilitate la temperatur nalt. Ele sunt de dou tipuri: betoane care manifest un minim al rezistenei n cursul nclzirii (betoane cu liani hidraulici i magnezieni); betoane a cror rezisten nu variaz practic cu ridicarea temperaturii (betoane cu silicat de sodiu i cu fosfat de aluminiu). Betoanele cu ciment portland sunt de regul utilizate n cptueli cu temperatura de exploatare de pn la aproximativ 11001200 0C. Prin folosirea cimentului portland n alctuirea betoanelor, dup amestecarea cu ap, se formeaz, alturi de faze hidratate silicatice, aluminatice sau cu fier, cantiti importante de Ca(OH)2. La hidratarea silicailor de calciu se formeaz ca produs principal gelul tobermoritic, cu o structur slab cristalin, deformat i stratificat cu comportament coloidal; structura sa este evolutiv conducnd n final, la structuri de cristalizare-policondensare. Cnd betonul este nclzit la peste 550 0C, Ca(OH)2 se descompune cu eliminarea vaporilor de ap i formare de CaO; la temperaturi mai ridicate au loc transformri structuralcompoziionale importante i n compuii hidrosilicatici, de asemenea cu eliberare de CaO. Aceste transformri sunt cauza principal a stabilitii termice reduse a betoanelor pe baz de ciment portland, mai ales n condiiile n care betonul este rcit i cnd CaO se va converti n Ca(OH)2 provocnd tensionarea maselor i fisurarea lor accentuat, pn la distrugerea lor. Folosirea unor stabilizatori fin mcinai (amot, diatomit, cromit, zgur etc.) capabile s lege CaO, reduce neajunsurile de comportament ale betoanelor pe baz de ciment portland. Betoanele cu ciment aluminos au temperaturi de utilizare mai mari. Se folosesc att cimenturi aluminoase obinute prin topire (de compoziie aproximativ: 3740 % Al2O3, 3640 % CaO, 1117 % Fe2O3, 38 % SiO2) ct i cimenturi aluminoase obinute prin sinterizare (cu 5160 % Al2O3 respectiv 7280 % Al2O3). Creterea
19

Note de curs AITVD

coninutului de Al2O3 duce la mrirea temperaturii de utilizare a cimentului (cu condiia alegerii corespunztoare a agregatului refractar). Componentul principal al cimenturilor aluminoase este CaO Al2O3 care imprim i proprieti nalte de rezisten mecanic. Cele mai ntrebuinate agregate care intr n compoziia betoanelor refractare cu liant hidraulic sunt: amota, silimanitul, andaluzitul, distenul (cianitul), bauxitele calcinate, corindonul, cromita, ZrO2 etc. Un rol important revine compoziiei granulometrice a amestecului. Prin folosirea unei anumite granuloziti se urmrete, de obicei, s se obin o compactitate ct mai mare. Aceast caracteristic depinde att de distribuia ct i de forma granulelor de agregat. Amestecuri de agregat de form achioas au uneori aria suprafeei dubl fa de cele sferice, ele solicit o cantitate de ap mai mare pentru obinerea unei lucrabiliti bune. Pentru obinerea unei rezistene la ncovoiere mari, suprafeele rugoase ale granulelor sunt mai avantajoase dect cele netede. Procentul de agregat fin din betoanele refractare trebuie s fie mai mare dect la betoanele obinuite, deoarece astfel se obine o lucrabilitate corespunztoare scopului i o uurare a procesului de sinterizare dintre agregat i ciment. Dimensiunea maxim a agregatelor utilizate este de 40 mm; ea nu trebuie s depeasc 1/41/5 din dimensiunea minim a piesei de beton. n cazul agregatelor de corindon deferizat dimensiunea maxim se limiteaz la 10 mm. Refractaritatea i temperatura de deformare sub sarcin la cald a betoanelor refractare cresc atunci cnd coninutul de ciment scade. O alt categorie de betoane refractare sunt betoanele refractare termoizolatoare. Betoanele termoizolatoare sunt amestecuri de cimenturi hidraulice refractare cu agregate granulare termoizolatoare (uoare). Se pot produce n urmtoarele sortimente:
betoane termoizolatoare cu ciment Portland stabilizat avnd ca agregat

diatomit calcinat. Aceste betoane au utilizri pn la 700 0C. Se folosesc numai la izolaii termice. betoane termoizolatoare cu ciment aluminos i agregate de amot silicoaluminoase cu utilizri la 1300...1400 0C i maximum 1750 0C. Aceste betoane au la baz cimenturi superaluminoase i agregate de amot uoare, aluminoase, superaluminoase i alumin globular. betoane termoizolatoare cu ciment aluminos i cu agregate uoare diverse. Temperaturile de utilizare pot fi pn la 1150 0C n funcie de calitatea cimentului i a agregatelor uoare (zgur, perlit, diatomit etc). Datorit calitii lor bune izolatoare, aceste betoane au nceput s nlocuiasc n multe locuri de utilizare cptuelile izolatoare din produse termoizolatoare clasice. 3.4.3. Mase refractare

20

Note de curs AITVD

Masele refractare sunt amestecuri din argil plastic i agregate refractare cu sau fr liani chimici anorganici sau organici (soluii de silicat de sodiu, acid fosforic, fosfai, clorur sau sulfat de magneziu, dextrin, amidon .a.) Dup forma de prezentare i de punere n oper, masele refractare se clasific n: mase refractare plastice, sub form granular sau de calupuri, umezite, gata de prelucrare i punere n oper prin uoar stampare; masele de stampare, sub form de amestec, care se umezesc cu liantul chimic i cu apa n momentul cnd sunt prelucrate, fie prin stampare pneumatic sau manual, fie prin vibrare; mase de torcretare sub form de amestec uscat, care se umezesc cu liantul chimic i cu apa n instalaia de torcretare la utilizare. Masele refractare plastice rezult n general din amestecarea unor agregate cu un liant ceramic - una sau dou tipuri de argile. La multe compoziii de mase plastice coninutul de argil este de 1530 %; coninuturile mai mari de argil sunt utilizate la produsele cu solicitri mai reduse, care se instaleaz n poziii dificile. Masele refractare au un avantaj n plus fa de betoane, deoarece pot fi folosite i n contactul cu bile de metal topit. Rezistena maselor refractare la atacul chimic depinde de caracteristicile fizice i chimice ale acestora (densitate, porozitate, refractaritate etc.), de natura materialelor n contact, de atmosfera cuptorului (gaze, temperatur) etc. Astfel, rezistena la atacul chimic al oxidului feric crete cu coninutul de Al2O3 i cu densitatea refractarului. Din punct de vedere al rezistenei la atacul alcaliilor s-a constatat c produsele legate fosfatic se comport cel mai bine.

21