Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
VOLUMETRIA DE PRECIPITAO
TITULAO DE PRECIPITAO
baseada nas reaes que produzem produtos de baixa solubilidade; A massa de um titulante medida em vez de um volume; Uma das mais antigas tcnicas analticas; Baixa velocidade de formao dos precipitados; Poucos indicadores so satisfatrios; AgNO3 Reagente mais utilizado e mais importante (mtodos
CURVAS DE TITULAO
O clculo dos pontos para construir uma curva de titulao, til para se entender as bases tericas dos pontos finais e as fontes de erros na titulao; So representadas por grficos de uma varivel relacionada com a concentrao em funo do volume do reagente;
CURVAS DE TITULAO
Curva Sigmide: as observaes so confinadas em uma pequena regio ao redor do ponto de equivalncia; Curva com segmentos lineares: as medidas so feitas nos dois lados, mas distante do ponto de equivalncia.
Curva Sigmide
DEQ/UFPE
DEQ/UFPE
Ex.1: Construo da curva de titulao para a reao de 50,00 ml de NaCl 0,0050 mol.L-1 com AgNO3 0,100 mol.L-1. (AgCl, Kps = 1,82 x 10-10) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
(1) Ponto Inicial: 0,0050 mol/L em Cl 0,0000 mol/L em Ag + . [Ag+] = 0 pAg = indeterminado
DEQ/UFPE
Ex.1: Construo da curva de titulao para a reao de 50,00 ml de NaCl 0,0050 mol.L-1 com AgNO3 0,100 mol.L-1. (AgCl, Kps = 1,82 x 10-10) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) (2) Pr-equivalncia: Adio de 5,00 mL do reagente (AgNO3). Antes do ponto estequiomtrico a [Ag+] pequena e sua determinao direta complexa, desta forma calcula-se inicialmente a concentrao do nion (Cl-) .
n o _ total _ de _ moles _ do _ nion = ( n o _ de _ moles _ inicial ) ( n o _ de _ moles _ que _ reagiu )
c analitica
pAg = 8,14
Ex.1: Construo da curva de titulao para a reao de 50,00 ml de NaCl 0,0050 mol.L-1 com AgNO3 0,100 mol.L-1. (AgCl, Kps = 1,82 x 10-10) Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) (3) Na equivalncia: Adio de 25 mL do reagente. Nem Ag+ nem o analito esto em excesso. [Ag+] = [Cl-] pAg = 4,87 (4) Ps-equivalncia: Adio de 25,1 mL do reagente. H excesso de AgNO3
C AgNO 3
( n de _ moles _ adicionado ) ( n de _ moles _ que _ reagiu ) = volume _ total _ da _ soluo pAg = 3,87
Um ponto final fcil de se localizar observado quando pequenas adies do titulante causam grandes variaes na funo p.
Efeito da Concentrao: Um aumento nas concentraes do analito (CA) ou do reagente (CR) aumenta a variao de pAg na reao de equilbrio; Maior variao de pAg proporciona pontos finais mais facilmente observados e menor erro titulomtrico.
8,0 6,0
10
20
30
Volume de AgNO3, mL
A NaBr com AgNO3 0,1000 mol/L B NaBr com AgNO3 0,0100 mol/L C NaBr com AgNO3 0,0010 mol/L
Efeito da Extenso da Reao Quanto mais completa a reao (Kps menor), maior a variao do pAg na regio de equivalncia, e por conseqncia, mais nitidez no ponto final.
DEQ/UFPE
Mistura de analitos que formam precipitados de diferentes solubilidades; Se uma mistura de dois ons titulada, o precipitado menos solvel ser formado primeiro; Se os dois produtos de solubilidade so suficientemente diferentes, a primeira precipitao estar quase completa antes de a segunda precipitao comear.
DEQ/UFPE
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
AgI AgCl
I- e Cl-
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
AgCl ainda no comeou a precipitar. Essa parte da curva idntica a curva de titulao para o I-.
Nesta etapa importante determinar a quantidade de iodeto precipitada, antes que o AgCl comece a se formar
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
Quando um mnima quantidade de AgCl (slido) comea a se formar podemos escrever a equao de Kps para ambos os ppts.
Kps AgI = [Ag+] [l-] = 8,3x10-17 Kps AgCl = [Ag+] [Cl-] = 1,82x10-10 [l-] / [Cl-] = 4,56x10-7 [l-] = 4,56x10-7 [Cl-]
A quantidade de ons cloreto diminui at uma frao mnima de ons cloreto antes que o cloreto de prata comece a precipitar
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
Para fins prticos, podemos afirmar que nesta titulao o cloreto de prata comea a se formar
nCl- = nCl- original cCl- 2* v2 = cCl- * vi cCl- 2= [Cl-] = (cCl- * vi) / v2 [Cl-] = (0,08 * 50) / ( 50+25) [Cl-] = 0,0533 mol.L-1
Substituindo na eq. anterior
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
A % de iodeto no precipitado pode ser calculada.
n l- = cI- * v = 2,43x10-8 * (50+25) = 1,82x10-3 mol.Ln l- original = cI- * v = 0,0500 * 50 = 2,5 mol.L-1 % I- no precipitado = [(1,82x10-6) / (2,5)] * 100 % I- no precipitado = 7,3x10-5 %
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
O AgCl comea a precipitar
[Ag+] [Cl-] = 1,82x10-10 [Ag+] * 0,0533 = 1,82x10-10 [Ag+] = 3,41x10-9 pAg= 8,47
Ex.2: Curva de titulao para a reao de 50,00 ml de I- 0,050 mol/L e Cl- 0,08 mol/L com AgNO3 0,100 mol/L.
As adies posteriores de AgNO3 iro diminuir a concentrao de cloreto.
E a curva neste ponto se tornar igual aquela construda para a titulao de cloreto.
nCl-3 = nCl- original + nl- original ntitulante add cCl- 3* v3 = (cCl- * vi) + (cl- * vi) (ctitulante * vtitulante add ) cCl- 3= [Cl-] = [(0,08 * 50) + (0,05 * 50) - (0,10 * 30)] / (50+30) [Cl-] = 0,0438 mol.L-1 [Ag+] = 1,82 x 10-10 / 0,0438 = 4,16 x 10-9 pAg = 8,38
on cromato - Mtodo de Mohr Serve como indicador para as determinaes de ons cloreto, brometo e cianeto; O on cromato (CrO4-) reage com os ons Ag+ para formar um precipitado vermelho-tijolo de Ag2CrO4 na regio do ponto de equivalncia;
2Ag+
CrO42-
on Cromato - Mtodo de Mohr Teoricamente, uma quantidade do on cromato deveria ser adicionada a soluo amostra para atingir esta concentrao (6,6 x 10-3 mol L-1) e assim fazer com que haja a formao do precipitado vermelho escuro apenas aps o ponto estequiomtrico.
Todavia, esta concentrao confere a soluo uma forte cor amarela, o que dificulta a visualizao do precipitado vermelho. Uma concentrao menor do on cromato utilizada (0,002-0,005 mol L-1)
Um volume adicional do titulante necessrio para iniciar a precipitao e outro para tornar perceptvel a visualizao do precipitado vermelho
on Cromato - Mtodo de Mohr Soluo: Branco do Indicador (CaCO3 suspenso com a mesma quantidade de In). O volume obtido na titulao das amostras so subtrados do volume obtido com a titulao do branco Padro de cor. pH do meio: Em pH cido: [H+] , o equilbrio desloca-se para a direita 2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O Ag2Cr2O7 mais solvel que Ag2CrO4 Maior consumo do titulante. Em pH fortemente alcalino: 2 Ag+ + OH- 2AgOH(s) Ag2O(s) + H2O Maior consumo do titulante. A titulao pelo mtodo de Mohr deve ser realizada em pH de 7 - 10.
Indicadores de Adsoro - Mtodo de Fajans adsorvidos sobre a So corantes orgnicos, que tendem a ser superfcie do slido em uma titulao de precipitao; A adosroo ocorre prximo ao ponto de equivalncia e resulta em uma transferncia de cor do slido para a soluo e vice-versa. A mudana de colorao se deve adsoro ou dessoro do corante como conseqncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno das partculas do precipitado na passagem do ponto estequiomtrico.
NaCl AgCl ppt. branco Indicador: fluorescena HFc + H2O Fc- + H3O+ Logo aps o Ponto de Equivalncia Na+ Cl- Ag+ FcAgFc NO3Ag+ AgCl ClAg+ AgFc NO3-
Indicadores de Adsoro - Mtodo de Fajans Titulaes com indicadores de adsoro so: Rpidas Reprodutveis Confiveis Porm, so poucas as reaes onde o precipitado coloidal forma-se rapidamente.