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Tema 6
Cintica de las reacciones qumicas
6.1.-Cintica formal: repaso de definiciones bsicas 6.2.-Reacciones complejas: reversibles, consecutivas y paralelas 6.-3.-Reacciones en cadena lineal y ramificada. Introduccin a la fotoqumica 6.4.-Variacin de la constante de velocidad con la temperatura. Relacin del factor de frecuencias con la TCG. 6.5.-Mtodos instrumentales de medida de las velocidades de reaccin 6.6.-Introduccin a la Cintica Molecular 6.7.-Catlisis homognea y heterognea
6.1.-Cintica formal: repaso de definiciones bsicas Ecuaciones diferenciales de velocidad. Ordenes de reaccin parcial y total. Constante de velocidad de una reaccin qumica. Tiempo de vida medio Ecuaciones integradas de velocidad Mecanismos de reaccin. Una reaccin no simple: formacin de HBr
Reaccin
Hidrlisis de la sacarosa Dimerizacin de la 2-proflavina Hb3 O2 + O2 Hb4 O2 H2 + I2 2 HI H2 + Br2 2 HBr CH3CHO CH4 +CO CH3CH2OH
enzimas hepticas
Orden
1 2 2 (global) 2 Compleja 3/2
CH3CHO
H2 + Br2
2 HBr
(1)
que coincide con la ecuacin emprica de velocidad sin mas que hacer las identificaciones: La parte entre llaves es 0 segn la ecuacin anterior con lo que:
Y, por tanto:
O bien:
6.3.3.-Introduccin a la fotoqumica
Definicin del campo de la Fotoqumica y de la Radioqumica Rendimiento cuntico de una reaccin. Leyes bsicas de la fotoqumica Ejemplos de algunas reacciones fotoqumicas Posibles caminos reactivos y no reactivos de una molcula excitada.
Imposibilidad de aplicar la hiptesis del estado estacionario Teora de Semionov Explosiones trmicas y explosiones isotermas
6.4.-Variacin de la constante de velocidad con la temperatura. Relacin del factor de frecuencias con la TCG.
Ley de Arrhenius: Energa de activacin y factor de frecuencia. La ley de Arrhenius y la TCG. Ley de Arrhenius y fenmenos de transporte: reacciones controladas por difusin.
HemoglobinaCO HemoglobinaO2
Hemoglobina + CO Hemoglobina + O2
=1 =10-2
Fundamento de los mtodos de relajacin Mtodos espectroscpicos: Espectroscopa de absorcin y de emisin. Fundamento de los mtodos de fluorescencia. Espectroscopias de resonancia Espectroscopa de femtosegundo
Descripcin cuntica de una reaccin simple: H + H2 H2 + H Naturaleza del estado de transicin. Tratamiento termodinmico del estado de transicin. Concepto de seccin eficaz Mtodos experimentales en Cintica Molecular
Fundamento del fenmeno de la catlisis Catlisis y energa libre Catlisis homognea. Reacciones lineales de energas libres Catlisis heterognea. Pasos en una catlisis heterognea. Centros activos en una superficie