Universit Denis Diderot - Paris 7

L3, CO35

COURS

Htrolments et Synthse Applique

Prof. Bernd Schllhorn

Universit Paris Diderot

L3-S5 - UE CO35 Chimie des Htrolments

A quels enseignements allez-vous participer ? 8 x 2 heures de cours 7 x 2 heures de travaux dirigs

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CO35

Chimie Organique des Htrolements et Synthse Applique

1 2 3 4 5 6

Bore Silicium Phosphore Soufre Synthse applique I Synthse applique II (synth. totale)

(vt. une introductions dans les domaines de la chimie organomtallique et de la chimie radicalaire)

Bibliographie
1. Des ouvrages fondamentaux (niveau L+M)
D.A. Mc Quarrie, J.D. Simon, Chimie physique, approche molculaire, Dunod P.W. Atkins, Chimie physique, De Boeck F.A. Carey, R.J. Sundberg, Chimie organique avance, (A) structure et Chimie organique avance, (B) ractions, De Boeck J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers, Chimie organique, De Boeck J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter, Chimie inorganique, De Boeck D.F. Shriver, P.W. Atkins, Chimie inorganique, De Boeck

2. Les outils analytiques pour la Chimie Organique

- R.M. Silverstein, G.C. Basler, T.C. Morill, Identification spectromtrique de composs organiques, De Boeck, 1998. Traduction franaise de la 5e dition amricaine. - F. Rouessac, A. Rouessac, Analyse chimique, 5e d., Dunod, 2000. - D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler, Chimie analytique, 7e d., De Boeck, 1997. - D.A. Skoog, F.J. Holler, T.A. Nieman, Principes danalyse instrumentale, 5e d., De Boeck, 2003.

3. Chimie organique
Niveau Licence
H. Hart, J.M. Conia, Introduction la chimie organique, 2e d., InterEditions, 1991. K.P.C. Vollhart, N.E. Schore, Trait de chimie organique, De Boeck, 1990. J. McMurry, Organic chemistry, 5e d., Brooks Cole, 2000. T.W.G. Solomons, Organic chemistry, 5e d., Wiley, 1992. R. Brckner, Mcanismes ractionnels en chimie organique, De Boeck, 1999. R. Barlet, C. Dupuy, Exercices et problmes rsolus de chimie organique. T. 1 : structure et ractivit, Dunod, 1993. Exercices et problmes rsolus de chimie organique. T. 2 : fonctions et synthse, Dunod, 1994.

Niveau Mastre et ouvrages de rfrence

J. March, Advanced organic chemistry, 5e d., Wiley, 2001. Livre fondamental, nombreuses rfrences. F.A. Carey, R.J. Sundberg, Advanced organic chemistry, Part A structure, Plenum, 3e d., 1990, Advanced organic chemistry, Part B reactions, Plenum, 4e d., 2001. Livre fondamental, plus pdagogique par son plan, traduction franaise chez DeBoeck. P. Vogel, Chimie organique, Mthodes et modles, De Boeck, 1997. J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers, Organic chemistry, Oxford University Press, 2001. Traduction franaise chez DeBoeck.

Ouvrages spcialiss Ractivit

H. Maskill, The physical basis of organic chemistry, Oxford science publications, 1985. N.S. Isaacs, Physical organic chemistry, 2e d., Longmann, 1995. T.H. Lowry, K.S. Richardson, Mechanism and theory in organic chemistry, 3e d., Harper & Row, 1987.

Chimie thorique
I. Fleming, Frontier orbitals and chemical organic Reactions, Wiley, 1978. N. Trong Anh, Orbitales frontires, manuel pratique, Interditions/CNRS, 1995. A. Rauk, Orbital interaction theory of organic chemistry, 2e d., Wiley, 2001.

Strochimie
E.L. Eliel, S.H. Wielen, Stereochemistry of organic compounds, Wiley, 1994. Louvrage de rfrence du chimiste organicien; version franaise publie chez Tech. & Doc.

Solvants
C. Reichardt, Solvents and solvent effects in organic chemistry, Wiley, 3e d., 2003. Ouvrage Fondamental.

Htrolments en chimie organique

Nicolas Rabasso, Chimie organique : Htrolments, stratgies de synthse et chimie organomtallique, De Boek, 2e Ed. 2009.

Chimie organomtallique
C. Elschenbroich, Organometallics, a concise introduction, VCH, 1989. J.P. Collman, L.S. Hegedus, J.R. Norton, R.G. Finke, Principles and application of organotransition metal chemistry, Oxford University Press, 2e d.. 1987 Louvrage de rfrence R. Henderson, The mechanisms of reactions at transition metal sites, Oxford University Press, OCP 10, 1993. M. Bochmann, Organometallics I, complexes with transition metal-carbon s-bonds, Oxford University Press, OCP 12, 1994; Organometallics II, complexes with transition metal-carbon p-bonds, OCP 13. J.-M. Brgeault, Catalyse homogne par les complexes des mtaux de transition, Masson, 1992. F. Mathey, A. Sevin, Introduction la chimie molculaire des lments de transition, Ellipses, 1991. D. Astruc, Chimie organomtallique, EDP Sciences, 2000. La srie Oxford Chemistry Primers (OCP) : 1 (Organic synthesis, the role of boron and silicon) 2 (Aromatic heterocyclic chemistry) 4 (Aromatic chemistry) 5 (Polar rearrangements) 6 (Oxidation and reduction in organic chemistry) 8 (Reactives intermediates) 33 (Organosulfur chemistry) 36 (Stereoelectronic effects) 38 (Organonitrogen chemistry) 45 (Mechanisms of organic reactions) 54 (Alicyclic chemistry) 63 (Stereoselectivity in organic synthesis) 67 (Pericyclic reactions) 81 (Structure and reactivity in organic chemistry) 88 (Organic Stereochemistry) 91 (Radical chemistry : the fundamentals) 95 (Protecting groups chemistry).

Chimie exprimentale

Priodiques
Bulletin de lUnion des Physiciens (B.U.P. devenu rcemment le Bulletin de lUnion des Professeurs de Physique et Chimie B.U.P.P.C.) Journal of Chemical Education (J.C.E.) Actualit Chimique (SFC) Journaux (Editeurs)

Tables de donnes exprimentales

CRC Handbook of chemistry and physics, 80e d., CRC Press, 1999-2000. Recueil de donnes exprimentales trs complet . M. Bernard, F. Busnot, Usuel de chimie gnrale et minrale, Dunod, 1996. les donnes les plus souvent recherches.

Recueils dexpriences
M. Blanchard-Desce, B. Fosset, F. Guyot, L. Jullien, S. Palacin, Chimie organique exprimentale, Hermann, 1987. M. Chavanne, G.J. Beaudouin, A. Jullien, F. Flammand, Chimie organique exprimentale, Modulo, 1991. J. Drouin, Manipulations commentes de chimie organique, De Boeck, 1999. L.M. Harwood, C.J. Moody, Experimental organic chemistry, principles and practice, Blackwell, 1989.

Ouvrages de rfrence
B.S Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith, A.R Tatchell, Vogels. Textbook of practical organic chemistry, 5e d., Prentice Hall, 1989. Collection Organic Syntheses, coll. vol. I (1932), II (1943), III (1955), IV (1963), V (1973), VI (1988), VII (1990), VIII (1993), IX (1998). Le principe de cette collection : un auteur soumet un protocole exprimental un comit de lecture, lequel le fait tester par dautres chimistes ; larticle parat ensuite accompagn des observations des testeurs dans un ouvrage publi annuellement.

Bancs de donnes
ISI Web of Science Chemical Abstracts Beilstein / Gmelin - Google Scolar , Wikipedia (soyez vigilant et gardez un esprit critique !)

Bibliothques
Jussieu autres universits et grandes coles Bibliothque Franois Mittrand

Logiciels
ChemDraw, ChemSketch, IsiDraw

Chimie Organique des Htrolements et Synthse Applique

Bore
1 2 3 4 5 6 7 Introduction Hydroboration Oxydation des boranes Halognolyse Aminolyse Carbonylation Allylboranes

1. Introduction

Le Bore 1808 J. L. Gay-Lussac et L.J.Thenard

(rduction de borax avec K)

borax bore (avant boracium, arabe bawraq) Na2[B4O5(OH)4] 8 H2O

B: 1s2 2s2 2p1 EN 2.04 (H: 2.1, C: 2.5)

Energies de liaison [ kJ / mol ]

B-H 370 C-H 416

B-C 320 C-C 345

B-N 430 C-N 305

B-O 560-790 C-O 358

B-F 640 C-F 489

Liaison B-H-B 3 centres et 2 e-

orbitale p vacante

Proprits lectrophiles Acides de Lewis

H H

O
H

H H

B H

H H

2. Hydroboration
Rgioslectivit

Mchanisme concert

3. Oxydation des boranes

III- Strochimie dynamique

1) Raction stroslective
Une raction est stroslective si elle forme slectivement un stroisomre majoritaire du produit. (nantioslective ou diastroslective) produit de dpart strioisomre 1 + stroisomre 2 (majoritaire)

2) Raction strospcifique
Une raction est strospcifique si elle transforme deux stroisomres du produit de dpart de manire diffrente.

stroisomre 1 du produit de dpart stroisomre 2 du produit de dpart

produit 1 produit 2

Example :

Raction de Wittig
R2>R1
PR'3 C\ R H O R1 R2

R'3P R H

/O/ R R1 2 /O/ R R2 1

R'3P O R H R'3P O R H R R2 1 R R1 2

R H R H

R2 R1 + R'3P R1 R2 O

Si on suppose dans le mcanisme suivant, on aboutit deux strochimies diffrentes qui correspondent au produit cintique (Z) et au produit thermodynamique (E) :

R'3P R H