5.- Cuestionario 5.1. Explique por qu algunos complejos son coloreados.

La caracterstica ms llamativa de los complejos de metales de transicin es la gama de colores que exhiben. Estos colores son el resultado de absorciones en la regin visible del electromagntico. El ion titanio (III) tiene una configuracin electrnica d1; y con seis molculas de agua como ligantes, podemos considerar que el ion est en un campo octadrico. La separacin resultante de los orbitales d. Una absorcin de energa electromagntica hace que el electrn se desplace hacia el conjunto superior de orbitales d. Podemos confirmar esta explicacin enfriando el complejo a una temperatura cercana al cero absoluto, a fin de reducir las vibraciones moleculares. El espectro de absorcin, segn lo procedido, se vuelve mucho ms angosto en esas condiciones. 5.1. Formule las ecuaciones correspondientes para complejos lbiles y comente la estabilidad de complejos inertes.

5.3. Explique la importancia de determinar no solo la termodinmica sino tambin la cintica de los complejos de coordinacin. La termodinmica se ocupa de la facilidad de las reacciones, de la posicin de los equilibrios y de la estabilidad de los compuestos, pero no da informacin acerca de la velocidad de reaccin, que es el campo de estudio de la cintica. La velocidad de una reaccin est determinada en gran medida por la energa de activacin de la misma, esto es, por la barrera energtica que existe en el camino hacia la formacin de un compuesto. As, pues la termodinmica es una herramienta til para entender la qumica. Al mismo tiempo, siempre debemos estas conscientes de que los factores cinticos pueden hacer que se obtengan un producto distintos del termodinmicamente estable (como en el caso de la oxidacin del amoniaco). Asimismo, a veces es posible sintetizar productos que tienen una energa libre de formacin positiva, siempre y cuando la ruta sinttica implique una disminucin neta de la energa libre y la descomposicin del compuesto sea cinticamente lenta (como ocurre en el caso de la existencia de nitrgeno). 5.4. Defina energa de activacin para compuestos de coordinacin.

5.5. Establezca las fortalezas y debilidades de las teoras de enlace de valencia y del campo cristalino. Teoria de enlace valencia La teoria del enlace valencia y la hibridacin de orbitales tambin permiten explicar ciertos aspectos de los enlaces de los complejos de metales de transicin. La teoria tiene la ventaja sobre la regla de 18 electrones de que se puede aplicar a los numerosos complejos que no tienen 18 electrones. Al aplicar la teoria del enlace valencia consideramos otra vez la interaccin entre el ion del metal y sus ligantes como aquella entre un cido de Lewis y bases de Lewis, pero los pares de electrones de los ligantes simplemente se colocan en los orbitales superiores vacos del ion metlico. La teoria tambin tiene algunos defectos conceptuales; en particular, no explica por qu los pares de electrones ocupan orbitales superiores, aunque hay vacantes en los orbitales 3d. En el caso de algunos complejos de metales de transicin del periodo 4 es preciso asignar los pares de electrones de los ligantes a orbitales 4d adems de a los orbitales 4s y 4p, aunque hay vacantes en los orbitales 3d. Adems, la teoria no puede explicar el color de los complejos de metales de transicin, una de las caractersticas ms obvias de estos compuestos. Por estas razones, la teoria del enlace valencia se ha convertido en poco ms que una curiosidad histrica. Campo cristalino Como hemos visto, la teoria clsica del enlace valencia no pudo explicar muchos de los aspectos de los complejos de metales de transicin. En particular, esa teoria no explico en forma satisfactoria los diferentes nmeros de electrones no apareados que encontramos en los iones de metales de transicin. Por ejemplo, el ion hexaacuohierro (II), (Fe(OH2)6)2+, tiene cuatro electrones no apareado, mientras que el ion hexacianoferrato (II), (Fe(CN)6)4-, no tiene electrones no apareados.

Un enfoque radicalmente distinto se basa en un modelo electrosttico y dio origen a la teoria del campo cristalino. A pesar de su naturaleza sencilla, la teoria del campo cristalino ha demostrado ser muy til para explicar las propiedades de los complejos de metales de transicin del periodo 4. La teoria supone que el ion de metal de transicin es libre y gaseoso; que los ligantes se comportan como cargas puntuales; y que no hay interacciones entre los orbitales del metal y los orbitales de los ligantes. Podemos considerar la formacin de complejos como una serie de sucesos: 1.-La aproximacin inicial de los electrones de los ligantes forma una concha esfrica alrededor del ion del metal. La repulsin entre los electrones de los ligantes y los del metal causa un aumento en la energa de los orbitales d del ion del metal. 2.-Los electrones de los ligantes se reacomodan de modo que quedan distribuidos en pares a lo largo de las direcciones reales de los enlaces (digamos octadricas o tetradricas). La energas medias de los orbitales d no cambian, pero los orbitales orientados a lo largo de las direcciones disminuyen su energa. Este cambio en la degeneracin de los orbitales d es el foco de la explicacin de la teoria del campo cristalino. 3.-Hasta este punto, la formacin de complejos no se favorecera, por qu ha habido un aumento neto de la energa como resultado de la repulsin entre los electrones de los ligantes y los del metal. Adems, la disminucin en el nmero de especies libres implica que la formacin de complejos por lo general tiene como resultado una disminucin de la entropa. Sin embargo, habr una atraccin entre los electrones de los ligantes y el ion del metal, con carga positiva, cuyo resultado ser una disminucin neta en la energa. Este tercer paso el proporciona la fuerza impulsora para la formacin de complejos.