UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERA ESCUELA DE MECNICA

CARACTERIZACIN DE LAS PROPIEDADES MECNICAS Y DEL DESEMPEO DE UNA HOJALATA COLAMINADA CON RECUBRIMIENTOS POLIMRICOS

Trabajo para optar al ttulo de: Ingeniero mecnico Profesores patrocinantes: Sr. Ernesto Zumelzu D. Ingeniero Civil Metalrgico Sr. Carlos Cabezas C. Magster en Qumica

FERNANDO ANDRS CABRERA RABIE Valdivia Chile 2003

El Profesor Patrocinante y Profesores Informantes del Trabajo de Titulacin comunican al Director de la Escuela de Mecnica de la Facultad de Ciencias de la Ingeniera que el Trabajo de Titulacin del seor:

FERNANDO ANDRS CABRERA RABI

ha sido aprobado en el examen de defensa rendido el da , como requisito para optar al Ttulo de Ingeniero Mecnico. Y, para que as conste para todos los efectos firman:

DEDICATORIA

A mi madre por su apoyo incondicional, a mi padre por su sabidura y paciencia, y a mi novia Carmen por sus sabios consejos...

... la educacin posibilita a las personas para mejorar sus propias vidas y para ayudar a otras en el propsito comn de construir sociedades ms equitativas y justas.

AGRADECIMIENTOS

A mis padres Jessie y Jorge, mi novia Carmen, a mi primo Claudio, a mi amiga Sandra, a mis profesores Don Ernesto Zumelzu, Don Carlos Cabezas, Don Jos Salazar, Don Luis Loncomilla y a todos quienes me aconsejaron y apoyaron para el logro de este trabajo. A todos ellos, gracias.

NDICE Pgina Resumen Summary Simbologa 1 2 3

CAPITULO I GENERALIDADES 1. Introduccin 1.1 Descripcin del proyecto 1.2 Objetivos del trabajo de titulacin 1.2.1 Objetivo general 1.2.2 Objetivo especfico 2. Revisin bibliogrfica 2.1 Obtencin de la informacin 2.2 Antecedentes generales 2.3 Vigencia actual y futura de la hojalata electroltica

5 7 9 9 9 10 10 11 12

CAPITULO II DESCRIPCIN DEL PROCESO MECNICO DE LAMINADO DE POLMEROS POR COEXTRUSIN 3. Anlisis del proceso mecnico de laminado de polmeros en hojalata por coextrusin 3.1 Naturaleza de los polmeros 3.2 El Ferrolite 3.3 Descripcin del Ferrolite 3.4 Proceso de aplicacin de la pelcula 3.5 Substratos 3.6 Pelculas polimricas 4. Descripcin de la lnea de produccin 4.1 General 4.2 Manejo de la lmina de acero y el rodillo 4.3 Manejo de la pelcula 15 15 16 17 18 20 21 23 23 23 24

4.4 Control de temperatura y enfriado 4.5 Instrumentacin 5. Caracterstica del producto 5.1 Propiedades fsicas 5.2 Pruebas a envases 6. Algunas aplicaciones 6.1 Componentes del aerosol 6.2 Tapas y fondos de latas 6.3 Latas DRD

24 25 26 26 28 29 29 30 30

CAPITULO III CARACTERIZACIN DE LAS PROPIEDADES MECNICAS DE LA HOJALATA COLAMINADA. 7. Caracterizacin de las propiedades mecnicas de la hojalata colaminada 7.1 Anlisis qumico 7.2 Cifras mecnicas 7.3 Anlisis metalogrfico 7.4 Ensayo de porosidad 7.4.1 Equipos e Instrumentos 7.4.2 Materiales 7.4.3 Mtodo de trabajo 7.4.4 Resultados 33 33 34 35 35 36 36 36 38

CAPITULO IV DESEMPEO DE LA HOJALATA COLAMINADA EN UN MEDIO CTRICO CITRATO Y ACTICO-ACETATO QUE SIMULAN PRODUCTOS ALIMENTICIOS 8. Observacin 40 9. Desempeo de la hojalata colaminada en un medio CC 9.1 Metodologa General 9.2 Ensayo 1: Tcnica de polarizacin 9.2.1 Equipos e Instrumentos 9.2.2 Materiales 41 41 42 44 44

9.2.3 Mtodo de trabajo 9.2.4 Resultados 9.3 Ensayo 2: Microscopia Electrnica (ME) 9.3.1 Equipos e Instrumentos 9.3.2 Materiales 9.3.3 Resultados 9.4 Ensayo 3: Absorcin Atmica (EAA) 9.4.1 Equipos e Instrumentos 9.4.2 Materiales 9.4.3 Resultados

45 47 48 49 49 49 56 57 57 57

CAPITULO V COMPARACIN DEL DESEMPEO DE LA HOJALATA COLAMINADA CON UNA HOJALATA NACIONAL EXISTENTE EN LA LITERATURA 10. Comparacin del desempeo de la hojalata colaminada con una hojalata nacional existente en la literatura 10.1 Ventajas de la hojalata colaminada sobre una convencional 10.2 Perfil medioambiental 11. Contraste entre la hojalata Colaminada, aluminio y dorada 60 60 61 63

Conclusiones Bibliografa Anexos

71 76 79

NDICE DE CUADROS Pgina CUADRO N1: Ventajas y desventajas de los polmeros. 15

CUADRO N2: Detalles de la pelcula polimrica.

21

CUADRO N3: Especificacin de la lnea Troste de BST.

23

CUADRO N4: Caractersticas de revestido Ferrolite.

27

CUADRO N5: Resultados de laboratorio de envases probados.

28

CUADRO N6: Resultados anlisis qumico.

33

CUADRO N7: Cifras mecnicas.

34

CUADRO N8: Valores de porosidad en miliamperes.

38

CUADRO N9: Resultado de ensayo de polarizacin para Hojalata Colaminada t = 0. 47

CUADRO N10: Resultado de polarizacin para Hojalata Colaminada t = 3 meses. 47

CUADRO N11: Resultados Microscopa Electrnica de Muestra 1 No envejecida. 50

CUADRO N12: Resultados Microscopa Electrnica de Muestra 8 No envejecida. 51

CUADRO N13: Resultados Microscopa Electrnica de Muestra 7 No envejecida. 52

CUADRO N14: Resultados Microscopa Electrnica de ME3 envejecida. 53

CUADRO N15: Resultados Microscopa Electrnica de ME4 envejecida. 54

CUADRO N16: Resultados de las muestras no envejecidas t = 0 meses. 57

CUADRO N17: Resultados de las muestras envejecidas o t = 3 meses.

57

CUADRO N18: Promedios de porosidad y Fe de muestras representativas. 58

CUADRO N19: Comparacin de caractersticas generales entre las hojalatas. 64

CUADRO N20: Comparacin del desempeo entre las hojalatas.

66

NDICE DE FIGURAS Pgina FIGURA N1: reas de compromiso para la funcionalidad de la hojalata en la conserva. 5

FIGURA N2: Algunos usos de hojalatas.

11

FIGURA N3: Algunos tipos de tapas, fondos y envolventes.

12

FIGURA N4: Componentes Ferrolite.

17

FIGURA N5: Tapas Easy-Open-ends.

17

FIGURA N6: Seccin transversal de una estructura de Ferrolite tpica.

18

FIGURA N7: Proceso esquemtico del Ferrolite.

18

FIGURA N8: Extrusin en rodillos untadores

19

FIGURA N9: Substrato Rango tpico de propiedades mecnicas.

26

FIGURA N10: Ejemplos de latas para bao y alimentos Ferrolite.

29

FIGURA N11: Ejemplo de latas DRD.

31

FIGURA N12: Porcentaje de elementos qumicos del recubrimiento.

33

FIGURA N13: Fotografa de la hojalata colaminada ampliada 50x.

35

FIGURA N14: Esquema del sistema de medicin de porosidad.

37

FIGURA N15: Esquema del mtodo de trabajo.

43

FIGURA N16: Esquema de la celda de polarizacin.

45

FIGURA N17: Disposicin de los instrumentos para polarizacin.

46

FIGURA N18: Microscopio Electrnico de Barrido.

48

FIGURA N19: Espectrmetro de absorcin atmica.

56

FIGURA N20: Formacin general de los poros.

66

1 RESUMEN

Como parte de la bsqueda de nuevas alternativas para mejorar el proceso de produccin de hojalatas, y as optimizar los estndares tcnicos, econmicos y de calidad de la industria del envasado, este trabajo est destinado a conocer las caractersticas ms importantes de una hojalata extranjera, la que utiliza recubrimientos polimricos en vez de barnices sanitarios como se produce actualmente en Chile.

Esta hojalata de tipo colaminada, conocida comercialmente como Ferrolite, es tecnolgicamente superior tanto en el proceso de fabricacin, pues consume menos energa y disminuye el nmero de solventes contaminantes, como en las mayores posibilidades de acabado y terminacin que permite otros mltiples usos donde el ms importante es el envasado de alimentos.

Se estudian las propiedades mecnicas y determinados factores de desempeo en diferentes condiciones, que permiten caracterizar este material y hacer comparaciones con otros. Para ello se cuenta con las muestras necesarias y se realizan todos los ensayos requeridos para lo cual se emplearon laboratorios propios y de terceros, utilizando mtodos estndar.

El estudio determina el conjunto de antecedentes que caracteriza la hojalata colaminada. La comparacin de esta hojalata con la electroltica de fabricacin nacional, muestra un determinado contraste, lo cual era el objetivo principal de esta tesis, a saber: una mejor calidad del recubrimiento polimrico sobre el barniz sanitario; los aceros base son similares, aunque variables segn la aplicacin; y la existencia de una tecnologa compleja y diferente a la nacional para unir los recubrimientos sobre un acero base o sustrato, todo lo cual plantea una oportunidad importante en este campo de las tecnologas del envasado.

2 SUMMARY

This thesis appoint to know the most important characteristics of foreign tinplate, which uses polymeric coatings instead of sanitary varnish as is produced actually in Chile, it is as a part of the search of new options to improve the tinplate production process and this way advance in technical, economics and quality standards of the packaging industry.

This tinplate of colaminated type, is commercially known as Ferrolite, it is technologically better so much in the fabric process, so it uses less energy and decrease the number of contaminants solvent, than in the most possibilities of finished surfaces and ends that allows other uses, where the most important is the food packed.

The mechanical proprieties are studied and redeeming factors in different conditions, which allow to characterize this material and make comparisons with others. For this is got samples all required tests, for which was use Universitys laboratories and external laboratories who works with standards method.

The searching has determinated as whole antecedents which characterize the colaminated tinplate. Comparison of this tinplate of national fabrication shows a determinated contrast, which was a main objective of this thesis to discover: a better quality of polymeric coating over sanitary varnish; the base metal are similar, although it is variety for application; and presence of the complex technology and different to the national one to bond coatings over the steel or substrate, nevertheless to propose an important opportunity in the packed technologies.

3 SIMBOLOGA AA AISI APEL ASTM BST CC CENEM CMB CRC CSH DRD EAA ECCS EE EOE FAO : Actico Acetato. : American Iron and Steel Institute. : Asociacin Europea de Productores de Aceros para Envases. : American Society for Testing and Materials. : British Steel Tinplate. : Ctrico Citrato. : Centro Nacional de Envases. : Canaud MetalBox. : Colada de Recocido Continuo. : Compaa Siderrgica Huachipato. : Draws and Redraws Cans. : Ensayo de Absorcin Atmica. : Electrolytic Chromium/Chromium Oxide Coated Steel. : Ensayo Electroqumico. : Easy Open End (Terminaciones de fcil apertura). : Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin. FDA INESA IR ME MS OMS : Direccin de alimentos y medicinas. : Industria Nacional de Envases S.A. : Radiacin Infrarroja. : Microscopa Electrnica o de barrido. : Morfologa superficial. : Organizacin Mundial de la Salud.

PACS Centre : Centro de Desarrollo de Envases de Acero. PVC RF UACH UK VOC : Poli-vinilo de Cloruro. : Radio Frecuencia. : Universidad Austral de Chile. : United Kingdom. : Volatile Organic Compounds.

CAPITULO I
GENERALIDADES

5 1. INTRODUCCIN

Si se trata de sacar un balance de la forma en la cual la tecnologa del envasado se ha introducido en el mundo moderno, es evidente que ste pesa grandemente en forma positiva, verificndose avances en la higiene y almacenamiento de alimentos, cremas, atomizadores (spray), etc. El envasado ha servido y servir para reducir las prdidas, hacer un eficiente negocio y mantener la salud de las personas. Sobre esto, cabe destacar la importancia de la hojalata en este tipo de servicios, que es la base de un gran porcentaje del envasado a nivel mundial.

La Universidad Austral de Chile (UACH), en conjunto con la Compaa Siderrgica Huachipato (CSH), la Industria Nacional de Envases S.A. (INESA) y el Centro Nacional de Envases (CENEM), dan su aporte en una idea innovadora, en que pretende abarcar de una forma ms amplia y real el estudio de las hojalatas. Esta idea plantea una estrategia de desarrollo hacia una hojalata ms competitiva, introduciendo el concepto de funcionalidad y considerando la fijacin de hiptesis de desempeo y de fabricacin, proceso en el cual deben estar involucrados el envasador, el fabricante de envases y el fabricante de la hojalata.

Requerimientos de sectores I
Fabricante hojalata

III

I.

Propiedades

mecnicas

calidad superficial. II.

Fabricante envase Envasador

Adherencia

de

barnices

calidad de recubrimientos. III. II Resistencia a la corrosin frente al producto alimenticio

FIGURA N1: reas de compromiso para la funcionalidad de la hojalata en la conserva (Revista Alimentacin, Equipos y Tecnologa, 1994)

6 Se comenzaron hace un tiempo, las investigaciones de las hojalatas Dorada y Aluminio (trminos de CSH, debido al color del recubrimiento sanitario), que se fabrican actualmente en la planta, y adems, se agreg la investigacin de una Hojalata Colaminada de fabricacin extranjera, que es lo que se ver en este trabajo de titulacin. Por lo tanto, este trabajo representa una de las fases iniciales de tal estrategia de desarrollo, que se plante como primer objetivo caracterizar las propiedades mecnicas y estudiar el desempeo de una hojalata colaminada, de una calidad apreciablemente superior, para compararla con una hojalata electroltica de colada y recocido continuo (CRC) de fabricacin nacional.

7 1.1 Descripcin del Proyecto

El origen de esta tesis reside en la necesidad de mejorar la calidad de un producto Chileno que se produce en grandes cantidades por la Compaa Siderrgica Huachipato S.A. (CSH) y la Industria Nacional de Envases S.A. (INESA), que es la denominada hojalata electroltica. En Chile existe una tecnologa estndar bajo licencia para fabricar este producto. Mas no est estructurado en forma especfica en la industria nacional el control de calidad que asegure siempre un excelente desempeo de la hojalata para envases. Por lo tanto, este trabajo pretende aportar informacin de las caractersticas y desempeo de una hojalata extranjera, que incorpora alta tecnologa y cuyo nombre comercial es Ferrolite, que adems, a cambio de barnices sanitarios, utiliza recubrimientos superficiales del tipo pelculas polimricas colaminadas que aun no se utilizan en Latinoamrica.

El siguiente trabajo est estructurado en tres partes, y ser elaborado para caracterizar y evaluar el desempeo de una hojalata colaminada, que tiene procedencia extranjera (Ferrolite), para finalmente compararlo con la hojalata electroltica barnizada de fabricacin nacional, o sea, la hiptesis principal es saber si esta hojalata extranjera tiene o no un mejor desempeo que la nacional.

La primera parte del desarrollo de esta tesis ser el anlisis y discusin del proceso mecnico de laminado de polmeros en hojalata por coextrusin, ya que esto aclarar la forma en que se produce la hojalata en estudio.

La segunda parte ser la caracterizacin de las propiedades mecnicas de las muestras de hojalata colaminada, la que se desarrollar en CSH (Compaa Siderrgica Huachipato) los ensayos de dureza, composicin qumica, recubrimientos y ruptura; adems en la UACH se har un ensayo de porosidad. Y as cumplir con uno de los objetivos planteados.

8 Y una tercera parte, la cual se desarrolla a la par con los objetivos anteriores, es la de estudiar el desempeo de la hojalata colaminada a travs del tiempo. Para esto es necesario crear dispositivos, en los cuales se dejarn las muestras, con dos soluciones acuosas llamadas ctrico citrato (CC) y actico acetato (AA), por separado y en ausencia de oxigeno (un flujo constante de nitrgeno es una buena solucin para desplazarlo) por un periodo de tiempo. Estas soluciones o medios, que representan una amplia gama de productos alimenticios, simulan el comportamiento de la hojalata en condiciones reales.

Estas tres partes sern de gran utilidad al momento de comparar la Hojalata Colaminada extranjera con la Hojalata Electroltica barnizada de fabricacin nacional, cumpliendo con la meta de este trabajo.

Los resultados esperados son conocer el proceso de fabricacin de esta hojalata colaminada y obtener datos suficientes de sus caractersticas ms importantes, para as avanzar en garantizar una mejor calidad en la conservacin de un producto alimenticio Chileno.

Finalmente, la idea es comparar entonces la funcionalidad de la hojalata nacional con la Hojalata Colaminada que produce la British Steel Tinplate, lo que tiene una importancia econmica, de crecimiento industrial y de competitividad en los mercados internacionales, adems de comprender las relaciones de propiedades, estructuras y composicin que otorgan un mejor comportamiento y mayor durabilidad de dichos materiales en aplicaciones como envases alimenticios.

9 1.2 Objetivos del Trabajo de Titulacin

La Hiptesis general: la

hojalata colaminada es de calidad superior a la hojalata

electroltica barnizada de fabricacin nacional.

1.2.1 Objetivo general: Caracterizar las propiedades mecnicas y estudiar el desempeo de una hojalata colaminada de calidad superior para compararla con hojalata electroltica barnizada de fabricacin nacional.

1.2.2 Objetivos especficos: 1. Describir del proceso mecnico de laminado de polmeros en hojalata por coextrusin.

2. Caracterizar las propiedades mecnicas ms importantes de la hojalata colaminada.

3. Estudiar el desempeo de la hojalata colaminada en un medio ctrico citrato y actico acetato, que simulan productos alimenticios.

4. Comparar el desempeo de la hojalata colaminada con una hojalata nacional existente en la literatura.

10 2. REVISIN BIBLIOGRFICA

2.1 Obtencin de la Informacin

La descripcin del proceso mecnico de laminado de polmeros en hojalata por coextrusin se hace de fuentes secundarias, debido a que es un proceso que no se realiza en Amrica Latina, incluido Chile, y no est muy desarrollado a nivel mundial, lo que hace muy difcil conocer directamente el proceso. Fue necesaria una extensa bsqueda bibliogrfica, donde se utilizaron las bases de datos de la Universidad Austral de Chile (WinSpirs, Current Contents y ProQuest) que tienen una cobertura internacional. Tambin se busc informacin en la red Internet. Y por ltimo, informacin de las tesis relacionadas con el tema y documentos proporcionados por el profesor patrocinante.

La caracterizacin de las principales propiedades de las muestras de hojalata colaminada se desarroll en la Compaa Siderurgica Huachipato y en la Universidad Austral de Chile.

Para el estudio del desempeo de la hojalata colaminada a travs del tiempo se atacan las piezas en los medios ctrico citrato y actico acetato, dentro de una celda, con la ayuda de un potenciostato, como se explicar ms adelante. Esto representa la preparacin de las piezas para poder hacer los ensayos de Microscopa Electrnica y Absorcin Atmica, de manera que haya una similitud en el mtodo de estudio con respecto a los ensayos hechos anteriormente a otras probetas de hojalatas.

Adems, se crearon 4 dispositivos, los cuales contienen 5 muestras cada uno, y la solucin de ctrico-citrato donde es imprescindible que en ellos no exista oxgeno, para simular las condiciones anaerbicas de los envases de hojalata que contienen productos alimenticios. Se abri un dispositivo cada 3 meses durante un ao y se le harn los ensayos en las celdas mencionadas anteriormente.

11 Por un lado, las observaciones por Microscopa Electrnica, donde se utiliza la probeta, permiten visualizar, desde el punto de vista mecnico metalrgico la estructura de cada tipo de hojalata. Y por otro lado, el anlisis qumico por Absorcin Atmica, permite evaluar la degradacin del slido determinndose la cantidad de iones metlicos liberados por la probeta al haber sido atacadas.

2.2 Antecedentes Generales

FIGURA N2: Algunos usos de hojalatas.

La principal materia prima para la fabricacin de los envases de conserva, es la hojalata electroltica, hoja delgada de acero dulce revestida electrolticamente por una capa de estao puro, por una o ambas caras. Un producto derivado, el hierro cromado, ocupa desde hace algn tiempo un lugar importante, representando del 20 al 25% de los materiales de envasados (OTHENIN Y PELLETIER, 1995).

La tradicional hojalata de colada y recocido continuo (CRC) con posterior barnizado, lidera en el mundo como un producto para fabricar envases especialmente de tres piezas, permite la soldadura autgena en su conformacin y ha demostrado ser un material verstil para diferentes productos alimenticios envasados. Sin embargo, recientes desarrollos tecnolgicos de diseo de nuevos materiales por la British Steel Tinplate (BST) y la Carnaud MetalBox (CMB), han lanzado una hojalata colaminada con mltiples capas de barnices sanitarios, en un proceso continuo, que ha revolucionado el mercado de los envases.

12 Este material presenta limitaciones, ya que su uso es principalmente para envases embutidos de dos cuerpos, de una pieza, tapas y fondos, esto debido a que no se puede fabricar envases de tres piezas por su carcter de colaminado con polmeros superficiales, lo que no admite soldadura.

FIGURA N3: Algunos tipos de tapas, fondos y envolventes.

Por otro lado, en los envases de hojalata en contacto con alimentos, se desarrollan fenmenos de corrosin de naturaleza electroqumica, al igual que sucede en toda superficie expuesta a la accin de un medio electroltico (CATALA y CABAES, 1981) Las distintas capas de la hojalata permiten aumentar la resistencia a la accin corrosiva de los alimentos y a la produccin de sulfuro ferroso por parte de alimentos ricos en protenas (carnes, pescados, guisantes, maz, etc.) (Llanos, 1995)

2.3 Vigencia Actual y Futura de la Hojalata Electroltica

Las aplicaciones de la hojalata, considerando antecedentes de la Asociacin Europea de Productores de Aceros para Envases (APEL), que presentan ms del 99% de la industria Europea, estn dirigidos principalmente a 50% de envases de productos alimenticios, 10% de envases de refrescos, 20% lnea general, 10% aerosoles, 5% cierres, 5% otros (envases promociones, bateras, juguetes, etc.)

En lo que respecta a Chile, la Compaa Siderrgica Huachipato (CSH), que produce principalmente CRC dorada y aluminio, abastece al mercado nacional de la

13 hojalata en aproximadamente 50%, siendo su produccin anual de aproximadamente 30.000 toneladas por ao.

La hojalata continuar dominando el mercado de los alimentos debido a sus factores tecnolgicos y menor costo comparado, por ejemplo, con el aluminio. Incluso, ha demostrado un alto grado de adaptabilidad como material de envase y revela la importancia de varias caractersticas del acero que, a pesar de ello, requieren conocer sus comportamientos como hojalata de CRC y hojalata colaminada frente a iguales productos alimenticios agresivos.

14

CAPITULO II
DESCRIPCIN DEL PROCESO MECNICO DE LAMINADO DE POLMEROS POR COEXTRUSIN

15 3. ANLISIS DEL PROCESO MECNICO DE LAMINADO DE POLMEROS EN HOJALATA POR COEXTRUSIN

3.1 Naturaleza de los Polmeros

Esencialmente, un polmero es una sustancia cuyas molculas forman cadenas largas, por lo comn de varios millares de tomos de longitud. La palabra polmero significa muchas unidades. Estos tienen ciertas caractersticas y difieren uno de otro por la naturaleza qumica y fsica de sus unidades repetitivas en las cadenas. En la actualidad, el inters principal radica en los polmeros sintticos como el polietileno, el nylon, los cauchos sintticos, los laminados de melamina y otros (MORTON Y JONES, 1997).

CUADRO N1: Ventajas y desventajas de los polmeros VENTAJAS DESVENTAJAS

Por lo comn son aislantes trmicos y Tienen resistencia mecnica y rigidez elctricos. bajas.

Son resistentes a la corrosin y a los Su uso frecuentemente est limitado por ataques qumicos. condiciones de temperatura.

Tanto los plsticos como los cauchos Las pruebas mecnicas, por ejemplo, las se moldean fcilmente, lo cual permite de traccin, muestran que se desforman la obtencin de formas complejas con cuando se someten por un tiempo a una un mnimo de operaciones de carga, o sea, sus propiedades dependen del tiempo, y esta es su caracterstica mecnica ms significativa. Su baja densidad da como resultado productos ligeros. La flexibilidad natural de los

fabricacin y acabado.

polmeros los hace tiles. Esto es especialmente cierto para los cauchos.

16 3.2 El Ferrolite

Ferrolite, nombre comercial del nuevo producto extranjero u hojalata colaminada, es un acero revestido por aplicacin de una cierta clase de materiales de pelculas polimricas sobre un sustrato de acero laminado en forma de rollo. Es un material mayoritariamente para el envasado, el cual est siendo producido por British Steel Tinplate (BST) en South Wales bajo la licencia de Carnaud MetalBox (CMB).

ste consiste en pelculas polimricas especialmente desarrolladas, con una gran fuerza de unin, tanto para un ECCS (siglas en ingls de Acero Revestido Electrolticamente con Cromo/Oxido de Cromo), como para hojalatas o los ms actuales sustratos metlicos cubiertos con un espesor de 0.1 a 0.4mm. Esto genera un producto revestido con una excelente deformabilidad, adhesin y resistencia a la corrosin, idealmente para la mayora de las aplicaciones demandadas en el envasado.

Los revestimientos pueden ser Polipropileno (PP), Polietileno Teraftalato (PET), o un polipropileno recubierto en la parte superior con nylon (PPN). Ellos estn, comnmente, en el rango de espesor de 15-40m, aunque se pueden aplicar revestimientos por sobre las 200 m. Estn disponibles 3 tipos de recubrimientos: blancos, claros y dorados. Cada pelcula tiene una capa coextruida con un polmero agregado, el cual se adhiere a la tira precalentada con ayuda del aplicador de pelculas, entonces una firme adhesin se forma durante una subsecuencia de induccin de calor. El proceso del Ferrolite plantea diferentes tipos de pelculas aplicadas simultneamente por ambas superficies de la tira, con lo cual se plantea una ptima eleccin de recubrimientos por un amplio rango de usos finales en un sistema de energa altamente eficaz (JONES Y BASTABLE, 1992)

Ferrolite es actualmente utilizado comercialmente en una amplia variedad de aplicaciones de envasado, incluyendo tarros de comida DRD 1 , componentes de
Latas de dos piezas, en las cuales un espacio en blanco circular se dibuja a travs de un dado para formar una taza, y entonces se vuelve a dibujar a travs de un segundo o tercer dado, y as producir la lata de las dimensiones deseadas.
1

17 aerosoles, terminaciones de fcil apertura (easy-open-ends), terminaciones clsicas, bandejas abiertas poco profundas y una lnea general de componentes tales como anillos de tarros de pintura y envolventes.

FIGURA N4: Componentes Ferrolite

FIGURA N5: Tapas Easy-Open-ends

Ferrolite tiene un excelente perfil medioambiental. Los recubrimientos son libres de solventes y no contienen PVC. El proceso de revestido en si mismo es limpio y eficiente. Ferrolite puede ser exitosamente reciclado con otro metal de envasado, tanto directamente en el proceso de hacer aceros como en los incineradores municipales sin riesgos medioambientales.

3.3 Descripcin del Ferrolite

Ferrolite es bsicamente un sistema muy simple, producido por aplicaciones de pelculas de polmero sobre un sustrato al acero, bajo condiciones controladas minuciosamente. Una unin muy fuerte se forma entre los materiales y los revestimientos polimricos, los cuales tienen una excelente deformabilidad y tratamiento, incluso mejor que los alcanzados con los sistemas de barnizado convencional. Esas cualidades han sido logradas sin la aplicacin de adhesivos, y no

18 hay, como resultado, emisiones de solventes en el proceso. La flexibilidad del proceso y la eleccin de los materiales permite aplicar polmeros disimilares simultneamente a los lados opuestos de la superficie (NOKE, 1992)

FIGURA N6: Seccin transversal de una estructura de Ferrolite tpica

3.4 Proceso de Aplicacin de la Pelcula

El proceso se presenta esquemticamente en la figura N 7. sta involucra dos procesos de induccin de calor (uno antes y otro despus de ser aplicada la pelcula), una seccin de revestido, la zona de empapado y un tanque de enfriamiento.

FIGURA N7: Proceso esquemtico del Ferrolite.

19 Inicialmente el sustrato es precalentado por induccin RF 2 (Precalentado). Las pelculas polimricas son, entonces, aplicadas a ambas caras simultneamente con ayuda de los rodillos de sujecin. Antes de la aplicacin, la pelcula pasa a travs de una unidad de limpieza electroltica para remover el polvo y las impurezas de la superficie, una unidad de direccin para centrar la pelcula en el sustrato y termina en el rodillo untador. Esto junto con un rodillo de sujecin uniforme, se fuerza a travs de lo ancho, asegurando que se forme una buena unin entre el revestido y el sustrato.

La extrusin (Figura N8) se produce cuando el rodillo untador ejerce presin sobre el polmero para unirlo al sustrato, lo que produce, en el polmero, una disminucin de su seccin para quedar de un espesor determinado. Sustrato Polmero Rodillo untador

Seccin definitiva del polmero unido

FIGURA N8: Extrusin en rodillos untadores

La tira compuesta resultante se pasa entonces a una segunda induccin de calor (Poscalentado) que sea suficiente para derretir la pelcula pero sin degradarla. Esta tira se mantiene por sobre el punto de recristalizacin de los polmeros, en la zona de empapado, por un corto tiempo, y as formar un pegado muy fuerte con el sustrato.

Induccin RF: (Induccin de radio frecuencia) es un fenmeno elctrico, en el cual las ondas electromagnticas pasan a travs de un conductor, causando una corriente elctrica que fluyen a travs de ste.

20 Durante la etapa de empapado, se permite que la temperatura caiga. Para alcanzar la temperatura de salida del empapado la tira podra requerir una entrada de calor adicional por medio de un banco de calor de radiacin IR 3 , o un enfriamiento va ventilador de aire fro. Para mantener la estructura polimrica deseada de cristalizacin mnima es, entonces rpidamente enfriada a una temperatura por debajo del punto de ablandamiento de los polmeros. Esto es realizado por la combinacin de inmersin y enfriamiento forzado con agua, los cuales aseguran que el enfriamiento es uniforme para entregar recubrimientos de calidad y apariencia consistente. Despus del enfriado, la tira es secada usando rodillos de goma y cuchillos de aire.

El diseo innovador de este proceso, hace posible los diferentes tipos de pelculas polimricas y espesores para ser pegados a un sustrato, sin ningn encogimiento inducido por el calor. ste tambin entrega recubrimientos de mnima cristalizacin y por lo tanto una formabilidad excelente. El proceso es compacto y se presta a un proceso moderno de sistemas de lnea de control.

3.5 Sustratos

El sustrato ms comnmente usado es el acero recubierto de cromo electroltico (Electro-Chromium Coated Steel, o ECCS), aunque el sustrato de hojalata (lmina estaada) puede ser exitosamente empleada para cierto nmero de aplicaciones, (terminaciones fcil de abrir o easy-open-ends, y bandejas de alimentos). Para la hojalata estaada, algunas combinaciones de pelculas polimricas deberan ser evitadas, de lo contrario podra ocurrir que refluya en la lata si el punto de fusin se excede. Para las pelculas claras, an cuando stas cambien de apariencia visual no significa un efecto perjudicial sobre la adhesin del revestimiento.

La qumica de la superficie y las caractersticas de rugosidad del sustrato ECCS o de hojalata estaada no es diferente a lo que se requiere para una lmina convencional o barnizado por rodillo. Varios tipos de aceite, como DOS o ATBC, pueden ser usados y,
3

IR: Radiacin Infrarroja.

21 la hojalata con los tratamientos de pasivasin de bicromato convencional (300 o 311) pueden tambin ser exitosamente procesados.

3.6 Pelculas Polimricas

Las tres pelculas termoplsticas bsicas ms utilizadas son: el polipropileno (PP), polietileno tereftalato (PET) y poliamida o nylon (N). Todos estos tipos tienen la aprobacin de la FDA 4 . Este ltimo (N) slo ha sido usado en cantidades limitadas en conjunto con el PP. Estas pelculas son extrudas por un pequeo nmero de suministradores especiales, usando los tipos de resina aprobados. El coextrudo de los polmeros agregados, produce delgadas capas muy unidas, el cual provee la adhesin al sustrato. Esas capas pegadas han sido elegidas de manera que se ablandan y adhieren a temperaturas compatibles tanto para PP como para el PET (JONES Y BASTABLE, 1992)

CUADRO N2: Detalles de la pelcula polimrica Tipo de Pelcula Polietileno Tereftalato (PET) Polipropileno (PP) Polipropileno / Nylon (PP/N) Rango de espesor (m) 15 30 Color Tipo Detalles de capas aleadas 2 - 5m de PET amorfo 10% de profundidad consistente de cido-modificado Parte superior requiere una capa aleada adicional entre PP y N Rango de tolerancia (m) 2 Para pelculas < 40 2 Para pelculas >40 10 2

Claro y blanco Claro, blanco y dorado Claro y blanco

Fundido, biaxialmente orientado Fundido, no orientado

20 200

40

Fundido, no orientado

FDA: Food and Drug Administration (Direccin de alimentos y medicinas)

22 El cuadro N2 da detalles de espesores, colores, naturaleza qumica y calidades estndar de la pelcula. Estos ltimos son, obviamente los de principal importancia para el rendimiento del producto terminado. La pelcula calibrada, la fuerza de las capas unidas, agujeros pequeos o poros, defectos y el color son minuciosamente controlados por el suministrador de pelculas, con chequeos realizados por British Steel Tinplate. Un limitado rango de colores se ofrece por el momento, pero otros colores en PP estn siendo desarrollados para aplicaciones particulares.

23 4. DESCRIPCIN DE LA LNEA DE PRODUCCIN

4.1 General

La lnea de produccin consiste bsicamente en el ingreso de la lmina con determinado grosor, ancho y velocidad a una mquina que la calienta, le agrega los polmeros por ambas caras y luego la enfra por agua quedando lista para el proceso posterior de dimensionamiento y acabado.

La especificacin de la lnea completa se muestra en el cuadro N3. La velocidad esta limitada a 80 m/min, por la lnea de produccin, esta fue la mxima velocidad que se poda alcanzar con la tecnologa de aplicacin de pelculas disponible a la fecha de instalacin en 1992. Sin embargo, basado en la experiencia obtenida en la lnea Trostre, se puede anticipar que ahora una nueva lnea puede ser diseada para operar a velocidades mayores a 100m/min (JONES Y BASTABLE, 1992).

CUADRO N3: Especificacin de la lnea Troste de BST PARMETRO Grosor del sustrato (mm) Ancho del rodillo (mm) Peso rodillo (ton) Velocidad de lnea (m/min) MNIMO 0.10 700 2 10 MXIMO 0.40 1000 18 80

4.2 Manejo de la Lmina de Acero y el Rodillo

Con la ventaja de la experiencia de British Steel Tinplate en revestimiento por rodillos, la lnea Ferrolite fue instalada como una operacin continua completa, con acumuladores en la entrada y salida, entrada a la soldadora 5 y salida a las tijeras. La
5

La soldadora se usa en casos especiales, para ello es necesario dejar espacios sin polmeros en la hoja.

24 lnea tiene 5 rodillos gua, as como un desenrollador y enrollador para el control de tensin de la tira en 6 zonas, adems tiene 4 rodillos conductores. La aceleracin esta ligada al control de temperatura va la computadora de la lnea de proceso.

4.3 Manejo de la Pelcula

El aplicador de pelcula y la computadora de lnea de produccin estn al interior en una sala higienizada, la cual es mantenida a una presin positiva usando filtradores de aire.

Las pelculas polimricas son suministradas en carretes de diferentes anchos para rdenes particulares. Los cantos de las tiras son cortadas post-revestimiento para asegurar que se encuentre el film hasta los cantos. Hay dos carretes depositadores de pelculas a cada lado del aplicador de pelculas, cuando uno se termina el otro es automticamente unido al codo final de la primera y el proceso de laminado contina interrumpidamente. Las pelculas son arrastradas en el rodillo de sujecin en la tira, siendo la tensin de la pelcula minuciosamente controlada para evitar dilatamientos de ella. Una caracterstica importante del aplicador de pelculas son los rodillos de arco, los cuales extienden la pelcula inmediatamente antes de la aplicacin, para as remover todas las arrugas.

4.4 Control de Temperatura y Enfriado

Los rollos de induccin de calor de pre y post calentado operan usando un flujo longitudinal, a una frecuencia de 20-25KHz. La temperatura, a la salida de cada calentador, es medida en 5 posiciones a travs del ancho de la tira por pirmetros infrarrojos, los cuales son constantemente regulados. La salida de los pirmetros es retroalimentada por la computadora de la lnea de proceso a los 5 motores, los que mueven el rollo de induccin, en relacin a la tira, para mantener la temperatura

25 predefinida en 3 C. El software de la computadora toma, dentro de los registros los cambios en la emisividad 6 causada por los diferentes tipos de pelculas polimricas por modificaciones en la salida de los pirmetros de post calentado, usando factores de correccin obtenidos empricamente. La temperatura de salida de la zona de empapado se mide por 2 pirmetros y los puntos elegidos se mantienen variando la entrada de poder de los calentadores de radiacin infrarroja o los ventiladores de enfriamiento.

El enfriado, es bsicamente, un tanque de inmersin de agua recirculada con el rodillo sumergido. El agua entra a los tanques a travs de vertedores situados en el paso inferior. Esos vertedores interfieren con el revestido y rpidamente reduce la temperatura de la tira, favoreciendo la unin entre el sustrato y el polmero.

4.5 Instrumentacin

Un instrumento de control esta situado despus de la entrada del acumulador final, mide espesor de la plancha y detecta la soldadura o pequeos agujeros en el sustrato. Cuando la soldadura, pequeos agujeros o espesores equivocados del material se detectan, la lnea automticamente marca la tira despus del revestido. Las pelculas unidas tambin son automticamente marcadas de esa manera.

La tira revestida pasa a travs de una sala higienizada, permitiendo una inspeccin de la apariencia de la superficie. Tambin se instala un sistema de inspeccin visual, y puede ser configurado para diferentes resoluciones y as alertar al operador de un potencial defecto, o tambin se puede configurar para que automticamente marque la tira.

Relacin de radiacin que emite la muestra comparada con un cuerpo negro.

26 5. CARACTERSTICA DEL PRODUCTO

5.1 Propiedades Fsicas

Ferrolite esta disponible para cualquier sustrato dentro de los productos normales de la BST, cubriendo los rangos de temples, caractersticas de conformado y terminaciones superficiales, dentro del rango de espesores mostrados en el cuadro N3, as situar la aplicacin final. La figura N9 muestra el rango tpico de propiedades mecnicas para los diferentes sustratos.

FIGURA N9: Sustrato Rango tpico de propiedades mecnicas.

Los temples solo indican los rangos que BST usa para el recocido.

Es posible una amplia variedad de combinaciones de revestido, ya sea por tipos de pelculas y/o espesores. Los revestimientos son seleccionados para optimizar el rendimiento del contenedor, esto apunta a especificaciones de ms bajo costo.

27 El cuadro N4 detalla las principales propiedades de los revestimientos actualmente disponibles. Se puede notar que todos los revestimientos son muy moldeables y pueden ser fcilmente grabados y seguir manteniendo el recubrimiento del sustrato. Todos ellos son replicables para aplicaciones de comida, aunque un PET limpio puede enrojecerse si se usa externamente en algunas circunstancias. PET es muy duro, ms resistente a la abrasin y un recubrimiento ms vistoso, el cual puede ser fcilmente moldeado sin dao debido a las herramientas. PP es suave, pero es un material muy inerte con una qumica excelente y resistente a la humedad, conveniente para un amplio rango de aplicaciones internas. La adicin de la cubierta superior de nylon, mejora las caractersticas de friccin y abrasin del PP.

Todos los revestimientos pueden ser impresos, pero es preferible que se traten al fuego para ayudar a la adhesin y humedad.

CUADRO N4: Caractersticas de revestido Ferrolite. TIPO DE RECUBRIMIENTO Polietileno tereftalato (PET) PRINCIPALES PROPIEDADES
-

Polipropileno (PP)

Polipropileno / Nylon (PP/N)

Moldeable Replicable Buen protector de gases Relativamente duro y resistente a la abrasin Buena respuesta a la friccin Resistente a altas temperaturas Moldeable Replicable Buen protector de la humedad Resistente a la mayora de los qumicos Puede ser fcilmente sellado al calor Ofrece composicin/junturas de libre sellado Ms fcilmente pigmentado Las superficies de nylon dan una mayor resistencia a la abrasin Mejora respuestas a la friccin

28 5.2 Pruebas a Envases

Ferrolite ha sido probado en BST, respecto a los envases en el laboratorio, y resulta ser compatible con un amplio rango de alimentos lneas generales de envases. Un resumen del rendimiento del envase para las principales aplicaciones se muestran en el cuadro N5 (Cuadro completo en anexos 2), aunque estos datos representan una pequea proporcin de los envases ensayados. Sin embargo, para una nueva aplicacin debe ser reconocido que el material debe ser formado en un componente final y probado por el consumidor. Sin embargo, se pueden dar consejos adecuados para una situacin dada. en la mayora de los sistemas

CUADRO N 5: Algunos resultados de laboratorio de envases probados.

TAPAS Y CONOS DE AEROSOLES

Producto Mouse de Cabello Espuma de afeitar Desodorante Crema depilatoria

Sustrato

Temperatura de almacenaje Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza Temp. de la pieza

Vida de la estantera Comentarios (meses) Actual Esperada 24 8 8 24 8 24 24 24 24 24 Aceptable Aceptable Aceptable Aceptable Aceptable

ECCS ECCS ECCS ECCS ECCS

COPAS DE VLVULAS DE AEROSOLES

Producto Mouse de Cabello Espuma de afeitar Desodorante Crema depilatoria

Sustrato ECCS ECCS ECCS ECCS

Temperatura de almacenaje Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C

Vida de la estantera (meses) Comentarios Actual Esperada 24 8 8 24 24 24 24 24 No afectado No afectado No afectado No afectado

29 6. ALGUNAS APLICACIONES

6.1 Componentes del Aerosol

Este fue el primer uso comercial del Ferrolite, y este uso fue rpidamente creciendo para las tapas, fondos y envolventes de aerosoles. El revestido PET, en blanco o claro, ofrece una superior resistencia a la abrasin y al tratamiento para la costura de doble fondo, y reduce significativamente la corrosin en esta rea. Esto es particularmente significante si el aerosol va a estar almacenado en un medioambiente hmedo (como al interior del bao). Para las tapas, el revestido PET tambin produce una proteccin y apariencia externa superior. En general, los recubrimientos internos (usualmente PP) han sido acertados para dar una excelente proteccin interna en todos los componentes. Esto es benfico dado el cambio a envases de atomizadores con ms agua, y dando a Ferrolite un costo muy competitivo comparado con sistemas de estaado de hojalatas de 2 3 pasadas de recubrimientos.

Se ha descubierto que un revestido interno grueso de PP (Ej. 200 m), sobre la envolvente, sella efectivamente la mayora de la tapas de aerosol sin el uso de un empalme plstico o caucho, pero este requiere un control minucioso y efectivo de las tolerancias de las herramientas. Actualmente, los revestimientos delgados (Ej. 15-40m) son usados para retener las uniones de costuras.

FIGURA N10: Ejemplos de latas para bao y alimentos Ferrolite.

30 6.2 Tapas y Fondos de Latas

Ferrolite es adecuada para todos los tipos de fondos de latas actualmente producidos.

Para fondos de latas clsicas, el revestido polimrico ofrece alternativas viables para las hojalatas barnizadas dos o tres veces, usadas para alimentos qumicamente agresivos. La corrosin externa de la doble costura a menudo es un problema en climas hmedos, la cual tambin puede ser reducida.

Ferrolite tambin es adecuada para fondos de fcil apertura completa. Los revestimientos son libres de PVC, y an son los suficientemente flexibles para dar una proteccin interna superior al remache cuando se desgarra limpiamente en la apertura.

6.3 Latas DRD

El severo diseo requerido en la manufactura de esas latas ha, generalmente, limitado el uso de latas barnizadas DRD 7 , para comida de animales y comidas para el hombre menos agresivas. Sin embargo, la excelente cobertura interna de latas Ferrolite DRD han sido descubiertas en laboratorio para ser beneficiosos en un amplio rango de envases. Externamente el revestimiento de PET blanco provee una nueva imagen de higiene limpia.

Extensos ensayos han sido realizados en PACS Centre (Centro de Desarrollo de Envases de Acero) de la BST, para ir ms all de las latas de alimentos DRD Ferrolite.

DRD: Draws and Redraws.

31

FIGURA N11: Ejemplo de latas DRD

32

CAPITULO III
CARACTERIZACIN DE LA PROPIEDADES MECNICAS DE LA HOJALATA COLAMINADA

33 7 CARACTERIZACIN DE LA PROPIEDADES MECNICAS DE LA HOJALATA COLAMINADA

El anlisis qumico, las cifras mecnicas y el anlisis metalogrfico fueron obtenidos en los laboratorios de la Compaa Siderrgica Huachipato (CSH) en probetas vrgenes. Por ltimo, el ensayo de porosidad se efectu en laboratorios de la UACH.

7.1 Anlisis Qumico

Este ensayo es aplicado al sustrato, de manera que se extrae el recubrimiento polimrico y el cromo. A continuacin se le agrega una capa de oxido protector por medio de un proceso de pasivasin.

CUADRO N6: Resultados anlisis qumico. %C %Mn %P %S %Si %Cr %V %Nb %Al %Cu %Ni %N

0.126 0.35

0.011 0.007 0.013 0.020 0.002 0.005 0.040 0.006 0.010 0.0039

ANLISIS QUMICO
0,40% 0,35% 0,30% 0,25% 0,20% 0,15% 0,10% 0,05% 0,00%
%Ni %Mn %Nb %Si %Al %C %Cu %Cr %N %P %S %V

Porcentaje (%)

Compuesto

FIGURA N12: Porcentaje de elementos qumicos del sustrato metlico.

34 El carbono y el manganeso son los elementos ms apreciables y forman el 80,14% del total de los componentes. Segn CSH estos resultados representan un acero de bajo espesor, y de baja aleacin debido al poco porcentaje que representan los otros elementos con respecto a C y Mn.

Este material es equivalente a un SAE 1010 (Anexos 6), acero con bajo contenido de carbono, sin silicio (Si < 0.030%) para garantizar el estaado, galvanizado, esmaltado, pintado, cromado, etc. Por su bajo contenido de carbono estos aceros se utilizan para estructuras de baja resistencia, tubera soldada, piezas no crticas y que no estn expuestas a altos esfuerzos, tales como partes automotrices, perfiles tubulares, etc. La norma SAE slo garantiza el anlisis qumico.

7.2 Cifras Mecnicas

Los ensayos aplicados a la muestra de hojalata colaminada virgen, rigen segn las normas NCh198Of56 de Dureza, NCh1147.Of1977 en el ensayo de resistencia a la flexin esttica.

CUADRO N7: Cifras mecnicas Espesor mm 0.265 Dureza HB 30T 60 Ruptura kg/mm 42.5
2

Fluencia kg/mm 34.09

2

Alarg. % 24.3

Los aceros que sufren un alargamiento mayor a 0,05 cm/cm (5%) corresponden a un acero dctil, o sea, que esta muestra es muy dctil, esto significa que tiene una gran capacidad de deformarse al soportar esfuerzos de traccin sin llegar a la rotura. Tambin en este caso, los valores indican un gran alargamiento antes de la ruptura, adems de un lmite a la fluencia alto, el cual corresponde a la fuerza capaz de resistir por unidad de rea antes de deformarse irreversiblemente.

35 7.3 Anlisis Metalogrfico

El ensayo metalogrfico revel una estructura de:

-

Grano equiaxial tamao 9-10 segn norma ASTM, Espesor del sustrato 0,25 mm, Espesor del cromo 0,02 m y, Espesor del recubrimiento 50 m 8 .

Oxido de cromo

Sustrato

FIGURA N13: Fotografa de seccin de la hojalata colaminada ampliada 50x.

7.4 Ensayo de Porosidad

Las distintas capas constituyentes de la hojalata presentan siempre, en mayor o menor medida, discontinuidades microestructurales, porosidad y defectos en los recubrimientos, los que favorecen el fenmeno de corrosin ante la presencia de medios alimenticios. De ah la importancia de este ensayo, el cual ayuda a ver la susceptibilidad a este problema.

El ensayo de porosidad se basa en la medicin de intensidad de corriente generado producto de la aplicacin de un diferencial de potencial constante entre una

En la figura N12 no se alcanza a apreciar el espesor del recubrimiento, pero se entrega este dato por la importancia que significa conocer todos los espesores que componen la muestra.

36 muestra de hojalata y un electrodo de grafito sumergidos en una solucin acuosa conductora.

Aunque el grafito es el compuesto utilizado siempre para este tipo de ensayo, cabe destacar que presenta la ventaja de ser un mineral de textura compacta inerte y barato, a diferencia del oro y platino, los cuales tericamente tambin pueden ser utilizados para este ensayo, pero son de precios muy elevados.

Una hiptesis importante a plantearse para este ensayo, es ver si la magnitud de la degradacin del slido se relaciona con la mayor o menor existencia de poros en la capa polimrica. Se obtiene el resultado de porosidad de una muestra envejecida 3 meses en otra tesis actualmente en desarrollo.

7.4.1 Equipos e Instrumentos - FUENTE DE PODER: Marca INSTEK. Modelo PS 1830D

7.4.2 Materiales - Conectores de voltaje. - Recipiente de vidrio. - Porta muestra. - Muestra de hojalata virgen de 25mm de dimetro. - Electrodo de grafito.

7.4.3 Mtodo de trabajo:

La metodologa utilizada se basa en la tcnica del Electrotest (CATALA, 1977) y consiste en lo siguiente:

Es necesario preparar una solucin estndar de 1,5% de Cloruro de sodio y 1% de cido actico. Se utiliz un electrodo de grafito que actu como ctodo, el

37 portamuestra como nodo y una fuente de poder. La muestra corresponde a la hojalata colaminada virgen, obtenida como lmina y cortada para hacerla coincidir en el portamuestra.

Los pasos a seguir para el ensayo son los siguientes: A) Se cortaron las muestras de hojalata de 23mm de dimetro, se pusieron en el portamuestra y luego, con un sistema de pinzas se mantiene en forma vertical dentro del recipiente de vidrio.

B) Se cubre la muestra con la solucin sin alcanzar el soporte metlico del portamuestra.

C) Se introduce el electrodo de grafito en el recipiente, para que acte como nodo.

D) Se conecta el portamuestra (nodo) y el electrodo de grafito (ctodo) a la fuente de poder.

E) Se aplica al sistema un potencial constante de 6,5V durante 25 minutos. Al finalizar el tiempo se registra la intensidad de corriente en el mismo equipo.
Portamuestra

Electrodo de grafito Fuente de poder

FIGURA N 14: Esquema del sistema de medicin de porosidad.

38 7.4.4 Resultados:

Muestra Medio de ensayo pH Voltaje de perturbacin Duracin del ensayo Temperatura

: Hojalata colaminada : 1,5 % de NaCl 9 y 1,0% de CH3COOH 10 : 2,73 : 6,5 V : 25 min : 20 C aprox.

CUADRO N 8: Valores de porosidad en miliamperes. Corriente (A) 1 0,006 2 0,003 3 0,001 4 0,001 5 0,001 Media = 0,0024 A Muestra

Los resultados se interpretan de acuerdo al nivel de corriente obtenido, el cual es proporcional al nivel de porosidad del barniz. Si la corriente es alta significa que la porosidad tambin lo es, o de lo contrario, si la corriente es pequea tambin es pequeo el nivel de porosidad de la pelcula polimrica.

En este caso la media corresponde a 0,0024A, lo que implica un valor muy bajo de intensidad, por ende un nivel muy bajo de porosidad.

El nivel de porosidad en una muestra envejecida 3 meses en el medio ctrico citrato da como resultado de 0,016A. De esta manera se ve que la porosidad es mayor una vez que envejece. La validacin de la hiptesis nombrada en 7.4 se podr asegurar una vez terminado el ensayo de absorcin atmica.

10

NaCl: Cloruro de sodio. CH3COOH: cido Actico.

39

CAPITULO IV
DESEMPEO DE LA HOJALATA COLAMINADA EN UN MEDIO CTRICO-CITRATO Y ACTICO-ACETATO QUE SIMULAN PRODUCTOS ALIMENTICIOS

40 8 OBSERVACIN

Antes de empezar este captulo se debe aclarar que una vez revisada la literatura se decidi obviar el estudio en el medio actico acetato, y concentrar los estudios al medio ctrico citrato, ya que este ltimo representa una mayor cantidad de productos (Frutas, hortalizas, verduras, etc.), adems existe una mayor exportacin de ellos en Chile.

En la tesis Funcionalidad de la hojalata de CRC con barnices dorado y aluminio, en medios actico acetato y solucin de gobierno de pepinos en conserva de Ruth Mrquez se da cuenta de lo anteriormente expuesto. La tesis da a conocer que el nico uso en Chile donde cabe el estudio en un medio actico acetato es para los pepinillos en conserva.

41 9 DESEMPEO DE LA HOJALATA COLAMINADA EN UN MEDIO CTRICO CITRATO (CC)

El desempeo se refiere a como se comporta la hojalata colaminada en contacto con los alimentos, de manera que se utilizar, en laboratorio, un medio cido que represente una amplia gama de ellos. Este medio es llamado ctrico citrato.

Se pretende ver los problemas de corrosin que se presentan en el ataque del medio sobre la muestra, los cuales corresponden principalmente a: o Proceso de corrosin cida localizada o Proceso de desbarnizado acelerado

Las siguientes experiencias son efectuadas en los Laboratorios de Electroqumica de Materiales, del Instituto de Qumica, Facultad de Ciencias de la Universidad Austral de Chile.

9.1 Metodologa General

El mtodo general consiste en la aplicacin de las tcnicas de Polarizacin Electroqumica, Microscopa Electrnica y Absorcin Atmica, las cuales en su conjunto permiten conocer e interpretar el comportamiento de la hojalata en estudio, cuando la piezas esta recin construidas (vrgenes) y frente a los fenmenos de degradacin expuesta por accin del buffer ctrico-citrato, con un pH de 3.85, el cual actuar como medio estndar. Esto significa que algunas muestras se mantendrn por un tiempo de 3 meses en el mismo medio de estudio (CC) y otras no.

42 9.2 Ensayo 1: Tcnica de Polarizacin Electroqumica

Este primer ensayo corresponde a la preparacin de las muestras de hojalata para los laboratorios posteriores (ensayos 2 y 3), de manera que exista una similitud a los estudios hechos anteriormente a otros tipos de hojalata.

Para su mejor comprensin, se presentan algunos fundamentos y un esquema de la forma particular del desarrollo de esta experiencia.

Cuando un electrodo metlico est en equilibrio en un medio electroltico, las corrientes parciales de disolucin andica y deposicin catdica son exactamente iguales y opuestas. No hay reaccin neta y el sistema queda definido por la corriente de intercambio y el potencial de equilibrio.

Si el potencial de equilibrio se altera, imponiendo al sistema una corriente externa de cualquier naturaleza, se dice que el electrodo metlico est polarizado, definindose como polarizacin o sobrepotencial la diferencia de potencial desarrollado.

Toda

reaccin

de

corrosin

se

desarrolla

segn

un

mecanismo

electroqumico, constituido por dos reacciones parciales:

Oxidacin andica del metal y, Reduccin catdica de especie reducible en el medio.

43 El siguiente esquema ayuda a ordenar la forma de trabajo:

PIEZAS FERROLITE

Pasan por dispositivos en medio Ctrico Citrato [Piezas t = 3 meses]

No pasan por dispositivos [Piezas t = 0]

Se le aplican 10 mV por 30 min. en un medio CC sin oxgeno

Ensayo de Absorcin Atmica [al medio CC]

Microscopa Electrnica [a las probetas]

FIGURA N15: Esquema del mtodo de trabajo.

Comenzando por obtener lminas de Ferrolite intactas, se exponen dos situaciones, la primera, el ensayo a una Hojalata Colaminada nueva o virgen (que se identificar por hojalata a tiempo 0 t = 0, lado superior derecho del diagrama), la cual no lleva ningn tratamiento para los ensayos posteriores; y la segunda, a otra hojalata colaminada que ser expuesta al medio ctrico citrato por un periodo de 3 meses (que se identificar por hojalata a tiempo 3 meses o t = 3 meses, al lado superior izquierdo)

Cabe destacar que fue necesario disear y construir dispositivos capaces de contener la probeta dentro del medio o buffer en un momento en que ya no exista oxigeno, por lo que despus de muchas pruebas se logr ese desafo (Anexos 2). Una vez pasado los 3 meses se sacaron las muestras del medio y se le aplicaron los 2 ensayos explicados posteriormente, que por cierto, son los mismo aplicados a la hojalata t = 0.

44 9.2.1 Equipos e Instrumentos POTENCIOSTATO: Marca PINE INSTRUMENT COMPANY. Modelo afrd4. EQUIPO DE INTERFASE: Marca SCIENCE WORKSHOP 500. Modelo CI-6760 COMPUTADORA: Pentium 100MHz, 16 Mb RAM. MILIVOLTMETRO: Marca VIZ TEST INSTRUMENT. Modelo WD-747 TECH DMM. BOMBA DE VACO: Marca VAC TORR, con motor incorporado GENERAL ELECTRIC de 220V y potencia 1HP.

9.2.2 Materiales Conectores de voltaje. Cilindro de nitrgeno. Recipientes de plstico con y sin tapa. Porta muestra. 5 muestra de la Hojalata Colaminada (t = 0 y t = 3 meses) de 25mm de dimetro. 11 Mangueras de plstico. Llaves de paso. Pasta para moldear (Plasticina) Electrodo de Calomelano o referencia. Electrodo de Platino. Capilar de Luggin.

La resistencia al corte fue apreciablemente (no medida, sino que estimada) mayor que la hojalata nacional. Esto sucedi ya que se cortaron las muestras de la hojalata nacional y extranjera en el mismo momento.

11

45 9.2.3 Mtodo de trabajo: A.- Limpieza de las piezas a utilizar. Se deben limpiar el porta muestra, la celda, electrodo de referencia, Calomelano, capilar de Luggin y las muestras cada vez que se comienza con un ensayo. Fue necesario usar primero agua potable, segundo agua destilada, tercero agua des-ionizada y por ltimo un enjuague en la solucin en que se trabajar. En el caso del capilar de Luggin se debe usar una bomba de vaco para lograr lavar bien su interior debido a dos fritas 12 que dificultan el paso libre de un lquido.

B.- Armado de la celda.

FIGURA N16: Esquema de la celda de polarizacin

En el figura N16 se puede apreciar la forma en que se disponen los componentes, considerando una cercana sin contacto entre el capilar de Luggin y la muestra, adems la posicin del electrodo de referencia. Se le agrega el medio CC sin que toque el vstago del portamuestra.

12

La frita es una disminucin del dimetro del tubo donde adems existe un material cermico poroso que impide el paso de impurezas.

46 La celda va sellada con plasticina y se deja estabilizando por 24 hrs, esto es necesario para definir el potencial cero de referencia.

El nitrgeno se deja fluir todo el tiempo, para asegurar la ausencia de oxgeno. Adems, la manguera de salida va introducida en un segundo recipiente, lleno de agua, para as evitar la entrada directa del oxgeno, haciendo as el efecto de trampa.

1.- Celda 2.- Potenciostato 3.- Milivoltmetros 4.- Computadora

FIGURA N17: Disposicin de los instrumentos para polarizacin

C.- Mediciones Una vez estabilizada la diferencia de potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia (en la celda, concurrido aprox. 24 hrs.), lo que se comprueba con un milivoltmetro, se hacen las conexiones necesarias al potenciostato para as aplicar un voltaje constante de 10 mV por 30 minutos a una temperatura ambiente de 20C.

El potenciostato, por medio de la interfase Science Workshop 500 (CI 6760), la cual est conectada a un ordenador, y el software Science Workshop v2.3.3, se puede obtener la grfica Voltaje vs. Tiempo. En el caso particular de este trabajo, la grfica pierde importancia al tratarse de una preparacin de la muestra para ensayos posteriores donde se necesita que el procedimiento sea el mismo que el aplicado en estudios anteriores. As la muestra de hojalata colaminada se puede comparar con otras que

47 hayan pasado por el mismo anlisis. Entonces, lo que se toma en cuenta es el voltaje a los 30 minutos, los cuales estan representados en los cuadro N9 y N10.

D.- ltimos pasos Al finalizar el ensayo se desarma la celda y se guardan y rotulan, por un lado, el electrolito utilizado en el ensayo, el cual sirve para el anlisis de absorcin atmica; y las probetas en papel de arroz (que no dejan pelusas) dentro de un recipiente especial (desecador), al cual se le extrae el oxgeno por medio de la bomba de vaco, de manera que no sufran un golpe de oxidacin.

9.2.4 Resultados: Los cuadros N9 y N10 muestran el voltaje de estabilizacin (despus de 24 hrs), el voltaje obtenido en la grfica en el minuto 30 y la sensibilidad, dato obtenido del potenciostato, el que corresponde a una herramienta muy til, ya que con ese valor es posible transformar el voltaje a corriente, esto es Voltaje (t = 30min) * Sensibilidad =

CUADRO N9: Resultado de ensayo de polarizacin para Hojalata Colaminada t = 0.

Voltaje de VOLTAJE MUESTRAS estabilizacin Aplic. t = 30 min. (V) (V) CONVERTIDOR DE V (uA) CORRIENTE [Sensibilidad] (uA)

0,121 0,288 1 0,288 0,081 0,195 1 0,195 0,275 0,376 1 0,376 M1, M7 y M8 son las muestras elegidas para los posteriores ensayos, ya que sus resultados son valores extremos, por ende, las ms afectadas. CUADRO N10: Resultado de polarizacin para Hojalata Colaminada t = 3 meses.
Voltaje de MUESTRAS estabilizacin (V) VOLTAJE CONVERTIDOR DE V (uA) CORRIENTE Aplic. t = 30 [Sensibilidad] (uA) min. (V)

M1 M7 M8

0,550 3,076 0,2 0,6152 0,860 3,931 0,2 0,7862 ME3 y ME4 son las muestras elegidas para los posteriores ensayos, ya que sus resultados son valores extremos, por ende, las ms afectadas.

ME3 ME4

48 9.3 Ensayo 2: Microscopa Electrnica (ME)

La microscopa electrnica de barrido SEM es el mejor mtodo adaptado al estudio de la morfologa de las superficies. A diferencia de un microscopio ptico que utiliza fotos del espectro visible, la imagen entregada por el SEM se genera por la interaccin de un haz de electrones que barre un rea determinada sobre la superficie de la muestra.

La trayectoria del haz pasa por una serie de lentes electromagnticos que lo magnifican y focalizan, de modo que, cuando el haz finalmente incide sobre la muestra, tiene un dimetro de solo 10mm.

La imagen es adquirida por una cmara adosada al equipo. Esta imagen es generada al captar uno de varios tipos de radiacin, provocados por el bombardeo de electrones sobre la muestra.

La excelente resolucin y la gran profundidad de foco (del orden de 2 micrones) permiten la aplicacin del SEM a disciplinas del mbito geolgico-metalrgico, biotecnologa y ciencia de los materiales, como es el caso del proceso de corrosin que se estudia en este ensayo.

FIGURA N18: Microscopio Electrnico de Barrido

49 Los datos entregados en la microfotografa corresponden a: Voltaje de aceleracin [EHT]: Energa aplicada a la muestra, la cual pasa a travs de la columna del microscopio. Magnificacin [Mag]: Las veces que est ampliada la macrofotografa. WD: Ancho que se amplifica.

9.3.1 Equipos e Instrumentos MICROSCOPIO ELECTRNICO DE BARRIDO SEM: Marca NANOLAB 2000. Modelo 3110

9.3.2 Materiales - Muestras de la Hojalata Colaminada M1, M7, M8, ME3 y ME4, preseleccionadas del Ensayo 1: Tcnica de Polarizacin.

9.3.3 Resultados

En los cuadros N11 al N15 se presentan las microfotografas de las muestras ms relevantes obtenidas de los cuadros N9 y N10, buscando en ellas problemas como degradacin, delaminacin y porosidad entre otros. Estos resultados ayudan a validar el anlisis por absorcin atmica.

50 CUADRO N11: Resultados Microscopa Electrnica de Muestra 1 no envejecida. M1 Foto 46 MS: Muestra colaminada. Mag: 3,18 K X Descripcin: Se observa degradacin del recubrimiento PET en zonas localizadas que se van desprendiendo por sustratos sin alcanzar a la hojalata. DETALLE

Foto 48 MS: Muestra colaminada Mag: 5,60 K X Descripcin: Se observa zona con degradacin que se inici a partir de un poro y se extendi en forma de lnea, hay desprendimiento de material PET y producto de corrosin.

MS: Morfologa superficial.

51 CUADRO N12: Resultados Microscopa Electrnica de Muestra 8 no envejecida. M8 Foto 44 MS: Muestra colaminada con degradacin PET. Mag: 7,94 K X DETALLE

Descripcin: Se observa delaminacin superficial en forma de placas que se desprenden por accin del electrolito.

Foto 42 MS: Muestra colaminada Mag: 20,67 K X

Descripcin: Se tienen grnulos de la seleccin como precipitados sobre la superficie del recubrimiento PET. Hay dos poros de forma irregular que facilitan la interaccin hojalata/Electrolito.

MS: Morfologa superficial.

52 CUADRO N13: Resultados Microscopa Electrnica de Muestra 7 no envejecida. M7 Foto 50 MS: Recubrimiento colaminado sobre la hojalata. Mag: 3,78 K X DETALLE

Descripcin: Se tiene delaminacin de PET por zonas en los sustratos ms externos sin alcanzar a la hojalata.

Foto 51 MS: Recubrimiento colaminado por accin del electrolito. Mag: 8,00 K X Descripcin: Hay degradacin a partir de poros o defectos superficiales puntuales, que crece en forma de fisuras, producindose posteriormente delaminacin del PET. Se Observa en un poro producto de corrosin por interaccin con la hojalata. MS: Morfologa superficial.

53 CUADRO N14: Resultados Microscopa Electrnica de ME3 envejecida. ME3 Foto 105 MS: Recubrimiento PET sobre hojalata cromada despus de ensayo electroqumico. Mag: 1,00 KX DETALLE

Descripcin: Se observan discontinuidades superficiales localizadas por efecto del electrolito en el tiempo. Foto 106 Mag: 5,29 KX

Descripcin: Detalla zona de discontinuidad en recubrimiento PET. Se produce un resquebrajamiento del polmero, con mucho desprendimiento a nivel superficial, desprotegiendo la superficie metlica de la hojalata.

Foto 107 Mag: 11,00 KX

Descripcin: Con mayor aumento se aprecia la micro estructura del recubrimiento polimrico, superficie expuesta de la hojalata y producto de la corrosin por efecto del electrolito. La zona queda porosa y fisurada desprendindose un pequeo sustrato hacia el interior del material. MS: Morfologa superficial.

54 Foto 108 Mag: 8,19 KX

Descripcin: Otra zona que muestra discontinuidades en la superficie del recubrimiento PET por efecto del ataque del electrolito en el ensayo. Se observan micro poros, pequeas fisuras y desprendimiento puntual del polmero sobre la hojalata.

CUADRO N15: Resultados Microscopa Electrnica de ME4 envejecida. ME4 Foto 109 MS: Recubrimiento PET sobre hojalata cromada despus de ensayo electroqumico. Mag: 1,00 KX DETALLE

Descripcin: Se observan pequeas hendiduras como discontinuidades superficiales.

55 Foto 110 Mag: 4,79 KX

Descripcin: Detalle de zona de hendiduras, se observan micro fisuras longitudinales con una morfologa rugosa y desprendimiento lineal del polmero. En la parte superior derecha, el desprendimiento es localizado, queda expuesta la superficie de la hojalata producto de la corrosin. Foto 111 Mag: 10,81 KX

Descripcin: Detalle de ataque puntual del electrolito sobre el recubrimiento PET. Hay delaminacin, probablemente a partir de poros superficiales, levantamiento de recubrimiento dejando expuesta la superficie de hojalata. Foto 112 Mag: 10,55 KX

Descripcin: Otra zona de discontinuidades superficiales en el PET por efecto del electrolito. Se observan micro poros (0,1 0,3 m) y micro grietas longitudinales que crecen, permitiendo la degradacin y desprendimiento puntual del recubrimiento sobre la hojalata. MS: Morfologa superficial.

56 El tipo de degradacin del polmero PET a partir de poros con posterior fisuracin y delaminacin se repite a tiempo cero y a tres meses, diferencindose por la cantidad de superficie expuesta al electrolito, por lo tanto, susceptible de sufrir degradacin, siendo mayor para la envejecida. Por ejemplo, M8 (no envejecida, cuadro N12) fue necesaria una ampliacin de 20,67 KX (ampliada 20.670 veces) para lograr ver micro poros que permitan contacto entre el metal y el medio. En cambio, ME4 (envejecida, cuadro N15) solo se requiri un ampliacin de 10,81 KX para apreciar la presencia de poros, los cuales permitan un mayor contacto entre metal y el medio.

9.4 Ensayo 3: Absorcin Atmica (EAA)

Estos ensayos fueron efectuados en los laboratorios de la Universidad Austral de Chile por el Doctor Quiroz, y nos dan como resultado los componentes que se separan de la probeta y quedan en el electrolito una vez terminado el ensayo de polarizacin electroqumica.

Una hiptesis importante a plantearse en este captulo es ver si el proceso de corrosin ocurre en la medida que el electrolito entre en contacto con la superficie metlica del sistema.

En este ensayo se estudi el medio o solucin buffer ctrico citrato con un pH de 3,85 a 0,1 M y 0,05% en NaCl, utilizado en una condicin anaerbica.

FIGURA N19: Espectrmetro de absorcin atmica

57 9.4.1 Equipos e Instrumentos ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN ATMICA: Marca PERKIN ELMER. Modelo 3110

9.4.2 Materiales - Medio ctrico-citrato obtenido del ensayo 1: Tcnica de Polarizacin.

9.4.3 Resultados CUADRO N16: Resultados de las muestras no envejecidas o t = 0 meses. Nombre Cdigo Cr (mg/L) Fe (mg/L) Sn (mg/L) Total (mg/L) Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 M1 M7 M8 < 0,10 < 0,10 < 0,10 0,25 0,06 0,13 ------0,25 0,06 0,13

CUADRO N17: Resultados de las muestras envejecidas o t = 3 meses Nombre Cdigo Cr (mg/L) Fe (mg/L) Sn (mg/L) Total (mg/L) Muestra Envej. 1 Muestra Envej. 2 ME3 ME4 < 0,10 < 0,10 1,50 0,41 ----1,5 0,41

Es importante destacar que: No se encontr estao en el medio, demostrando una vez ms que no posee 13 .

La cantidad de Cromo desprendido es muy pequea, se considera despreciable en todos los casos.

En las hojalatas envejecidas aumento la cantidad de Fe liberada al medio CC, esto implica que hubo cierta degradacin despus de haber estado un periodo de 3 meses con un ataque del mismo medio y sin oxigeno.

13

El anlisis qumico, donde se estudia solo el sustrato, tampoco se encontr estao.

58 Hasta ahora se han nombrado dos hiptesis importantes: Seccin 7.4: La magnitud de degradacin del slido se relaciona con la mayor o menor existencia de poros en la capa polimrica. Seccin 9.4: El proceso de corrosin ocurre en la medida que el electrolito entre en contacto con la superficie metlica del sistema.

CUADRO N18: Promedios de porosidad y Fe de muestras representativas Periodo EAA. Fe2+ [mg/L] Porosidad [A] 0 meses 0,147 0,0024 3 meses 0,955 0,016

Los ensayos de absorcin atmica permiten aceptar la hiptesis respecto a la relacin entre la existencia de poros y la degradacin de la muestra.

Es posible ver que la porosidad aumenta una vez envejecida la muestra, y al mismo tiempo la cantidad de Fe liberado al ataque producido en el ensayo electroqumico aument debido a la porosidad. Adems, en las observaciones de microscopa electrnica se puede ver el aumento de degradacin sufrida en las muestras, una vez envejecidas, donde existi un mayor desprendimiento a nivel superficial, desprotegindose la superficie metlica (foto 106 del cuadro N14)

59

CAPITULO V
COMPARACIN DEL DESEMPEO DE LA HOJALATA COLAMINADA CON UNA HOJALATA NACIONAL EXISTENTE EN LA LITERATURA

60 10. COMPARACIN DEL DESEMPEO DE LA HOJALATA COLAMINADA CON UNA HOJALATA NACIONAL EXISTENTE EN LA LITERATURA

Para este captulo es necesario buscar otro documento donde se hayan hecho ensayos similares a una hojalata electroltica de fabricacin nacional.

Se cuenta con la tesis de Edin Paredes llamada Estudios del sellado mecnico de envases y del comportamiento de la hojalata en un medio alimenticio simulado, donde uno de sus objetivos generales es Desempeo de la hojalata con recubrimiento de barniz aluminio y dorado, en ambiente ctrico citrato, el cual utiliza el mismo medio de estudio (CC), hace los mismos laboratorios (Ensayo de polarizacin, microscopa electrnica, absorcin atmica), y es de fabricacin nacional (INESA) Por lo tanto, cumple con los requerimientos bsicos para la comparacin.

En resumen, se va a comparar el desempeo de la hojalata colaminada (de procedencia extranjera), con el de una hojalata de barniz dorado y aluminio; en un medio ctrico citrato que simula productos alimenticios.

10.1 Ventajas de la Hojalata Colaminada Sobre una Convencional

La hojalata colaminada o Ferrolite tiene numerosas ventajas cuando se compara con la hojalata barnizada convencional. Primero, es producido en un sistema de revestimiento por rollos, en el cual ambas superficies son simultneamente recubiertas sin el uso de adhesivos. El proceso es muy simple y admite un amplio rango de pelculas polimricas para ser aplicadas bajo condiciones prvidamente controladas, asegurando un producto de una consistente buena calidad. Los tres tipos de pelculas descritos (PP, PET, N) son adecuados para un amplio rango de aplicaciones, otorgando especificaciones racionalizadas al hacer latas, y estableciendo el sistema ms adecuado para una aplicacin especifica.

61 El hecho de que los revestimientos son amorfos o semicristalinos, significa que ellos son muy moldeables y pueden ser profundamente rallados, y an as retener la barrera de proteccin para el sustrato.

Relativamente grueso y libre de poros los revestimientos pueden ser aplicados en una pasada a travs del aplicador de pelculas, al contrario para las barnizadas, donde son necesarias 2 3 pasadas para as proveer la proteccin necesaria. Los revestimientos, PET en particular, son resistentes a la abrasin, reduciendo la exposicin del metal, y por lo tanto, la corrosin en grietas y otras reas desformadas fuertemente.

Todos los revestimientos polimricos tienen una apariencia vistosa, ya que se les puede dar color y adems mantener cierto brillo.

10.2 Perfil Medioambiental

Ya que los solventes son virtualmente eliminados del proceso del Ferrolite, las emisiones de compuestos orgnicos voltiles son mnimas. Reemplazando el stock de barnizados con Ferrolite obviamente remueve lo concerniente a este tipo de emisiones e incineracin de solventes. Adems, todos los sistemas son libres de PVC, el cual tambin es contaminante al incinerarlo o al dejarlo en un vertedero.

El proceso del Ferrolite ha sido calculado para consumir 68-81 MJ/SITA para productos tpicos, esto es significativamente ms bajo que la lamina de barniz de dos o tres pasadas. Esto se debe al hecho de que slo se requiere una pasada en la lnea de Ferrolite para todas las aplicaciones con un sistema cerrado de control de temperaturas una induccin eficiente de calor. Existen ahorros de energa adicionales debido a que la operacin de formado se alimenta por rollos.

62 Ferrolite puede ser reciclado usando todos los tipos de rutas, por ejemplo, recuperacin magntica desde desperdicios, ayudas comunitarias como Salva una Lata o colecciones de latas, etc.

Experimentos de la planta de fabricacin de acero de la British Steel Tinplate, en Port Talbot, han mostrado que reciclando el producto y devolvindolo directamente a la fbrica de acero, no produce un incumplimiento con la legislacin Europea, considerando las emisiones y que no es perjudicial para la calidad del acero. Por otro lado, el laboratorio Warren Spring (UK) ha conducido experimentos y confirmado que no se han encontrado problemas cuando el Ferrolite se procesa va incineracin municipal (Jones y Bastable, 1992)

63 11. CONTRASTE ENTRE LA HOJALATA COLAMINADA, ALUMINIO Y DORADA

Como se ha dicho anteriormente, se va a comparar el desempeo de las hojalatas colaminada, con la de barniz aluminio y barniz dorado; lo que implica tener los resultados de los ensayos de microscopa electrnica y absorcin atmica. Adems se debe aclarar que las hojalatas recubiertas con los barnices sanitarios (dorado y aluminio) tienen caractersticas muy similares, donde la principal diferencia es el recubrimiento, as que se les llamar solo hojalata electroltica 14 . Adems mostrarn caractersticas generales de dichos productos. de ello, tambin se

Es bueno tener en cuenta los requerimientos bsicos que una lata de hojalata debe cumplir, y ellos son: Proteger el contenido. Contener. Preservar un tiempo prudente un alimento en su interior sin cambiar sus propiedades organolpticas y sin contaminarlo, o sea, tener buena resistencia qumica y a la corrosin. Ser de un material capaz de resistir fuerzas externas como ralladuras, golpes leves, flexin, etc. (Sin considerar maquinados fuertes) Los recubrimientos de las tapas y terminaciones deben ser capaces de resistir la condicin de esterilizacin, agua y vapor bajo presin sin prdida de adhesin al metal. Ser transportables y anunciar productos.

14

Nombre dado ya que la deposicin del estao sobre el acero base es electrolticamente.

64 CUADRO N19: Comparacin de caractersticas generales entre las hojalatas. HOJALATA COLAMINADA Estratificacin: ELECTROLTICA BARNIZADA Estratificacin:

- El recubrimiento (barniz) es quien da - Cabe destacar que el recubrimiento nombre a la hojalata electroltica, es puede ser una capa exterior con uno necesaria una capa de aceite y, puede ser polmero o varios, segn el requerimiento. dorado o aluminio en una o ambas caras.

Comentario: En la hojalata electroltica se forma una capa intermedia de hierro y estao, en el caso de la colaminada tambin existe una capa intermedia entre el acero base y el cromo (oxido de cromo) Una ausencia importante en la hojalata colaminada es la capa de aceite y pasivasin, lo que implica que no existen solventes en su composicin, por lo tanto no hay contaminacin por productos txicos. La funcin de la capa de aceite es slo de proteccin para que la hojalata no sufra ralladuras en su superficie, la colaminada no tiene ese problema al tener una superficie ms resistente, como se mencion anteriormente (seccin 10.1)

Espesor del sustrato va de 0,1 a 0,4mm

Espesor del sustrato va de 0,15 a 0,4mm

Comentario: La hojalata colaminada pasa por todo el rango de espesores de la electroltica barnizada, pero adems es posible obtener sustratos ms delgados segn el requerimiento.

65 El recubrimiento es un polmero tipo PET, El recubrimiento es un compuesto qumico PP PP + N. de naturaleza epoxifenlico.

Comentario: Los polmeros PET son ms resistentes a la corrosin y a los ataques qumicos en comparacin con los barnizados. La hojalata electroltica necesita de una capa de pasivasin, antes del recubrimiento, para mejorar sensiblemente este problema.

No existe una tecnologa desarrollada en La tecnologa en CSH y en Chile, no est Chile para un proceso capaz de agregar el preparada para otro tipo de recubrimientos recubrimiento polimrico a un sustrato. que no sean barnices sanitarios.

Comentario: La tecnologa para producir el colaminado es alta, lo que implicara reemplazar lneas de produccin completas y/o remover otras. Se debe hacer un estudio ms acabado para ver si se pueden acomodar dichas lneas.

Mejorado el proceso del aplicador de Aplicador de recubrimiento estndar. recubrimiento. Comentario: En la hojalata colaminada es posible agregar el o los recubrimientos en una pasada, en cambio la hojalata electroltica necesita 2 3 pasadas para que se logre un buen resultado.

Se pueden hacer principalmente envases Es posible hacer latas con las tres piezas embutidos de dos cuerpos, de una pieza, unidas tapas y fondos. por soldadura, adems de

embutidos de dos cuerpos, de una pieza, tapas y fondos.

Comentario: Esta limitacin de la hojalata colaminada se presenta ya que el recubrimiento polimrico no permite soldadura, de manera que se recurre a tipos de dobleces especiales o en casos especiales el colaminado no se agrega a toda la lmina de acero, de manera que queden espacios libres soldables. En cambio la hojalata electroltica barnizada se puede soldar y hacer los cuerpos completos de las latas, adems de dos cuerpos, de una pieza, tapas y fondos.

66 CUADRO N20: Comparacin del desempeo entre las hojalatas. HOJALATA COLAMINADA - En la mayora de las muestras se presenta una degradacin ELECTROLTICA BARNIZADA Todas las muestras al presentan quedar en

y corrosin

producida

delaminacin por efecto del electrolito, contacto el electrolito con el acero base y solo en unos casos existe contacto con debido a un dao intensivo producido Microscopa Electrnica (t = 0 meses) el acero base, principalmente cuando en hay un poro o un defecto puntual. el ensayo de polarizacin

electroqumica.

Comentario: Es importante considerar que estas muestras no se dejaron en los dispositivos que las envejecen durante 3 meses, por lo que se demuestra que la hojalata colaminada es ms resistente a la accin de corrosin que la hojalata electroltica en una primera instancia. Esto se concluye debido a que en la mayora de los resultados de la hojalata colaminada existi menos contacto entre sustrato/electrolito, al contrario de la hojalata electroltica donde fue mayor. Otra caracterstica importante es que la hojalata electroltica barnizada no existe delaminacin, y los poros crecen hacia el interior en forma de tubo; en cambio, la hojalata colaminada aparece un fenmeno llamado delaminacin, donde las capas polimricas se desprenden por efecto del electrolito, y adems los poros crecen en forma desproporcionadas e impredecibles (figura N20)

Recubrimiento Sustrato Hojalata Colaminada Hojalata electroltica barnizada

FIGURA N20: formacin general de los poros.

67 - Muestra ms degradada. - Muestra ms degradada de barniz dorado:

Microscopa Electrnica (t = 0 meses)

Una magnificacin de 5,6 K X muestra que sin desprendimiento del barniz Una magnificacin de 5,6 K X muestra existe una morfologa de picado, la cual desprendimiento de material PET y un alcanza al acero base, pasando por el sustrato de estao y de pasivado. poro que se extendi producto de la -Muestra ms degradada de barniz aluminio: corrosin. Esto no alcanz la hojalata.

Una magnificacin de 2,5 KX evidencia dos micropicados de distinto tamao y morfologa. La corrosin alcanza al acero base en forma localizada, as como tambin al sustrato de estao. La morfologa de corrosin, muestra el dao intensivo en la superficie de la hojalata. Comentario: Estas caractersticas corroboran que la hojalata colaminada es ms resistente a la degradacin que la electroltica dorada y aluminio, cuando son lminas nuevas. En el caso de Colaminada/Dorada, a la misma magnificacin (5,6 KX) se presentan poros localizados, pero en este ltimo el poro llega al acero base. En el otro caso Colaminada/Aluminio, este ltimo necesit la mitad de ampliacin para ver las fallas en la superficie del barniz, las cuales son ms importante que en la hojalata colaminada.

68 Muestra ms representativa: Muestra ms representativa de

recubrimiento aluminio:

Con una magnificacin: 2,6 KX se Con una magnificacin: 5,29 KX se Microscopa Electrnica (t = 3 meses) observa una zona de discontinuidad en el recubrimiento PET, con aprecia un conjunto de picados con alta densidad de ataque localizado, adems se observa dos picados con idntica morfologa con una superficie rugosa y discontinua. Muestra ms representativa de

resquebrajamiento del polmero, con mucho desprendimiento a nivel la

superficial,

desprotegindose

superficie metlica.

recubrimiento dorado:

Con una magnificacin: 3,49 KX se observa el desprendimiento protector, del con

recubrimiento

microfisuras y picado del cual aparecen productos de corrosin metlica, La cual alcanza el acero base de la hojalata, en forma localizada.

69 Comentario: En la hojalata colaminada es necesario una ampliacin mucho mayor para lograr ver los problemas presentados en ella, en cambio la hojalata dorada y aluminio, con una magnificacin menor ya se observan las fallas. A pesar de que en ambas partes se desprotege la superficie metlica, cabe destacar que en la hojalata colaminada solo se produjeron resquebrajamientos del polmero, en cambio las hojalatas dorado y aluminio presentaron picados en una superficie rugosa y discontinua. Se considera una mejor reaccin al ataque electroqumico a la hojalata colaminada.

Las muestras no envejecidas liberaron Las muestras no envejecidas liberaron la siguiente cantidad (promedio) de la siguiente cantidad (promedio) de iones metlicos al electrolito CC: Cdigo Ensayo de absorcin atmica (Medio CC, t = 0) M 15 Cr (mg/L) < 0,10 Fe (mg/L) 0,15 iones metlicos al electrolito CC. Cdigo MA 16 MD 17 Cr (mg/L) < 0,1 < 0,1 Fe (mg/L) <0,07 0,39 Sn (mg/L) 0,01 0,017

Los niveles de cromo liberados sobre el electrolito son despreciables, no as el hierro, que aunque no es una medida que produzca algn problema en el alimento, revela la existencia de Los niveles de cromo liberados sobre el electrolito son despreciables en ambos casos. La muestra de aluminio muestra valores muy pequeos para todos los compuestos, por lo que este

defectos y/o poros en el recubrimiento. No hay presencia de estao.

recubrimiento es muy resistente al medio CC cuando est nueva. La muestra dorada revela que existen defectos y/o poros en el recubrimiento, donde la cantidad de compuestos

liberados son apreciablemente mayores que la muestra de barniz aluminio y colaminada.

15 16

M: Muestra hojalata colaminada no envejecida. MA: Muestra hojalata electroltica con barniz aluminio no envejecida. 17 MD: Muestra hojalata electroltica con barniz dorado no envejecida

70 Comentario: Las muestras al ser atacadas, electroqumicamente, liberan iones desde el sustrato, segn la capacidad de resistencia qumica de sus recubrimientos y la cantidad de defectos en ellos. En la hojalata colaminada los valores son pequeos, por lo tanto, los defectos y/o poros tambin lo son. Al comparar se aprecia que la hojalata colaminada tiene mejor resistencia al ataque qumico que la hojalata electroqumica con barniz dorado, y menos que la con barniz aluminio. O sea, la hojalata electroqumica con barniz aluminio tiene una mejor respuesta el ser expuesta a un medio agresivo cuando est nueva.

Las muestras envejecidas liberaron la Las muestras envejecidas liberaron la siguiente cantidad (promedio) de iones siguiente cantidad (promedio) de iones metlicos al electrolito CC: Ensayo de absorcin atmica (Medio CC, t = 3) Cdigo ME 18 Cr (mg/L) < 0,10 Fe (mg/L) 0,955 metlicos al electrolito CC: Cdigo MAI 19 MDI 20 Cr (mg/L) < 0,1 < 0,1 Fe (mg/L) 0,38 1,75 Sn (mg/L) 0,073 0,016

Una vez ms el cromo representa una cantidad despreciable. La cantidad de hierro aumenta comparada con la hojalata colaminada en t = 0. No hay presencia de estao.

Una vez ms el cromo representa una cantidad despreciable. La cantidad de hierro y estao aumentan para la muestra aluminio y dorada comparada con la con la misma en t = 0.

Comentario: Se presenta una situacin similar a las hojalatas cuando no estn envejecidas, nuevamente la hojalata electroltica con barniz aluminio presenta una mejor reaccin frente al ataque electroqumico comparada con la colaminada y con barniz dorado. La hojalata colaminada solo presenta una resistencia si se compara con la hojalata con barniz dorado.

18 19

ME: Muestra hojalata colaminada envejecida. MAI: Muestra hojalata electroltica con barniz aluminio envejecida. 20 MDI: Muestra hojalata electroltica con barniz dorado envejecida.

71 CONCLUSIONES

1. Con respecto a la caracterizacin de las propiedades mecnicas de la hojalata colaminada.

En este captulo se busc determinar las propiedades fsico-mecnicas y la composicin qumica de la muestra de hojalata colaminada. En los ensayos se efectuaron en laboratorios de la Compaa Siderurgica Huachipato. Se obtuvieron los resultados de ensayos tales como:

Previamente el anlisis qumico dio lo siguiente: el sustrato tiene un bajo contenido de carbono (0,126%) y alto de manganeso (0,35%), sobresaliendo C y Mn en comparacin con los dems componentes. En este caso, su composicin qumica presenta caractersticas similares a un SAE1010.

Cifras mecnicas: proporciona valores de espesor, dureza, limite de fluencia, ruptura y alargamiento. Como resultado ms importante se puede decir que la hojalata es muy dctil debido a su porcentaje de alargamiento (24,3%) y a su lmite de ruptura de 42,5 kg/mm2.

Anlisis metalogrfico: revela el tamao del grano (9 a 10 segn norma ASTM) y entre sus espesores ms importantes se encuentran el del sustrato (0,25mm) y el del recubrimiento (50 m).

Finalmente, el ensayo de porosidad, que muestra la porosidad en relacin a la intensidad de corriente segn el mtodo de Electrotest. Se obtuvo un valor promedio de 0,0024A, lo que se asocia a una muy pequea porosidad del material.

72 La primera importancia de estos resultados es una gama de caractersticas antes desconocidas, las cuales sirven de parmetro de comparacin con otras hojalatas ya estudiadas. Tambin con respecto al acero base, que aporta sobre todo la resistencia mecnica al material, no existe limitante si se quiere usar el mismo tipo de sustrato estudiado, la ventaja es que se pueden probar otro tipo de sustratos metlicos en el caso de una nueva aplicacin, teniendo en cuenta que implicar un nuevo estudio para conocer el tipo de reacciones, temperaturas en el proceso para unin sustratorecubrimiento, etc. Finalmente, se muestran los rangos de espesores, muy pequeos, que se deben manejar para este tipo de material, por ende tener claro que es necesaria una alta tecnologa, minuciosamente controlada para lograr buenos resultados, incluyendo en esto tambin la porosidad.

2. Con respecto al desempeo de la hojalata colaminada en un medio ctrico citrato y actico acetato que simulan productos alimenticios.

El primer desafo logrado fue disear y fabricar dispositivos capaces de hacer que las muestras se mantuvieran 3 meses sin presencia de oxigeno. Adems se exigi que en el momento que las muestras entren en contacto con el medio CC, ya no haya oxigeno (Anexos 2)

En el ensayo de polarizacin electroqumica se prepararon las muestras para la observacin y cuantificacin de la degradacin del slido por accin del electrolito, va microscopa electrnica de barrido y ensayo de absorcin atmica respectivamente.

Como resultados generales de microscopa electrnica se vieron que las piezas ms afectadas presentaban: Las degradaciones que comenzaban en los poros y se extendan en forma de fisuras, que en algunos casos llegaban a tener contacto con el sustrato, o sea, existe interaccin no deseada entre hojalata/electrolito.

73 Las degradaciones producidas directamente en el recubrimiento, donde se produce una delaminacin en forma de placas por accin del electrolito. En los casos de las muestras envejecidas se nota un alto deterioro al contacto despus de haber pasado por el ataque electroqumico.

El ensayo de absorcin atmica revel que la cantidad de Cr liberada al medio es muy pequea, de manera que se considera despreciable y no requiere mayor atencin. Lo importante fue saber que la cantidad de Fe liberada al medio, donde se esperaba que aumentara en las piezas que estuvieron en los dispositivos 3 meses, fuera suficiente (mximo 1,5 mg/L) para seguir cumpliendo la norma de la OMS y no ser txicas en los alimentos, y as fue (Anexos 4)

3. Conclusiones finales

En este trabajo de titulacin se revelan las propiedades mecnicas y el desempeo de una hojalata extranjera, que tiene recubrimientos colaminados, en vez de barnices sanitarios que es como actualmente se produce en Chile. Adems de la forma de construccin de dicha hojalata, la cual es un nuevo mtodo ms eficiente y ecolgico, esto es, un esquema optimizado y sencillo de seguir donde se aprovecha al mximo cada parte del proceso y que la contaminacin al medio ambiente es mnima, principalmente por no liberar solventes contaminantes.

La hiptesis general no se cumple a cabalidad, ya que al comparar la hojalata nacional con la colaminada se tiene una mejor reaccin al ataque electroqumico de la hojalata electroqumica con barniz aluminio, seguido de la hojalata colaminada y finalmente la hojalata con barniz dorado. Por ende, el barniz aluminio ofrece una mejor resistencia a la corrosin. La hojalata electroltica, en todas las muestras, producen fisuras, porosidad a baja resolucin y desprendimiento del recubrimiento a partir de los poros, pero en el caso de la hojalata colaminada estas fallas siempre se presentan en lugares muy localizados y en zonas no muy extendidas. Para esta ltima, los poros

74 encontrados en microscopa electrnica de barrido son aproximadamente de 0,1 a 0,3 m, no incidiendo significativamente sobre el proceso de corrosin sobre las muestras.

En resumen, la hojalata colaminada presenta ventajas en su fabricacin, composicin y desempeo, comparadas con la hojalata electroltica con barniz dorado, y por ende, una mayor durabilidad, resistencia y confianza para el envasador. En cambio, con respecto a la hojalata electroltica con barniz aluminio, solo presenta ventajas en su fabricacin y composicin, siendo inferior con respecto al desempeo mostrado en los ensayos. Por lo tanto, un problema importante se presenta si se quiere implementar este proceso en Chile, tomando en cuenta que la tecnologa existente no est diseada para producir este tipo de materiales Ser conveniente cambiar una tecnologa completamente nueva sabiendo que la hojalata colaminada tiene mejor desempeo que la electroltica con barniz dorado, no as comparada con barniz aluminio? Se deben buscar otras justificaciones para que esto suceda. Se debe tomar en cuenta que la nueva tecnologa incluye un factor ecolgico importante, disminuyendo notablemente la contaminacin por la ausencia de solventes contaminantes, adems que los tiempos del proceso se ven disminuidos al poder agregar recubrimientos en ambos lados del sustrato en una sola pasada, a diferencia de la hojalata nacional donde se agrega el recubrimiento por un solo lado y varias veces para lograr obtener el espesor deseado.

Con respecto a la hojalata colaminada, a futuro ser necesario hacer otros tipos de estudios donde vayan involucradas las combinaciones de polmeros y sus espesores en recubrimientos de mltiples capas; tipos de sustratos segn aplicacin, tomando en cuenta la resistencia mecnica deseada para una aplicacin; y por ltimo, buscar en Chile otras posibles aplicaciones, ya que a pesar de que se sealan otras con la hojalata colaminada en artculos extranjeros (JONES Y BASTABLE, 1992), estos estn dirigidos a otro mercado, el Europeo.

Adems, ser interesante estudiar del comportamiento de las hojalatas colaminadas no slo para el medio ms agresivo, como el utilizado en el presente trabajo, sino tambin para otros menores y as tener una visin ms amplia del

75 comportamiento de cada combinacin de capas polimricas, pues cada combinacin de capas polimricas tiene distintas reacciones segn el tipo de medio, tiempo de envasado y aplicaciones.

76 BIBLIOGRAFA

1. LLANOS, M.. Estudio de la funcionalidad de la hojalata de colada continua con barniz en medios actico y azucarado. Tesis Ing. E. Mecnico, Valdivia. Facultad de Ciencias de la Ingeniera. Universidad Austral de Chile, 1996.

2. CATAL, R., CABAES, J. Y BASTIDAS, J. Evaluating of prolonged exposures of lacquered tinplate cans to citrate buffer solution using electrochemical techniques. Progress in organic coating. 30: 9 - 14.

3. ALEJANDRO ALEX LAGOS MARDONES, Evaluacin de la calidad de soldadura por resistencia en hojalatas. Tesis. Ing. E. Mecnico. Valdivia UACH. Facultad de Ciencias de la Ingeniera. Escuela de Mecnica. 1995.

4. GUNTHER LEONARDO JIPOULOU RUIZ, Implementacin del ensayo Tpeel para medir la adherencia mecnica entre recubrimientos orgnicos y sustratos de hojalata. Tesis. Ing. E. Mecnico. Valdivia UACH. Facultad de Ciencias de la Ingeniera. Escuela de Mecnica. 1996.

5. CESAR VICENTE MARIANGEL CASTILLO, Caracterizacin de la hojalata CAP y correlacin con las variables de fabricacin. Tesis. Ing. E. Mecnico. Valdivia UACH. Facultad de Ciencias de la Ingeniera. Escuela de Mecnica. 1994.

6. Y. HOUBAERT IRMEN, Produccin industrial e investigacin cientfica de chapa delgada de acero. Documento de investigacin del Laboratorio de Metalurgia General, Siderurgia y Metalurgia Fsica. Universidad de Gante, Blgica. 1993.

77 7. RICARDO ENRIQUE VIVALLO PALACIOS, Estudio de la funcionalidad de la hojalata de lingote con barniz en medios acticos y azucarados. Tesis. Ing. E. Mecnico. Valdivia UACH. Facultad de Ciencias de la Ingeniera. Escuela de Mecnica. 1994.

8. MORTON JONES, Procesamiento de plsticos: Inyeccin, moldeo, hule, PVC. Editorial Limusa, S.A. de C.V. Mxico, 1997.

9. D. JONES Y B. J. BASTABLE, Artculo Ferrolite: un material de envasado para el futuro. British Steel Tinplate, UK. 1992.

10. A. NOKE, Artculo Ferrolite: un nuevo verstil material para envasado, CMB Packaging Technology plc, Wantage, United Kingdom. 1992.

11. Revista Alimentacin, Equipos y Tecnologa. Edicin N 10, pginas 53-56. Editorial Alcin, diciembre de 1994.

12. Pgina Web Space Corus Packaging Plus, http://www.corusgroup.com/space/spacedata/polymercoated.html. Fecha de consulta Mayo, 2002.

13. Pgina Web DotPackaging, http://www.dotpackaging.com/features/closure/fclosure001.shtml. Mayo, 2002.

14. Pgina Web Discover striking colours, http://www.danielplatt.co.uk/floor3.htm. Fecha de consulta Mayo, 2002.

15. Pgina Web APEAL, http://www.apeal.org/Contents/Events/nutripack01.html. Fecha de consulta Junio, 2002.

78 16. Pgina Web Matter OnLine, http://www.matter.org.uk/steelmatter/manufacturing/coating/4_1_1.html. Fecha de consulta Junio 2002.

17. Pgina Web Australian canned food, http://www.cannedfood.org/. Fecha de consulta Julio, 2002.

18. EDIN IVN PAREDES CARCAMO, Estudios del sellado mecnico de envases y del comportamiento de la hojalata en un medio alimenticio simulado. Tesis Ingeniero mecnico. Valdivia UACH. Facultad de Ciencias de la Ingeniera. Escuela de Mecnica. 2002.

79

ANEXOS
1. ESQUEMAS Y FOTOS DE LOS MATERIALES DE LABORATORIO

FIGURA N 1: Esquema del Porta muestra

FIGURA N 2: Porta muestra de laboratorio

80

FIGURA N 3: Electrodo de referencia (Calomelano)

FIGURA N 4: Electrodo de Platino

FIGURA N 5: Capilar de Luiggi

81

FIGURA N 6: Bomba de vaco Vac Torr.

FIGURA N 7: Potenciostato Pine Instrument Company y Milivoltmetros Viz Test Instrument.

82 2. DISPOSITIVOS CREADO PARA MANTENER EL MEDIO CTRICO CITRATO Y HOJALATA COLAMINADA POR 3 MESES.

En estricto rigor se debe decir que, se hicieron 4 dispositivos idnticos, con el fin de abrir uno cada 3 meses (lo que implica un estudio de 1 ao), pero para el desarrollo de esta tesis slo se estudi el primer dispositivo. Los otros sern abiertos por otros alumnos tesistas quienes continuarn con el estudio de la Hojalata Colaminada.

A continuacin se presenta el orden de armado de los dispositivos, de manera de cumplir con el requisito de que las piezas ingresen en el medio CC cuando ya no exista oxgeno al interior de la celda.

La figura N 1 representa la disposicin de las muestras de hojalata en las tapas, stas van sujetas por un hilo que sale por el tubo superior, como se detalla en la figura N 2. Se pegaron 2 piezas de acrlico en la tapa y otras 2 en el fondo, para dar utilidad a un hilo tensor (detalle en la figura 3), el cual mantendr estiradas las muestras evitando que entren en contacto una con la otra. En este paso se introduce el cido Ctrico-Citrato.

FIGURA N 1: Posicin de muestras en la tapa (Vista frontal/lateral).

83 La figura N 2 muestra como son sostenidas las probetas en la tapa, para que en su interior stas no entren en contacto con el medio cido, mientras no se desplace el oxgeno con ayuda del nitrgeno. En este momento se permite el paso del nitrgeno. El baso con agua (amarillo en este esquema) sirve de trampa, ya que el nitrgeno sale, en ese extremo, por debajo del agua del baso, no dejando entrar aire por la misma salida.

FIGURA N 2: Cerrado de la tapa del dispositivo.

En la figura N 3 se ve el esquema de uno de los dispositivos listos. En la realidad se encuentran los 4 dispositivos conectados al tubo de nitrgeno, con un sistema de mangueras con llaves, de manera de poder cerrar una llave y poder abrir un dispositivo sin alterar los que deben quedar ms tiempo, adems de un trampa de oxgeno, facilitada por el laboratorio del Instituto de Qumica, entre el tubo de nitrgeno y los dispositivos.

84

FIGURA N 3: Esquema final de un dispositivo armado.

La figura N 4 muestra el circuito de los dispositivos armados en el laboratorio, al fondo las trampas de oxgeno y enfrente las llaves de paso.

FIGURA N 4: Dispositivos armados en laboratorio

85 3. RESULTADOS DE LOS LABORATORIOS DE BST DE ENVASES

CUADRO N 1: Rendimiento del envase para principales aplicaciones.

TAPAS Y CONOS DE AEROSOLES

Vida Producto Substrato

de

la Comentarios

Temperatura de estantera almacenaje (meses) Actual Esperada 24

Mouse Cabello Espuma afeitar Desodorante Crema depilatoria

de

ECCS

Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza Temp. de la pieza

24

Aceptable

de

ECCS

8*

24

Aceptable

ECCS ECCS ECCS

8* 24 8*

24 24 24

Aceptable Aceptable Aceptable

COPAS DE VLVULAS DE AEROSOLES

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Mouse Cabello Espuma afeitar Desodorante Crema depilatoria de de ECCS Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C Temp. de la pieza & 35C 24

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada 24

No afectado

ECCS

8*

24

No afectado

ECCS

8*

24

No afectado

ECCS

24

24

No afectado

86
TAPAS Y ANILLOS DE LATAS DE PINTURA

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Pintura emulsin Blanca de ECCS 35C 18

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada

18

Aceptable

TERMINACIONES ACTUALES EN ALIMENTOS: DIMETRO 73[mm]

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Casis 1 Arvejas blandas ECCS ECCS Temp. de la pieza Temp. de la pieza 24 24

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada 24 24

Aceptable Aceptable

TERMINACIONES FAEO: DIMETRO 73[mm]

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Casis Arvejas blandas Casis Arvejas blandas ECCS Temp. de la pieza & 37C Temp. de la pieza & 37C 37C 37C 18

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada 18

Aceptable

ECCS Hojalata 2 Hojalata

18 12 12

18 12 12

Aceptable Aceptable Aceptable

1 2

Planta muy parecida al grosellero, pero de fruto negro. Lamina estaada.

87
TARROS DRD: 52 x 70 [mm]

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Comida bebs para ECCS Temp. de la pieza Temp. de la pieza 18 24

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada 18 24

Aceptable Aceptable

Sopas de pollo ECCS

TARROS DRD: 73 x 61 [mm]

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Sopas de pollo ECCS Arvejas blandas Carne picada ECCS ECCS Temp. de la pieza Temp. de la pieza Temp. de la pieza 24 24 24

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada 24 2 244

Aceptable Aceptable Aceptable

BANDEJAS: 150 [g]

Vida Producto Substrato Temperatura de almacenaje Actual Comida perros para ECCS Temp. de la pieza & 37C 37C 37C 18 6 6

de

la Comentarios

estantera (meses) Esperada 18 6 6

Aceptable Aceptable Aceptable

Sopas de pollo ECCS Carne picada ECCS

*Las latas no estn disponibles ms all del tiempo de almacenaje mostrado

88 4. LIMITES PERMISIBLES DE METALES EN CONSERVAS

CUADRO N 2: Cantidad de contaminante permitidos en conservas (OMS)

Contaminantes Hierro, cobre, zinc Estao Plomo Productos Conservas de mariscos y pescados Conservas de mariscos y pescados Hortalizas en conservas Zumos de frutas y bebidas Conservas de mariscos y pescados al natural Mercurio Cadmio Arsnico Conservas de mariscos y pescados Conservas de mariscos y pescados Moluscos, crustceos y gastrpodos Lmites mximo del producto final 2,0 mg/kg 250 mg/kg 1-2 mg/kg 0,3-0,5 mg/kg 0,31 ppm 1,0 mg/kg 0,15 ppm 2,0 mg/kg

5. CLASIFICACIN DE PRODUCTOS ALIMENTICIOS POR CORROSIVIDAD

CUADRO N 3: Clasificacin de productos alimenticios por corrosividad. Clase I Clase II Clase III Muy corrosivo Moderadamente corrosivo Levemente corrosivo Cerezas Manzanas Arvejas Bayas Duraznos Maz Jugo manzanas Peras Carnes Ciruelas Pia Pescados Damascos Ctricos Encurtidos Chucrut
Organizacin Mundial de la Salud y FAO.

ALIMENTOS

89 6. MICROSCOPA ELECTRNICA

FIGURA N 8: Microscopio Electrnico.

6.1 RESULTADOS MICROSCOPA ELECTRNICA DE TESIS DE COMPARACIN (PAREDES, 2002)

MICROSCOPIA ELECTRNICA DE BARRIDO SEM Muestra de aluminio (MA4)

En la FIGURA N 9, se visualiza una microcorrosin localizada, que alcanza al acero base de la hojalata, por otra parte se aprecia un defecto en el barniz que favorecer el ataque del electroltico, en esta zona. Muestra ensayada a potencial constante durante 30 minutos a 10 mV, en cido ctrico citrato, en ambiente anaerbico, en tiempo inicial (t = 0 meses)

90

Foto N 1 Magnificacin 500X

Foto N 2

Foto N 3

Magnificacin 3.08 KX Magnificacin 11.7 KX

Foto N 4

Foto N 5

Magnificacin 7.1 KX Magnificacin 22.3 KX

FIGURA N 9: Muestra de HCRC con recubrimiento de aluminio (MA4)

Muestra de aluminio (MA1)

En la FIGURA N 10, se evidencian dos micropicados de distinto tamao y morfologa. La corrosin alcanza al acero base en forma localizada, as como tambin al sustrato de estao. La morfologa de corrosin, muestra el dao intensivo en la superficie de la hojalata. Muestra ensayada a potencial constante durante 30 minutos a 10 mV, en cido ctrico citrato, en ambiente oxigenado, en tiempo inicial (t = 0 meses)

Foto N 1 Magnificacin 101 X

Foto N 2 Foto N 3 Magnificacin 500 X Magnificacin 2.5 KX

Foto N 4 Magnificacin 1.1 KX

Foto N 5 Magnificacin 2.1 KX

FIGURA N 10: Muestra de HCRC con recubrimiento de aluminio (MA1)

91 Muestra de aluminio (MAI) En la FIGURA N 11, se aprecia un conjunto de picados, con alta densidad de ataque localizado, adems se observa dos picados con idntica morfologa. La superficie se aprecia rugosa y discontinua. Muestra ensayada a potencial constante durante 30 minutos a 10 mV, en cido ctrico citrato, en ambiente anaerbico, al cabo de tres meses (t = 3 meses)

Foto N 1 Magnificacin 498 X

Foto N 2 Magnificacin 3.1 KX

Foto N 3 Magnificacin 2.6 KX

Foto N 4 Magnificacin 1.5 KX

FIGURA N 11: Muestra de HCRC con recubrimiento de aluminio (MAI)

Muestra de dorada (MD5)

En la FIGURA N 12, se observa un picado incipiente sin alcanzar el sustrato de estao. Esto se debe a los poros existentes a nivel superficial, la morfologa es similar en la superficie de la muestra de hojalata. Muestra ensayada a potencial constante durante 30 minutos a 10 mV, en cido ctrico citrato, en ambiente anaerbico, en tiempo inicial (t = 0 meses)

92

Foto N 1 Magnificacin 500 X

Foto N 2 Magnificacin 3.6 KX

Foto N 3 Magnificacin 876 X

Foto N 4 Magnificacin 2.1 KX

FIGURA N 12: Muestra de HCRC con recubrimiento de dorada (MD5)

Muestra de dorada (MD1)

En la figura N13, se observa una morfologa de picado, la cual alcanza al acero base, pasando por el sustrato de estao y de pasivado, sin desprendimiento del recubrimiento de barniz. Muestra ensayada a potencial constante durante 30 minutos a 10mV, en cido ctrico citrato, en ambiente oxigenado, en tiempo inicial (t = 0 meses)

Foto N 1 Magnificacin 348 X

Foto N 2 Magnificacin 657 X

Foto N 3 Magnificacin 2.9 KX

Foto N 4 Magnificacin 5.6 KX

FIGURA N 13: Muestra de HCRC con recubrimiento de dorada (MD1)

Muestra de dorada (MDI) En la FIGURA N 14, se observa el desprendimiento del recubrimiento protector, con microfisuras y picado del cual aparecen productos de corrosin metlica, La corrosin alcanza el acero base de la hojalata, en forma localizada. Muestra ensayada a potencial constante durante 30 minutos a 10 mV, en cido ctrico citrato, en ambiente anaerbico, al cabo de tres meses (t = 3 meses)

93

Foto N 1 Magnificacin 503 X

Foto N 2 Magnificacin 501 X

Foto N 3 Magnificacin 3.49 KX

Foto N 4 Magnificacin 1.8 KX

FIGURA N 14: Muestra de HCRC con recubrimiento de dorada (MDI)

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

Barniz Aluminio
Tiempo Ambiente Fe(mg/lt) Cr(mg/Lt) Sn(mg/lt) Totales

MA
T = 0.0 Anaerbico <0.07 <0.1 0.010 0.010

MAI
T = 3.0 meses Anaerbico 0.38 <0.1 0.073 0.453

Barniz dorado
Tiempo Ambiente Fe(mg/lt) Cr(mg/Lt) Sn(mg/lt) Totales

MD
T = 0.0 Anaerbico 0.39 <0.1 0.017 0.407

MDI
T = 3.0 meses Anaerbico 1.75 <0.1 0.016 1.766

94 7. ACEROS NORMA SAE - AISI

Designacin SAE - AISI

%C

% Mn

% P(mx)

% S(mx)

NO RESULFURIZADOS MXIMO DE MANGANESO: 1,00 % 1005 1006 1008 1010 1015 1016 1017 1018 1019 1020 1021 1022 1023 1025 1026 1029 1030 1035 1037 1038 1039 1040 1042 1043 1044 1045 1046 1049 1050 1053 0,06 0,08 0,10 mx mx mx 0,35 mx 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050

0,25 - 0,40 0,30 - 0,50 0,30 - 0,60 0,30 - 0,60 0,60 - 0,90 0,30 - 0,60 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00 0,30 - 0,60 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00 0,30 - 0,60 0,30 - 0,60 0,60 - 0,90 0,60 - 0,90 0,60 - 0,90 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00 0,60 - 0,90 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00 0,30 - 0,60 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00 0,60 - 0,90 0,60 - 0,90 0,70 - 1,00

0,08 - 0,13 0,13 - 0,18 0,13 - 0,18 0,15 - 0,20 0,15 - 0,20 0,15 - 0,20 0,18 - 0,23 0,18 - 0,23 0,18 - 0,23 0,20 - 0,25 0,22 - 0,28 0,22 - 0,28 0,25 - 0,31 0,28 - 0,34 0,32 - 0,38 0,32 - 0,38 0,35 - 0,42 0,37 - 0,44 0,37 - 0,44 0,40 - 0,47 0,40 - 0,47 0,43 - 0,50 0,43 - 0,50 0,43 - 0,50 0,46 - 0,53 0,48 - 0,55 0,48 - 0,55

95
1055 1059 1060 1064 1065 1069 1070 1078 1080 1084 1086 1090 1095 0,50 - 0,60 0,55 - 0,65 0,55 - 0,65 0,60 - 0,70 0,60 - 0,70 0,65 - 0,75 0,65 - 0,75 0,72 - 0,85 0,75 - 0,88 0,80 - 0,93 0,80 - 0,93 0,85 - 0,98 0,90 - 1,03 0,60 - 0,90 0,50 - 0,80 0,60 - 0,90 0,50 - 0,80 0,60 - 0,90 0,40 - 0,70 0,60 - 0,90 0,30 - 0,60 0,60 - 0,90 0,60 - 0,90 0,30 - 0,50 0,60 - 0,90 0,30 - 0,50 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050

ACEROS AL CARBONO CON ALTO CONTENIDO DE MANGANESO 1013 1022 1024 1026 1027 1041 1048 1051 1052 1061 1066 0,10 - 0,16 0,18 - 0,24 0,19 - 0,25 0,22 - 0,29 0,22 - 0,29 0,36 - 0,44 0,44 - 0,52 0,45 - 0,56 0,47 - 0,55 0,55 - 0,65 0,60 - 0,71 1,10 - 1,40 1,10 - 1,40 1,35 - 1,65 1,10 - 1,40 1,20 - 1,50 1,35 - 1,65 1,10 - 1,52 0,85 - 1,56 1,20 - 1,55 0,75 - 1,65 0,85 - 1,71 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050 0,050

ACEROS RESULFURIZADOS (de fcil labrado) 1108 1109 1117 1118 1119 1132 1137 1139 1140 1141 0,08 - 0,13 0,08 - 0,13 0,14 - 0,20 0,14 - 0,20 0,14 - 0,20 0,27 - 0,14 0,32 - 0,39 0,35 - 0,43 0,37 - 0,44 0,37 - 0,45 0,50 - 0,80 0,60 - 0,90 1,00 - 1,30 1,30 - 1,60 1,00 - 1,30 1,35 - 1,65 1,35 - 1,65 1,35 - 1,65 0,70 - 1,00 1,35 - 1,65 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,040 0,08-0,13 0,08-0,13 0,08-0,13 0,08-0,13 0,24-0,33 0,08-0,13 0,08-0,13 0,13-0,20 0,08-0,13 0,08-0,13

96
1144 1145 1146 1151 0,40 - 0,48 0,42 - 0,49 0,42 - 0,49 0,80 - 0,55 1,35 - 1,65 0,70 - 1,00 0,70 - 1,00 0,70 - 1,00 0,040 0,040 0,040 0,040 0,24-0,33 0,04-0,07 0,08-0,13 0,08-0,13

ACEROS REFOSFORADOS Y RESULFURIZADOS 1110 1211 1212 1213 1216 1215 12L14 0,08 - 0,13 0,13 0,13 0,13 mx mx mx 0,30 - 0,60 0,04 mx 0,08-0,13

0,60 - 0,90 0,07-0,012 0,10-0,15 0,07 - 1,00 0,07-0,012 0,16-0,23 0,70 - 1,00 0,07-0,012 0,24-0,33 1,10 - 1,40 0,75 - 1,05 0,85 - 1,15 0,04 mx 0,04-0,09 0,04-0,09 0,16-0,23 0,26-0,35 0,26-0,35

0,14 - 0,20 0,09 0,15 mx mx