Caderno Laboratorial

Estrutura e Reactividade em Qumica Inorgnica

Grupo de Trabalho 4 110309054 | Henrique Silva Fernandes 100309057 | Miguel de Lima Gonalves 110309008 | Ricardo Jorge Santos Almeida

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Trabalho Prtico 1: Estudo das propriedades qumicas do dicloro utilizando tcnicas de micro-escala
Objectivo
Esta atividade experimental tem como objectivo concluir acerca da reatividade do dicloro em algumas reaes qumicas. Para isso recorrer-se- observao colorimtrica dos produtos das reaes em micro-escala. Inferir acerca da reatividade do dicloro em diferentes reaes qumicas.

Introduo terica
O dicloro um gs, em condies ambientais, com um poder oxidante muito elevado pelo que possvel verificar isso a partir da oxidao de certos compostos. Na tcnica que se pretende utilizar permite avaliar as diferentes reaes nas quais o dicloro estar envolvido. O dicloro por ser um gs ser preparada in situ pela adio de hipoclorito de sdio (lixvia) e cido (cido sulfrico, H2SO4). A lixvia comercial uma soluo aquosa que contm 10% de cloro ativado na forma de anio hipoclorito (ClO-) e ainda 10 a 12 g L-1 de hidrxido de sdio (NaHO). A lixvia portanto obtida atravs da reaco do dicloro (Cl2) gasoso com uma soluo de hidrxido de sdio. O Cloro ativado a denominao atribuda ao anio hipoclorito que sofre dismutao em meio alcalino e que pode ser traduzida pela seguinte equao qumica, As fichas de segurana (MSDS) relativas aos reagentes qumicos a usar encontram-se em anexos neste documento. O Cloro possu uma anio monoatmico por ganho de um electro originando o cloreto. No entanto existe, muitos polianies, dois quais se destacam os polianies com oxignio oxoanies de Cloro. O Cloro sendo um halogneo (pertence ao grupo 17 da tabela peridica) apresenta 6 numeros de oxidao frequentes, -1, 0, +1, +5, +5 e +7. Para alm disso um elemento bastante electronegativo, caractersticas estas que lhe conferem uma certa capacidade para reagir com praticamente qualquer outro elemento. Os oxoanies que se foram com tomos de Cloro apresentam proprieades de oxidantes fortes. O hipoclorito um oxidante instvel e tende a reagir rapido e exotermicamente com compostos orgnicos. Quanto maior o estado de do oxoanio, maior o seu carcter oxidante, assim como a diminuio do pH. O poder de oxidao do oxoanio aumenta com a diminuio do nmero de oxidao do Cloro.

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Reaes qumicas Deteco da presena do catio Ferro (II)

Deteco da presena de anio Sulfato

Deteco da presena de anio Triiodeto O triiodeto pouco estvel e quando oxidado tende logo a passar para a forma de iodeto (mais estvel).

Clculo das constantes de Equilbrio

Constantes: R = 8,314510 J K1 mol1 T = 298,15 K F = 9,6485309x104 J V1 mol1 pKa(HClO) = 7,50 Par Oxidao/Reduo ClO4-(aq)/ClO3-(aq) ClO3-(aq)/ ClO2-(aq) ClO2-(aq)/ ClO-(aq) ClO-(aq)/Cl2(g) Cl2(g)/Cl-(aq) ClO-(aq)/ Cl-(aq) i) Cl2 (g) ClO-(aq) + Cl (aq) Cl2 + 2e- 2 ClE0 = 1,35V E0 = -0,40V Equao Qumica ClO4- + H2O + 2e- ClO3- + 2OHClO3- + H2O + 2e- ClO2- + 2OHClO2- + H2O + 2e- ClO- + 2OH2ClO- + 2H2O + 2e- Cl2 + 4OHCl2 + 2e- 2 ClClO- + H2O + 2e- Cl- + 2OHE0 (meio bsico) 0,36V 0,33V 0,66V 0,40V 1,35V 0,89V

2ClO- + 2H2O + 2e- Cl2 + 4OHE0 = 0,40V Reao inversa: Cl2 + 4OH- 2ClO- + 2H2O + 2e-

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Cl2 + 2e- 2 ClCl2 + 4OH- 2ClO- + 2H2O + 2e2 Cl2 + 4OH 2ClO- + H2O + 2 ClDividindo a equao por 2: Cl2 + 2OH ClO- + H2O + Cl[ [ ][ ] [ ] ]

E0 = 1,35V E0 = -0,40V + E0 = 0,95V

E0 = 0,95V

, logo
( )

ii)

Cl2 + 2OH- ClO- + H2O + ClReao Inversa: Cl2 + 2OH- ClO- + H2O + Cl-

K = 1,143x1016 Ka = 10-7,50 = 3,16228x10-8 Ka = Ka-1 = 3,16228x107 K = 1,143x1016 Ka = 3,16228x107 K = 3,754x1023

Auto-protlise da gua:

KW = 1,0x10-14 K = 3,754x1023 KW = 1,0x10-14

Simplificando, K = 3,754x109

K = 3,754x109 KW = 1,0x10-14

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Simplificando, K=3,754x10-5 ou K=3,754x10-5

Representao grfica do E0 do par HClO (1M)/Cl2 (1M) em funo do pH HClO(aq)/ Cl2(g) [ [ ] ] 2HClO + 2H+ + 2e- Cl2 + 2H2O E0 = 1,63V

Acerto da equao em meio cido 2HClO + 2H+ + 2e- Cl2 + 2H2O E0 = 1,63V

( [ ] [ ] [

[ [

] ] [

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Resultados
Adio de cido sulfrico a lixvia:

A adio do cido sulfrico lixvia, leva libertao de dicloro gasoso, um forte oxidante que vai reagir com os outros compostos na caixa de petri. A libertao de dicloro facilmente observvel pela formao de bolhas gasosas na gota central. Reao do Cl2 com o (NH4)2Fe(SO4)2 Esta reaco pode ser traduzida pela seguinte equao:

Aps dez minutos no se verificaram quaisquer alteraes visveis a olho nu, de modo que se procedeu adio de uma gota de tiocianato de potssio gota do composto de ferro. Reao do Cl2 com o iodeto, IEsta reaco pode ser traduzida pela seguinte equao:

A presena de I3- observvel, em soluo, pela formao de uma cor amarela, facilmente visvel, como pode ser verificado na imagem, na gota da direita.

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Figura 1- Formao da cor amarelada no composto de iodo, visvel na gota da esquerda.

Reao do Cl2 com o sulfito de sdio, Na2SO3 Esta reao pode ser traduzida pela seguinte equao:

Aps dez minutos no se verificaram quaisquer alteraes visveis a olho nu, de modo que se procedeu adio de uma gota de cloreto de brio para detectar a presena do anio sulfato em soluo. Reao do Cl2 com o sumo O dicloro reagiu com as antocianinas presentes no sumo, os compostos chamados de antioxidantes, por serem redutores muito fortes e por isso impedirem os outros compostos de serem oxidados. So tambm eles os responsveis pela cor avermelhada do sumo. A reaco de oxidao , aqui; observvel pela perda de cor da gota, mais visvel nos bordos, como se v na imagem na gota em baixo, ao centro:

Figura 2- Oxidao das antocioninas. Um indicador desta reaco a perda de cor nos bordos da gota em baixo.

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Deteo da presena do catio Ferro (III) por adio de uma gota de tiocianato de potssio, KSCN Esta reaco pode ser traduzida pela seguinte equao:

A formao do composto Fe(SCN)3, d uma cor vermelho intensa soluo, reveladora da existncia de Fe(III) em soluo, visvel na imagem na gota em cima, ao centro:

Figura 3- A formao da cor vermelha no composto de ferro, visvel na gota em cima, centrada, um indicador da presena de Fe(III).

Deteo da presena de anio Sulfato, por adio de uma gota de cloreto de brio, BaCl2 Esta reaco pode ser traduzida pela seguinte equao:

A formao do composto BaSO4, d uma cor mais esbranquiada soluo, reveladora da existncia do anio sulfato em soluo, visvel na imagem na gota direita (difcil visualizar na imagem, devido baixa qualidade da mesma):

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Figura 4- A formao de uma cor esbranquiada, aqui, pouco visvel na gota esquerda, um indicador da presena do anio sulfato

Concentrao de hipoclorito na lixivia

Em 100 ml, esto presentes 10 g de cloro activo M(ClO-)= 51.45 g. mol-1 n= C= n= 0.1943 mol C= C= 1.943 mol.dm-3

Estruturas de Lewis dos oxoanies

ClO4Geometria: Tetradrica Hibridao (Cl): sp3 Ligao: 3 ligaes e 1 ligao Orbitais: P N de oxidao: +7

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ClO3-

Geometria: Trigonal Triangular Hibridao (Cl): sp3 Ligao: 2 ligaes e 1 ligao Orbitais: P N de oxidao: +5

ClO2-

ClO-

Geometria: Angular Hibridao (Cl): sp2 Ligao: 2 ligao Orbitais: P N de oxidao: +3

Geometria: Linear Hibridao (Cl): sp Ligao: 1 ligao Orbitais: P N de oxidao: +1

Libertao de dicloro
Cl2 (g) + 2HO-(aq) ClO-(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

O Acido sulfrico um cido forte ( ), ou seja, a sua primeira desprotonao completa. Quando adicionamos o cido (H+) soluo contendo o hipoclorito foramos a reaco a ocorrer no sentido inverso, levando a formao de OH- e Cl2 gasoso.

Poder oxidante do Cl2

O poder oxidante do dicloro aumenta medida que o pH diminui, como j foi aferido anteriormente.

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Discusso e Concluso
Foi possvel com este trabalho avaliar indirectamente reaces de oxidao-reduo entre gases e lquidos, atravs de reaces cloromtricas e de precipitao. Verificou-se que a reaco entre a lixivia e o cido sulfrico, liberta dicloro, chegando s outras gotas sobre a forma de gs. Quando o dicloro entra em contacto com a gota de KI o poder oxidante deste oxida o I- a I2 e por consequente, formao de I3- que mais estvel (equao 1). possvel detectar o Iodo (produto de reaco), uma vez que se forma um precipitado escuro em volta da gota. Equao 1 Na reaco entre o Cl2 e (NH4)2Fe(SO4)2, no existe nenhuma propriedade que permita, sem recorrer a equipamentos, determinar o estado da reaco. Para tal recorreu-se a um teste indirecto para determinar o estado de oxidao do Fe, presente na amostra. Sabendo que a reaco de oxidao do Cl2 origina Fe3+ (equao 2), adicionou-se uma gota de KSCN. A reaco entre o Fe3+ e o KSCN faz com que a cor mude para vermelho (equao 3). Equao 2 Equao 3 A reaco do Cl2 com o sulfito (equao 4) apresenta como a anterior a ausncia de uma propriedade que altere visivelmente a quando da reao. Para tal adicionou-se gota cloreto de brio. Na presena de sulfato o brio precipita sobre a forma de Sulfato de brio (Equao 5). Esse precipitado pode ento ser visualizado e avaliar qualitativamente a presena de Sulfato. Equao 4 Equao 5 O sumo de frutos vermelhos, assim como o de uva, rico em anti-oxidantes. Os anti-oxidantes protegem o organismo uma vez que so substncias facilmente oxidveis. Desta forma os elementos com poder oxidante maior do preferncia aos anti-oxidantes ao invs de causar danos em tecidos do organismo. Verificouse que a gota ia ficando mais clara medida que o tempo passava. A oxidao das antocianinas faz com que estas percam a cor.

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Bibliografia
Martin C., Microscale chemistry in a plastic petri dish: Preparation and chemical properties of chlorine gas. Jchem. Educ. 2002, 79, 992-993.

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Anexos

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