METODOLOGIA DE ABSORCION ATOMICA A diferencia de la espectrometra de emisin atmica, la de absorcin es intrnsecamente un mtodo de determinacin unielemental.

Los instrumentos estn diseados a lo sumo para determinar unos pocos elementos sin cambiar las fuentes. Por otro lado, a diferencia de la emisin atmica, prcticamente no hay problemas con la interferencia espectral de otras lneas atmicas o inicas. Generalmente es posible encontrar una lnea atmica que est relativamente libre de solapamientos. Las longitudes de onda ms utilizadas comnmente para cada elemento se muestran en la tabla peridica de la Figura 9.16; algunas de las pocas interferencias espectrales conocidas se muestran en la Tabla 9.3. Como se desarroll en la Seccin 9, la precisin de las medidas de absorcin atmica depende menos de la temperatura de atomizacin que de la espectrometra de emisin. En anlisis de absorcin, cuando se aspiran las muestras de disolucin, es posible obtener precisiones superiores al +/- 1%. Un posible problema es que la absorbancia es lineal con respecto a la concentracin del analito a niveles superiores en solo unas veinte veces el intervalo de concentracin. Las partes principales de un espectrmetro de absorcin atmica con llama se muestran en la Figura 9.18. A continuacin describimos las cuatro partes ms importantes de un espectrmetro de absorcin general: la fuente de radiacin, el atomizador, el monocromador y el transductor/detector. Partes singulares de los espectrmetros de absorcin atmica son la fuente de luz y los sistemas para compensar la absorcin de fondo. Vamos a considerar cada uno de ellos. La fuente de radiacin en absorcin atmica Como indicamos al principio del captulo, los efectos que producen la autoinversin en las lneas espectrales atmicas (Figura 9.4) se utilizan con gran provecho para espectrometra atmica de absorcin: la fuente de radiacin es siempre una emisin de lnea nica estrecha del elemento que se analiza; la anchura (atmm) del espectro de absorcin es entre 10 y 100 veces mayor; la anchura de los espectros de absorcin es del orden de 10-2 nanmetros, mientras que la anchura de la lnea de emisin ronda los 10-3 nanmetros. Por lo tanto, como muestra la Figura 9.19, aunque el espectro de absorcin puede superponerse, las lneas estrechas de la fuente pueden no ser absorbidas por el espectro de un posible interferente. Si volvemos a la Tabla 9.3 veremos lo cerca que estn las longitudes de onda interferentes. Si nos encontramos con excesivas interferencias en nuestra primera opcin (Figura 9.16), podemos utilizar otras longitudes de onda de emisin/absorcin. La utilizacin de una fuente de lneas comparada con una fuente continua facilita el intervalo lineal de la curva de trabajo, por lo que surge una pregunta razonable: Por qu no ajustar las rendijas del espectrmetro de forma que el paso de lnea sea lo suficientemente estrecho como para evitar las interferencias espectrales y aumentar el intervalo de la ley de Beer? Despus de todo, esto va a producir el mismo efecto que la utilizacin de una fuente de lneas. La respuesta es que tcnicamente esta solucin es ms difcil. Adems, una rendija tan estrecha producira un descenso significativo en el cociente Seal/ruido, haciendo la correccin del fondo menos precisa.

Una fuente de luz en absorcin atmica tiene que ser bastante intensa, como mnimo tan intensa como la radiacin de un cuerpo negro a la temperatura del atomizador. Esta idea es difcil de entender hasta que consideramos lo difcil que es ver si la luz de un flash est encendida cuando le da directamente el sol. El sol es un cuerpo negro que tiene su mayor intensidad de radiacin en la parte visible del espectro. No podemos percibir la luz de baja intensidad relativa de un flash. Por otro lado, si la luz es suficientemente intensa, podemos verlo claramente. Por ejemplo, es fcil ver la luz de una soldadura por arco a la luz del sol. Ocurre exactamente lo mismo en un anlisis de absorcin atmica. El monocromador del instrumento se fija a las longitudes de onda analticas. Sin embargo, el detector de los instrumentos no registra cambios utilizables en absorcin a no ser que la potencia que le llega de la fuente sea como mnimo tan grande como la potencia de la emisin residual que llega tambin de la llama. Una fuente de luz que posee estas dos propiedades, anchura de lnea estrecha y alta intensidad a la longitud de onda correcta, es una lmpara de ctodo hueco fabricada del mismo elemento que se est analizando. El principio de funcionamiento de una lmpara de ctodo hueco se describe en la Figura 9.20. En resumen, cuando pasa una corriente por la lmpara, parte del metal del ctodo se evapora por choques, al mismo tiempo que el metal se atomiza, y se excita de forma que emite la luz en sus longitudes de onda caractersticas. El proceso de bombardeo produce un vapor de baja temperatura, de forma que la anchura de lnea es estrecha, sin mucho ensanchamiento por el efecto Doppler. Para cada elemento se emplea una lmpara de ctodo hueco diferente, aunque algunas se fabrican para poder utilizarlas para dos o tres elementos diferentes.