El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma

temperatura de los reactantes. Para una definicin completa de los estados termodinmicos de los productos y de los reactantes, tambin es necesario especificar la presin. Si se toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio de entalpa del sistema, (triangulo)H r. No te pude copiar la formula porque hay una imagen de un triangulito el cual representa calor asi es que en vez de un trinagulo te pondre la letra "A"

Qr = AHr * Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin * Los calores de formacin se calculan experimentalmente, pero puede ocurrir que en la prctica no podamos llevar a cabo la formacin de un producto. En estos casos se hace uso de los calores de combustin. * El calor de formacin es el calor necesario para formar un producto a partir de sus componentes.

LA ENTALPA La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es elvolumen. H se mide en julios. H = U + pV Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de entalpa ( H). H = Hf Hi La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de enlace, etc; siendo las ms importantes: ENTALPIA DE REACCIN: Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante. ENTALPA DE FORMACIN: Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los elementos que la constituyen. Ejemplo:

H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua. ENTALPA DE COMBUSTIN: Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia. Ejemplo: CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal. Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes consideraciones: 1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en su estado natural es cero. Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin. 2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero. 3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su entalpa estandar se define para el rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero. ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:

Calor especfico
El calor especfico es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). En general, el valor del calor especfico depende de dicha temperatura inicial.1 2 Se la representa con la letra (minscula).

De forma anloga, se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que hay que suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la letra (mayscula).

Por lo tanto, el calor especfico es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa, esto es donde es la masa de la sustancia.1

Capacidad calorfica
La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia, (usando el SI).1 Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin. La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenarcalor,2 y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorfica.1

EQUILIBRIO QUMICO.
EXPRESIN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B= c C + d D Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura. EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la

concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier,que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo ( temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica. Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

Kc y K p Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Segn la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla vale: pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones, simplemente llevando estos resultados a la constante Kc. De esta manera llegamos a la expresin: Kp = Kc (R T )An Donde la An es la suma de los moles estequiomtricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos tambin gaseosos.
En una reaccin qumica en general:

la constante de equilibrio puede ser definida como

donde {A} es la actividad (cantidad adimensional) de la sustancia qumica A y as sucesivamente. Es solo una convencin el poner las actividades de los productos como numerador y de los reactivoscomo denominadores. Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de fugacidad. Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la concentracin y el coeficiente de actividad. Es una practica comn el determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas. Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad son constantes efectivamente y la constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin.

Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura y la presin (o el volumen). El conocimiento de las constantes de equilibrio es esencial para el entendimiento de muchos procesos naturales como la transportacin de oxgeno por la hemoglobina en la sangre o la homeostasiscido-base en el cuerpo humano. Las constantes de estabilidad, constantes de formacin, constantes de enlace, constantes de asociacin y disociacin son todos tipos de constantes de equilibrio. La Fugacidad es la medida del potencial qumico en la forma de "presin ajustada". Est directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a otra. A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad ser la ms favorable; la sustancia minimiza entonces la Energa libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue introducido por el qumico estadounidense Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic pressure of concentrated solutions, and the laws of the perfect solution (La presin osmtica en la soluciones concentradas y las leyes de las soluciones perfectas).

Ley de los gases ideales

Diagrama presin-volumen a temperatura constante para un gas ideal.

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura.

Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834.

Teora de Arrhenius
Como ya hemos comentado en secciones anteriores en muchas reacciones, y en particular las reacciones elementales, la expresin de la velocidad puede escribirse como producto de un factor dependiente de la temperatura por otro dependiente de la composicin.

velocidad= f1(temperatura) f2(composicin) velocidad= Kf2 (composicin)

Para la mayora de estas reacciones qumicas se ha encontrado que el factor dependiente de la temperatura se ajusta a la ecuacin de Arrhenius
Ec. 3.1

donde K0 es el factor de frecuencia y Ea es la energa de activacin de la reaccin. Esta expresin se ajusta bien a los resultados experimentales en un amplio rango de temperaturas y se considera como una primera aproximacin adecuada para el estudio del efecto de la temperatura sobre la ecuacin cintica. De la expresin anterior podemos ver que a temperatura constante cuanto mayor es la Ea, ms pequea ser la constante de velocidad y por lo tanto ms lenta ser la velocidad de reaccin. Por el contrario velocidades de reaccin rpida tendrn una Ea pequea.

La teora de las colisiones propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y 1918, cualitativamente explica como reacciones qumicas ocurren y porque las tasas de reaccin difieren para diferentes reacciones. Esta teora est basada en la idea que partculas reactivas deben colisionar para que una reaccin ocurra, pero solamente una cierta fraccin del total de colisiones tiene la energa para conectarse efectivamente y causar transformaciones de los reactivos en productos. Esto es

porque solamente una porcin de las molculas tiene energa suficiente y la orientacin adecuada (o ngulo) en el momento del impacto para romper cualquier enlace existente y formar nuevas. La cantidad mnima de energa necesaria para que esto suceda es conocida como energa de activacin. Partculas de diferentes elementos reaccionan con otras por presentar energa de activacin con que aciertan las otras. Si los elementos reaccionan con otros, la colisin es llamada de suceso, pero si la concentracin de al menos uno de los elementos es muy baja, habr menos partculas para otros elementos reaccionar con aquellos y la reaccin ir a suceder mucho ms lentamente. Con la temperatura aumentando, la energa cintica media y velocidad de las molculas aumenta, pero esto es poco significativo en el aumento en el nmero de colisiones. La tasa de reaccin aumenta con la disminucin de la temperatura porque una mayor fraccin de las colisiones sobrepasa la energa de activacin. La teora de las colisiones est ntimamente relacionada a la cintica qumica. Los tomos de las molculas de los reactivos estn siempre en movimiento, generando muchas colisiones (choques). Parte de estas colisiones aumentan la velocidad de reaccin qumica. Cuantos ms choques con energa y geometra adecuada exista, mayor la velocidad de la reaccin. Hay dos tipos de colisiones:

Horizontal Colisin ms lenta Vertical Colisin ms rpida, colisin efectiva

La Teora del Estado de Transicin es una teora que explica la velocidad de reaccin de reacciones qumicas elementales. La teora asume la existencia de un tipo especial de equilibrio qumico (cuasi-equilibrio) entre los reactivos y el complejo activado 1 o estado de transicin, una estructura intermedia inestable por su alta energa. Esta teora se emplea fundamentalmente para comprender cmo se desarrollan las reacciones qumicas pero no ha tenido mucho xito en su objetivo inicial de calcular las constantes de velocidad para lo cual se requiere un conocimiento preciso de las superficies 2 de energa potencial. S ha permitido calcular las entalpas estndar de activacin ( H ), las entropas estndar de activacin ( S ), las energas libres de activacin ( G ) de una determinada reaccin si se ha determinado experimentalmente su constante de velocidad. (La notacin se refiere a que el valor en cuestin est medido en el 'estado de transicin'.) Esta teora se desarroll simultneamente en 1935 por Henry Eyring, en la universidad de Princeton, y por Meredith Gwynne Evans y Michael Polanyi de la Universidad de 3 4 Mnchester. Tambin se conoce esta teora con el nombre de teora del complejo activado, teora de velocidades absolutas, y teora de las velocidades absolutas de 5 reaccin.

Antes del desarrollo de esta teora, la ley de velocidad de Arrhenius era usada ampliamente para determinar barreras de energa de una reaccin (diferencia de energa del complejo activado menos la de los reactivos). La ecuacin de Arrheniussurge de observaciones empricas e ignora toda consideracin sobre el mecanismo, como por ejemplo si estn implicados uno o ms estados intermedios en la conversin global de un 6 reactivo en un producto. Por lo tanto, fue necesario un desarrollo posterior para comprender los dos parmetros asociados con esta ley, el factor preexponencial (A) y la energa de activacin (Ea). La teora que condujo a la ecuacin de Eyring trata con xito estas dos cuestiones, transcurriendo 46 aos entre la publicacin de la ley de velocidad de Arrhenius en 1889 y la ecuacin de Eyring basada en la teora del estado de transicin en 1935. En este perodo, el trabajo de muchos cientficos e investigadores contribuy significativamente al desarrollo de esta teora.