ESTRUCTURA ATMICA

4ta. clase

NMERO CUNTICO DE SPN

Surge para explicar la estructura fina de los espectros:
ms = + o -

ms = +

ms = -

El electrn en el tomo de hidrgeno queda descrito entonces por su funcin de onda.

= fn(n, l, ml, ms)

A cada estado de movimiento definido por la funcin de onda le corresponde una determinada energa.

H = E

ESTADOS ENERGTICOS PARA EL ATOMO DE HIDRGENO

La ecuacin de Schrodinger permite el calculo de E para los distintos estados del tomo de hidrgeno. Para el tomo de hidrgeno la energa depende slo del nmero cuntico n, y queda dada por: 1 En = 2 Z2 n2

Unidades atmicas de energa (4,36 x 10-18) 1 [Hartree] = 4,36 x 10-18 J

En =

- RH

1 n2

RH = 2,18 x 10-18 J

Energa en los orbitales con un solo electrn La energa de un electrn es proporcional al nmero cuntico n

n=3

n=2

En =

- RH

1 n2

n=1

Nivel electrones con el mismo valor de n

Subnivel electrones con el mismo valor de n y l

Orbital electrones con el mismo valor de n, l, y ml

Para describir completamente un electrn en un tomo se requieren cuatro nmeros cunticos: n. l, ml y ms (total) = (n,l,m) ms

El nico electrn en el tomo de hidrgeno, en el estado de ms baja energa o estado basal (estado fundamental), queda descrito por la funcin de onda u orbital 1s.

Se dice que la configuracin electrnica del hidrgeno en su estado basal es 1s1.

Los nmeros cunticos asociados son:

n = 1; l = 0; ml = 0; ms = + -.

Electrn = partcula puntual con 4 nmeros cunticos

(3 para describir su localizacin tridimensional en el espacio, la 4 para describir la orientacin del spin en el espacio

Pauli (1927): Inclusin en la ec. de Schrodinger (estructura fina) Dirac (1929): desarrollo de una teora cuntica relativista donde se demuestra la existencia del spin, con g = 2 (intrnsecamente ligado a la relatividad)

TOMOS POLIELECTRNICOS Y CONFIGURACIN ELECTRNICA.

Se describen los electrones en tomos multi-electrnicos a travs de las mismas funciones de onda encontradas para la descripcin del electrn en el tomo de hidrgeno. Esta descripcin de los electrones se denomina: configuracin electrnica.

La funcin de onda, , de un tomo de N electrones puede expresarse como el producto de las N funciones de onda de cada uno de esos electrones (orbitales)

La resolucin de la ecuacin para tomos multielectrnicos se hace utilizando ciertas aproximaciones.

MTODOS

1- Hartree y Fock 2- Slater

1- Mtodo de Hartree y Fock

Considera a cada electrn movindose en un campo de potencial dado por el propio sistema atmico ( ncleo y electrones). Dicho campo se considera esfricamente simtrico. La energa potencial de este sistema se introduce en la Ec. De Schrodinger, se resuelve y se encuentra la funcin de onda para el electrn considerado.

e-

e-

e-

e-

ORBITALES AUTOCONSISTENTES

2- Mtodo de SLATER
Supone a un electrn nico movindose en un campo dado por la carga efectiva nuclear (z-s). Z= carga nuclear y s = cte. de apantallamiento
S es una media de cmo todos los electrones protegen a un electrn de la influencia de la carga nuclear en el sistema considerado.

Las funciones de onda que se obtienen por los mtodos aproximados, tienen la misma dependencia angular que las encontradas para el hidrgeno y las diferencias radican en la parte radial.

Cmo son las distribuciones electrnicas en los tomos polielectrnicos? La energa depende de n + l

n=4 l = 0 n=3 l = 0 n=2 l = 0 n=3 l = 1 n=2 l = 1

n=3 l = 2

n=1 l = 0

Orbitales hidrogenoides modificados

Zi = Zef,i La diferente distribucin radial de los diferentes orbitales hace que las constantes de pantalla dependan de cada tipo de orbital y por tanto los orbitales con igual valor de n y distinto valor de l dejan de ser orbitales degenerados.

Energa del orbital i :

2 Z ef ,i

Ei = R

n2

Por qu esta dependencia de la energa?

El efecto pantalla

Principio de construccin (aufbau o building-up): En los tomos polielectrnicos en su configuracin electrnica fundamental, las funciones de onda de sus diferentes electrones son aquellas que corresponden a los orbitales de menor energa.

Como vara la energa de los orbitales en un tomo con ms de un electrn?

Cuntos electrones se pueden describir a travs de la misma funcin de onda? o Cuntos electrones pueden ocupar un orbital?

Principio de exclusin de Pauli cada electrn en un tomo tiene sus propios nmeros cunticos, y no pueden existir dos e- en el mismo tomo con los mismos valores Si n, l, y ml estn definidos, entonces ms = o -

= (n, l, ml, ) o = (n, l, ml, -)

Por lo tanto un orbital puede contener solo 2 electrones

Regla de Hund El arreglo ms estable de electrones en los subniveles se logra cuando se tiene el mayor nmero de spins paralelos.

N 7 e-

1s22s22p3

- Los electrones ocupan inicialmente los orbitales de idntica energa de forma desapareada

Algunas configuraciones electrnicas:

Cr [Ar]4s13d5 Cu, Ag, Au: [ ] ns1(n-1)d10

y no [Ar]4s23d4 y no [ ] ns2(n-1)d9

Ni Pd Pt

[Ar] 4s2 3d8 [Kr] 5s1 4d9 [Kr] 5d10

Ni2+ Ni2+

[Ar] 4s0 3d8 [Ar] 3d8

En general las situaciones de capa llena o semillena son de mayor estabilidad y de menor energa.

 Los electrones ms externos de un tomo constituyen sus: ELECTRONES DE VALENCIA El resto de sus electrones constituyen su: Ncleo Electrnico o Electrones Internos El nmero de electrones de valencia de un tomo condiciona su: Valencia Qumica (capacidad para combinarse con otros elementos) Si un tomo tiene toda su capa de valencia completa se dice que tiene configuracin de capa cerrada o de Gas Noble. Gran estabilidad qumica. En su combinacin con otros elementos (formacin de molculas), la tendencia del tomo es hacia la adquisicin de su configuracin en capa completa, cediendo electrones, aceptando electrones o compartiendo electrones con los otros elementos. Elementos representativos: forman los electrones de valencia los ns y los np Elementos del bloque d: forman los electrones de valencia los ns y los (n-1)d. Elementos del bloque f: forman los electrones de valencia los ns, el (n-1)d y los (n2)f.

RECORDATORIO

Pauli (1927): Teora consistente de la estructura fina al incorporar el spin en la ecuacin de Schrodinger Dirac (1928): Teora cuntica relativista construida sobre el formalismo de partcula simple, en base a los principios de relatividad y mecnica cuntica = Descripcin completa de partculas de spin
Incorpora automticamente el spin del electrn Se reduce a la teora de Pauli en el limite no relativista Ecuacin de 1er orden en derivadas espaciales 2 spin mltiples valores: partcula - antipartcula