Degradacin Trmica Los compuestos orgnicos son mucho ms sensibles a la accin del calor que los compues tos

inorgnicos. Esta sensibilidad se explica por la accin del calor en los enlaces covalentes. Los compuestos polimricos (orgnicos) son estables en rangos de temperaturas bajas (100-600 oC). A continuacin se dan algunos valores de energas de disociacin de los diferentes enlaces. Enlaces O-O C-H C-C C-O Energas de disociacin (kJ/mol) 147 320-420 260-400 330

Estos valores de E de disoc. son altos, y la accin del calor en rangos relativame nte bajos, se explica por que en las sustancias hay una distribucin maxwelliana d e energa, y as una fraccin de enlaces en algunas molculas estar en un estado vibracio nal altamente excitado correspondiente a energas significativamente mayores que l a energa promedio. La fraccin de enlaces excitados se incrementa con el incremento de la temperatura. Pudiera entonces ocasionalmente suceder que el nivel de ener ga de disociacin se obtiene y ocurre la ruptura de algn enlace, inicindose as el proc eso de degradacin. Mtodos para evaluar la resistencia trmica. Se distinguen 2 rangos de temperatura de trabajo para el estudio de la degradacin trmica de los polmeros: Temp. Prximas a Tm. Es muy importante para el procesamiento de los polmero s. Temp. Prximas a la T de descomposicin, importante para la resistencia trmic a de los materiales y para varias tcnicas analticas. Las tcnicas de anlisis trmico son utilizadas para estudiar la accin del calor sobre los polmeros en cualquiera de estos rangos. Estas tcnicas permiten evaluar las transiciones trmicas como Tg y Tm, y sus variac iones con la variacin del peso molecular, que es un criterio de degradacin. Uso de la tcnica de DSC en el estudio de la oxidacin del polietileno a 200oC. (1 Muestra de oxidacin del PE sin antioxidantes, 2 y 3 oxidacin del PE con antioxi dantes.) Los cambios qumicos pueden estudiarse por tcnicas de anlisis trmico como la termogra vimetra (TG). 1.- polihexafluoropropileno, 2.- polipropileno, 3.- polietileno, 4.- politetrafl uoroetileno. Los cambios qumicos tambin se estudian por otras tcnicas donde los productos voltile s se recogen en trampas y se analizan por mtodos espectroscpicos. Los residuos no voltiles se analizan por FTIR, UV, RMN y se determinan los pesos moleculares y su distribucin. La espectrometra de masa es tambin una tcnica utilizada con estos fine s. En estos casos se realiza la degradacin del polmero en el propio espectrmetro. Aspectos mecansticos. Los caminos seguidos en el proceso de degradacin trmica son variados, conllevando a disminucin del peso molecular y a reticulacin, as como a variaciones en la estruc tura de la unidad estructural. A continuacin se da un esquema de las posibles reacciones que ocurren durante la

degradacin trmica de los polmeros.