Ctedra de Introduccin a la Qumica Ciencias Naturales (UNLP) Introducci Qu

EFECTO DEL ION COMN EN LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

EQUILIBRIO CIDO-BASE (2da parte)

Bibliografa: Bibliograf Quimica General- R. Petruci, W.S. Harwood y F.Herring. General Petruci, W.S. F.Herring. Principios de Qumica- P. Atkins y L. Jones. Qumica Jones. Qumica la Ciencia Central- T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Qu Central T.Brown, Bursten. "Quimica" R. Chang. Quimica"

Cuando a una disolucin de un cido dbil o de una d base dbil d se le agrega un electrolito fuerte que tiene un in comn con el electrolito com dbil.

se modifica el equilibrio cido-base. El efecto del in comn es disminuir el grado de i com ionizacin del electrolito dbil. ionizaci d

DISOLUCIONES DE CIDOS DBILES Y SUS SALES

Ejemplo: Solucin de HNO2 a la que se agrega NaNO2 (sal soluble) NaNO2 Na+ + NO2In comn NO2com (reprime la ionizacin ionizaci del electrolito dbil). d

DISOLUCIONES DE BASES DBILES Y SUS SALES

Ejemplo: Solucin de NH3 a la que se le agrega NH4Cl NH4Cl(ac) NH4+ + ClIn comn NH4+ (reprime la com ionizacin del electrolito ionizaci dbil).

Solucin: NH3 + H2O

NH4+ + OH-

Solucin:

HNO2 + H2O

H3O+ + NO2-

El equilibrio se desplaza para formar ms NH3

HA HA + CA

El equilibrio se desplaza para formar ms HNO2 Consecuencia: [H+], pH

Consecuencia:

[OH-], [H+],

pH

La solucin mixta (b) es menos cida que una solucin de igual concentracin de cido dbil (a).

La solucin mixta(b) es menos bsica que una solucin de igual concentracin de la base dbil (a).

Cmo calcular el pH de una solucin de un cido dbil soluci d HA y una sal con anin comn CA? ani com
CA HA + H2O C+ + AA- + H3O+

Reemplazando:

[A-] = concentracin inicial de la sal [HA] = concentracin inicial del cido

[H O+ ].[ A ] Ka = 3 [HA ]

[H3O+ ] = K a

[HA ] [ A ]

pH = pK a + log
pH

[ sal ] [ cido ]

[A-] = concentracin inicial de la sal [HA] = concentracin inicial del cido o, tomando -log

Depende de:

log K a = log[H3 O+ ] log

[A ] [HA ]

La naturaleza del cido (Ka). Las concentraciones de la sal y del cido en la solucin.
Ejercicio: Determine el pH de una solucin de HAc 0,30M y NaAc 0,30M? Ka = 1,8.10-5 (El pH de una solucin de HAc 0,30M es 2,64)

pK a = pH log

[ A ] [HA ]

pH = pK a + log

[ A ] [HA ]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch Ecuaci Henderson-

Cmo se calcula el pH en una solucin de una base dbil B y una sal con catin comn a la base?

Ejemplo: Determinar el pH de un solucin que contiene 0,10 mol NH3 y 0,11 mol de NH4Cl en 2,0 litros de solucin Kb(NH3) =1.8x10-5

BHA B + H2O
Kb = [BH+ ][OH ] [B ]

BH+ + ABH+ + OH[OH ] = Kb.[B ] [BH+ ]

pOH pH

NH3(ac) + H2O
[NH3 ] =

NH4+(ac) + OH-(ac)

0,1 mol = 0,050M 2,0 l

Kb =

[NH+ ][OH ] 4 [NH3 ]

[NH+ ] = 4
Kb =

0,11 mol = 0,055M 2,0 l

Proviene de NH4Cl

o tomando -log
pOH = pKb + log [BH+ ] [B]

[NH+ ][OH ] (0,050)[OH ] 4 = 1,8.10 5 = [NH3 ] 0,055

0,055 = 1,98.10 5 0,050

pOH = pKb + log

[ sal] [base ]

[OH ] = 1,8.10 5.

pOH = 4,70 pH = 9,30

Comprobar que se obtiene el mismo resultado empleando la ecuacin de Henderson- Hasselbalch. Hasselbalch.

SOLUCIONES BUFFER, TAMPONES, REGULADORAS O AMORTIGUADORAS

DISOLUCIONES BUFFER COMUNES

Disoluciones que regulan el pH. Evitan cambios bruscos del pH cuando se agregan cantidades moderadas de un cido o una base fuerte. Uno capaz de neutralizar cidos Requieren dos componentes Otro capaz de neutralizar Bases

Se preparan a partir de : Un cido dbil y su base conjugada (HAc-NaAc, HF-NaF). Una base dbil y su cido conjugado (NH3-NH4Cl).
Se pueden preparar tambin a partir de una mezcla: tambi

1- cido dbil + base fuerte (en defecto) HAc + NaOH NaAc + H2O

2.- Base dbil + cido fuerte (en defecto)

Condicin: Los componentes no deben neutralizarse entre s

se descartan las mezclas cido fuerte- base fuerte.

NH3 + HCl

NH4Cl

3.- Sal de un cido dbil + cido fuerte (en defecto) NaAc + HCl HAc + Na+ + Cl-

Un Buffer puede estar constituido por dos sales de un cido poliprtico dbil. Por ejemplo: Sistema: Na2HPO4- NaH2PO4

4 .-Sal de una base dbil + base fuerte (en defecto) Se considera la sal NH4Cl + NaOH NH3 + H2O + Na+ + ClOtros ejemplos:

Menos sustituida como cido Ms sustituida como base

Observar: las reacciones 1-4 contienen, por efecto 1de la reaccin, el par cido- base conjugado. reacci cido-

Na3PO4 Na2HPO4 CO32-- HCO3Base cido

FUNCIONAMIENTO DE UN BUFFER
Ejemplo: Buffer HA-ADespus de la Despu adicin de H+ adici

Buffer12.swf

Ka = 10-5

pH = pK a + log

[ A ] [HA ]

[HA]= [NaA]= 0,4M

Solucin Buffer Soluci con [A-] = [HA] [A-

A - + H+

HA
[A-] < [HA]

Despus de la Despu adicin de OHadici HA + OHA- + H2O [A-] > [HA]

La relacin [A-]/[HA] varia ligeramente, amortigua los cambios de pH no hay cambios significativos del pH en la solucin Buffer.

Si realizamos el mismo agregado a agua pura, qu ocurre con el pH?

H+ 0,1 mol OHpH = 13 0,1 mol

HA

A-

H+
0,1 mol

HA

A-

OH0,1 mol

HA

A-

pH = 1

H2O
pH = 7

0,5

0,3

0,4

0,4

0,3

0,5

pH = 5 + log (0,3/0,5) pH = 4,87 pH < pKa

pH = 5 pH = pKa

pH = 5 + log (0,5/0,3) pH = 5,22 pH > pKa

En conclusin
Adicin de cido fuerte Neutralizacin

Para el caso de un buffer de base dbil: B/BH+

A-

+ H O++ HA + H O + H33O HA + H22O

pOH = pKb + log

Recalcular

[BH+ ] [B]
BH+

Buffer Buffer HA/A- HA/A

Adicin de base fuerte Neutralizacin

Agregado de H+: [BH+] y [B]

B + H+

[HA] y [A-]

pOH y pH disminuye

HA + OH- A- + H O HA + OH- A- + H22O

Agregado de OH-: Determinar la [H++] Determinar la [H ] (Ka, [HA] y [A-]) (Ka, [HA] y [A-]) [BH+] y [B]

BH+ + OH-

B + H2O

pOH y pH aumenta.

CARACTERSTICAS IMPORTANTES DE UNA DISOLUCIN BUFFER

LA CAPACIDAD AMORTIGUADORA DEPENDE DE: Las concentraciones de: cido y sal o base y sal. A mayor concentraciones totales, tolerar mayor cantidad de cido o base sin agotarse mayor capacidad. La relacin de concentraciones cido/sal o base/sal.

Su pH
Recordar:

Su capacidad amortiguadora
Regula cul es la cantidad mxima (en moles) de cido o base que puede agregarse a una solucin Buffer antes de que el pH comience a cambiar.

[A ] pH = pK a + log [HA ]
Depende de: La naturaleza del cido (Ka ) De las concentraciones relativas de los componentes en la solucin [A-]/[HA].

[ A ] 10 = , [HA ] 1 [ A ] 1 = , [HA ] 10

Regula mejor el agregado de H+: A- + H+ HA

Regula mejor el agregado de OH-: HA + OHA- + H2O

Mxima capacidad reguladora (amortiguadora):

[HA] = [A-], pH = pKa

INTERVALO DE REGULACIN DE UN BUFFER

Intervalo de pH en el que funciona amortiguando los cambios de pH. Ejercicio:

pH = pK a + log

[ A ] [HA ]

[ A ] 10 = , [HA ] 1

pH = pKa + 1

[ A ] 1 = , [HA ] 10

1.- Suponga que se encuentra cultivando bacterias que requieren un medio cido de 5,25. Cuenta con las siguientes soluciones buffer i) HClO2/ClO2ii) H2PO4-/ HPO4iii) HAc/ Aciv) HNO2/NO2pKa = 2 pKa = 7,21 pKa = 4,75 pKa = 3,37

pH = pKa - 1

Capacidad Buffer

Mximo intervalo de regulacin:

pH = pK a 1
Mxima capacidad reguladora: [HA] = [A-], donde pH = pKa

a) Cual escogera y por qu? b) Calcule la relacin de molaridades A-/HA que se requiere para regular una solucin a ese pH.