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5. COAGULAO 5.1. Consideraes Gerais Conforme j foi dito anteriormente, a coagulao qumica atualmente a base da maioria dos sistemas de tratamento de gua para abastecimento, sobretudo daqueles que utilizam mananciais de superfcie. Atravs da coagulao obtm-se a desestabilizao das partculas presentes na gua, as quais deixam de se repelir umas s outras, permitindo sua posterior agregao para a formao de flocos. Estes apresentam melhores condies de sedimentabilidade e filtrabilidade, o que facilita a sua remoo do meio lquido. A estabilidade das partculas na gua, em especial os colides, normalmente atribuda existncia de cargas eltricas nas superfcies das mesmas. Tais cargas, em geral negativas, so suficientes para provocar repulso entre as partculas, evitando que foras atrativas, tambm existentes mas de menor alcance, promovam a sua aglomerao. O papel do coagulante o de diminuir os efeitos de repulso e permitir a atrao entre as partculas. Os mecanismos, atravs dos quais isto pode ser obtido, no esto ainda totalmente claros, mas algumas explicaes tm sido propostas. O fato de que os coagulantes mais efetivos so sais que liberam ons positivos trivalentes em soluo justifica a hiptese de que ocorre a neutralizao das cargas negativas das partculas. Outra justificativa advm do fato de que um excesso de coagulante provoca uma reestabilizao das partculas, consequncia de uma provvel reverso das suas cargas superficiais, que passam a ser positivas. Ao lado do mecanismo anterior, pode ocorrer uma adsoro de compostos hidrolisados do coagulante sobre as superfcies das partculas, dando origem a pontos em que h possibilidade de uma ligao entre as mesmas. Tal fenmeno bastante favorecido pela grande superfcie especfica apresentada por partculas muito pequenas, em especial as coloidais. Os dois mecanismos citados tm sido considerados como um nico, denominado de coagulao por adsoro-neutralizao. Est normalmente associado a baixas dosagens de coagulante, enquanto a concentrao de partculas deve ser suficientemente alta para que sejam favorecidas as aes superficiais. As espcies hidrolisadas que agem segundo este mecanismo so formadas na gua em fraes de segundo, necessitando entrar em contato imediatamente com as partculas presentes na gua. Em muitos sistemas de tratamento de gua, as dosagens de coagulante aplicadas geralmente ultrapassam o nvel de saturao, provocando a precipitao de hidrxidos insolveis. Tais compostos arrastam consigo as partculas, formando flocos com boa capacidade de sedimentao.

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O fenmeno resultante conhecido como coagulao por varredura, ocorrendo com dosagens mais elevadas de coagulante e independentemente da concentrao de partcula. A formao da espcie insolvel ocorre no intervalo de alguns segundos aps a adio de coagulante em excesso. Um ltimo mecanismo procura explicar a ocorrncia da coagulao mesmo quando so adicionados produtos sem cargas eltricas e com dosagens baixas, como o caso de certos polmeros no-inicos. Em situaes como esta, as longas cadeias moleculares apresentadas pelo coagulante atuam como pontes" entre as partculas, promovendo uma ligao efetiva entre as mesmas. provvel que os diversos mecanismos propostos atuem de forma conjunta em muitas das situaes encontradas normalmente no tratamento de gua para abastecimento. Sabe-se, entretanto, que algumas condies favorecem um ou outro dentre eles, como j foi dito em relao s dosagens do coagulante e s concentraes das partculas. Da mesma forma, dependendo do tipo de tratamento a ser realizado, pode ser mais interessante trabalhar com um ou outro mecanismo de coagulao. Na filtrao direta, por exemplo, basta a desestabilizao por adsoro-neutralizao, sem a necessidade de sobrecarregar os filtros com um excesso de slidos decorrentes da precipitao do coagulante. Quando se emprega a decantao, ao contrrio, h uma eficincia maior se a coagulao ocorre na faixa da varredura. Pode-se, portanto, desejar a predominncia de tal mecanismo numa ETA com tratamento completo. 5.2 Principais Coagulantes Alguns sais de alumnio ou de ferro tm sido utilizados tradicionalmente como coagulantes no tratamento de guas para abastecimento. Dentre eles, predomina, sem dvida, o sulfato de alumnio, que produzido especificamente para esta finalidade, a custos relativamente baixos, e para o qual j se desenvolveu toda uma tecnologia relacionada com o seu uso. As prprias teorias da coagulao baseiam-se, em grande parte, em estudos sobre a ao deste produto qumico. O sulfato de alumnio pode ser fornecido como um slido, normalmente granulado, ou como um lquido. Numa concentrao de aproximadamente 40-45%. A primeira forma a mais comum, com o produto embalado em sacos plsticos de 50 kg. ou, eventualmente, a granel. O sulfato de alumnio lquido mais utilizado em ETA's de maior capacidade, exigindo tanques especiais para o armazenamento. Independentemente do tipo de fornecimento, o produto deve ser aplicado na forma liquida, em concentraes inferiores a 10%, de preferncia prximas a 1%. Para tanto, o sulfato de alumnio slido deve passar por uma etapa de dissoluo, feita em tanques de preparao, da mesma forma que o produto lquido precisa ser convenientemente diludo.

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O sulfato de alumnio apresenta como vantagens, alm da comprovada eficincia e da grande experincia acumulada ao longo de dcadas de uso, um custo razovel, disponibilidade no mercado e facilidade de manuseio. Como desvantagem, pode-se citar o fato de exigir uma faixa de pH relativamente estreita, fora da qual deixa de ser efetivo, o que implica num maior controle sobre o referido parmetro. Outro coagulante, cujo uso tem se intensificado mais recentemente, o cloreto frrico, que apresenta como vantagem justamente o fato de trabalhar numa ampla faixa de pH. Por outro lado, apresenta-se como um lquido altamente corrosivo e cuja disponibilidade no mercado brasileiro bastante irregular, por tratarse de um subproduto da indstria siderrgica, fatores que dificultam uma aplicao mais ampla do produto. H outros sais base de ferro que podem ser empregados no tratamento de gua, tais como o sulfato ferroso, o sulfato ferroso clorado e o sulfato frrico, os quais raramente tm sido utilizados entre ns. Os polmeros, por sua vez, tm sido cada vez mais usados como auxiliares de coagulao-floculao, embora em alguns casos j apaream como coagulante principal, substituindo o sulfato de alumnio. Suas principais vantagens so a melhoria significativa da eficincia do tratamento (maiores velocidades de sedimentao, melhores condies de filtrabilidade, menores volumes de lodo), associada s baixas dosagens normalmente requeridas. Os polmeros podem ser de origem natural (amido, por exemplo) ou sinttica (produzidos pela indstria qumica). Os primeiros apresentam custo relativamente baixo, embora as dosagens requeridas sejam um pouco maiores, enquanto os ltimos tm custo elevado, atenuado pelas dosagens menores. Quanto s suas cargas eltricas, os polmeros podem ser catinicos (carga positiva), aninicos (negativa), no-inicos ou mesmo anfiblicos (carga positiva e negativa simultaneamente, em pontos distintos da cadeia molecular). Cada tipo pode ser mais eficiente em circunstncias particulares, em funo da qualidade da gua e do objetivo em relao ao tratamento. A definio pelo polmero mais indicado, bem como a respectiva dosagem, devem ser fruto de ensaios especficos, comentados anteriormente. No h dvida que esses produtos encontraro cada vez mais um amplo campo de aplicaes no tratamento de guas para abastecimento, conforme j vem acontecendo no momento, apesar da necessidade de maiores estudos, tanto sobre a sua aplicabilidade, quanto acerca de possveis efeitos dos polmeros sintticos sobre a sade humana. No se pode negar, entretanto, que o sulfato de alumnio continua sendo o principal coagulante utilizado, fato que ainda dever continuar a acontecer por um tempo indefinido, a menos que ocorram novas descobertas na rea. Deste modo, boa parte das consideraes sobre as etapas posteriores coagulao refere-se, normalmente, aos resultados da ao desse produto sobre as partculas presentes na gua. No presente texto, tal procedimento ser adotado, exceto quando houver afirmativa em contrrio.
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5.3 Diagramas De Coagulao O conhecimento mais aprofundado acerca dos mecanismos que atuam na coagulao permite que se atue de forma mais eficaz e consciente em relao aos fatores que tm influncia sobre tal fenmeno, refletindo numa otimizao do tratamento como um todo, especialmente em termos de eficincia e economia. Ao lado de um avano no campo terico, tm surgido instrumentos de ordem prtica, capazes de permitir uma aplicao mais ou menos imediata dos conhecimentos gerados. Dentre estes instrumentos, destacam-se a elaborao das curvas de variao das concentraes das espcies hidrolisadas dos coagulantes em funo do pH, e, mais especificamente, a obteno dos diagramas de coagulao. Tais diagramas permitem que se tenha, para uma determinada gua, uma viso geral a respeito dos valores da dosagem de coagulante e do pH capazes de proporcionar uma maior ou menor eficincia na alterao de determinado parmetro. Atravs da Figura 1, pode-se visualizar a forma geral de um diagrama de coagulao, conforme apresentado originalmente por Amirtharajah e Mills, em 1982. No diagrama tem-se, nas abcissas, o pH da gua coagulada e, nas ordenadas, em escala logartmica, a concentrao molar do on Al, expressa tambm em funo da dosagem (em mg/l) de sulfato de alumnio correspondente. Nessa figura, aparecem algumas retas representando a variao das concentraes de certos produtos da hidrlise do coagulante, e, alm disto, as regies que apresentam significado para a coagulao, quais sejam: * regio de desestabilizao por varredura, caracterizada por dosagens maiores do coagulante e por uma faixa relativamente mais ampla de variao do pH; * regio de desestabilizao por adsoro, correspondente a dosagens menores e faixa de pH mais estreita; * regio de combinao dos mecanismos anteriores, com valores Intermedirios de dosagens; * regio de reestabilizao, cujos limites so variveis e que est associada a valores de pH mais baixos.

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Figura1. Diagrama de coagulao com sulfato de alumnio (segundo Amirtharajah e Mills)

As regies mostradas no diagrama (Figura 1) foram definidas com dados levantados pelos autores na bibliografia e na prtica de tratamento de gua. Representam, portanto, situaes genricas, que podem servir de orientao para projeto e operao de sistemas de coagulao com sulfato de alumnio. O mesmo tipo de diagrama pode ser obtido especificamente para uma gua, dando uma indicao mais precisa dos valores de dosagem de coagulante e de pH. A construo do diagrama, embora possa demandar um nmero de dados significativo, no apresenta maiores dificuldades, baseados nos ensaios de coagulao-floculao descritos anteriormente. Para cada par de valores (pH-dosagem de sulfato de alumnio), a eficincia de remoo do parmetro de controle (turbidez, cor) registrada no grfico. Ao final dos ensaios, so traadas curvas de mesma eficincia, as quais vo delimitar as regies em que a coagulao mais efetiva. Quando o nmero de dados suficiente, pode-se identificar as reas associadas aos diferentes tipos de desestabilizao, em funo dos respectivos valores das dosagens e de pH.

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