LP.2.

IDENTIFICAREA SUBSTANTELOR MEDICAMENTOASE DE NATURA ANORGANICA

Identificarea substantelor medicamentoase anorganice se bazeaza pe reactiile specifice cationilor si anionilor dup o prealabila incadrare in grupe analitice. Pentru incadrarea in grupele analitice se prepara o sol de analizat:se dizolva 0.1g substanta in 5-10ml apa distilata. Daca substanta medicamentoasa nu se dizolva in apa (carbonat de calciu, oxizi), se recomanda dizolvare substantei in acid clorhidric (creuzet) si evaporarea la nisa, la sec, a excesului de acid, cand se obtine clorura cationului respectiv, solubila in apa.

ANALIZA CATIONILOR

Pentru punerea in evidenta a cationilor, initial se realizeaza separarea lor in grupe analitice. Cationii se clasifica in 5 grupe analitice astfel : Grupa I (grupa acidului clorhidric): -reactivul de grupa: HCl 2N sau 10% -cationi: Ag+, Hg22+, Pb2+

Grupa a-II-a (grupa hidrogenului sulfurat): -reactivul de grupa: Na2S sau H2S, pH=1 -cationi: Cu2+; Hg2+ ; Pb2+ ; Bi3+; As3+ ; As5+ ; Sb3+
Grupa a-III-a (grupa sulfurii de amoniu): -reactivul de grupa: (NH4)2S ; pH=8-9 -cationi: Co2+ ; Zn2+ ; Mn2+; Fe2+ ; Fe3+; Al3+ ; Cr3+ Grupa a-IV-a (grupa carbonatului de amoniu): -reactivul de grupa: (NH4)2CO3 -cationi: Ca2+; Sr2+ ;Ba2+

Grupa a-V-a: -fara reactiv de grupa -cationi: Li+; Na+; K+; NH4+; Mg2+

GRUPA I. Tabelul 1. Substante medicamentoase care contin cationi din grupa I

Denumirea substantei farmaceutice Azotat de argint (FR.X.) AgNO3 Argint coloidal (FR.X) Colargol

Actiune terapeutica Antiseptic Antiseptic

Descriere Cristale incolore translucide;solubilitate -apa:0.6p, pH slab acid -alcool: 30p Lamele cu luciu metalic sau pulbere granuloasa, neagra-verzuie sau albastruie inchisa, cu miros slab caracteristic si gust amarui metalic;solubilitate: -apa:per descensum; pH slab bazic -etanol dil:per descensum -etanol, eter:practic insolubil Pulbere fina,aderenta, galben-bruna, putin higroscopica, fara miros, cu gust amarui-metalic; solubilitate -apa:2p:per descensum; pH bazic -glicerol:solubil -etanol,cloroform,eter: parctic insolubil Lamele lucioase albastre inchis, verzinegricioase, higroscopice, fara miros;solubilitate: -apa:per descensum,pH bazic -glicerol:solubil -etanol dil: solubil in timp -etanol,eter:practic insolubil Pulbere cristalina alba, fina, aderenta

Proteinat de argint (FR.X) Protargol

Antiseptic

Vitelinat de argint. Argirol

Antiseptic

Clorura mercuroasa Hg2Cl2

Antiseptic

1.Reactii generale: In cazul compusilor solubili in apa (azotat de argint, acetat de plumb) reactiile se executa pe solutia apoasa a substantei. Compusii organici coloidali ai argintului se calcineaza si se executa reactiile pe reziduu.

Tabelul.2.Reactiile generale ale cationilor grupei I.

Reactiv HCl dil 100g/l

Ag+ Ag+ + Cl AgCl (clorura de argint,pp insolubil in exces de reactiv si in apa la fierbere)

Hg22+ Hg22++ 2Cl Hg2Cl2 (clorura mercuroasa,pp alb insolubil in exces de reactiv si in apa la fierbere);prin tratare cu amoniac, solutia se inegreste ca urmare a formarii Hg metalic Hg2Cl2+NH3HgClNH2+Hg+NH4Cl Cloramidura de mercur

Pb2+ Pb2++2Cl PbCl2 (clorura de plumb,pp solubil in exces de reactiv; solubil in apa la fierbere)

Ioduri alcaline

Ag++KI AgI+ K+ (iodura de argint)

Hg22++ 2I- Hg2I2 (pp verde-galbui de iodura mercuroasa, solubila in exces de reactiv cu formarea unui complex si separarea mercurului metalic) Hg2I2+ 2KIK2(HgI4)+ Hg

Pb2++2KIPbI2+2K+ (iodura de plumb)

Reactia cu H2S

2Ag++H2S Ag2S+ 2H+ (sulfura de argint insolubila in acid clorhidric la cald)

Hg22++H2S HgS+Hg+2H+ Pb2++H2S (sulfura de mercur, s. in acid PbS+ 2H+ azotic (R)) (sulfura de plumb, s. in acid azotic la cald)

reactia cu HCl: ionii de Ag+ , Hg22+, Pb2+ formeaza cu HCl (R) precipitate albe: 0.02g substanta de analizat se trateaza cu 2ml apa, 1ml acid azotic dil si doua picaturi acid clorhidric conc. -in cazul prezentei Pb2+, precipitatul se dizolva la incalzire -prin tratare cu exces de reactiv, se solubilizeaza clorurile de argint si de plumb -prin tratare cu amoniac se solubilizeaza clorurile de argint si de plumb, iar Hg2Cl2 se innegreste ca urmare a unei reactii de disproportionare in urma careia se formeaza mercurul metalic.

reactia cu iodurile alcaline: ionii de Ag+ , Hg22+, Pb2+ precipita cu iodurile alcaline formand precipitate colorate diferit: 0.1 g substanta se trateaza cu 1ml apa, se adauga 2ml iodura de potasiu; se formeaza un precipitat de culoare galbena sau verde-galbui, in functie de cationul prezent in substanta farmaceutica.

reactia cu H2S sau Na2S: ionii de Ag+ , Hg22+, Pb2+ formeaza cu hidrogenul sulfurat sau cu sulfura de sodiu in mediu acid, sulfuri de culoare neagra: 0.1g substanta se trateaza cu 1ml acid clorhidric diluat si se barboteaza H2S.

2.Reactii specifice

reactia cu ditizona (difeniltiocarbazona): Ionul Ag+ formeaza cu ditizona ditizonatul de argint,pp galben in mediu pH acid si violet in mediu bazic. Ionul Pb2+ formeaza un complex intern de rosie in mediu bazic, care se extrage cu cloroform.

N=N-C6H 5 C=S NH-NH-C6H5

N=N-C6H5 C-SH +Ag+

N=N-C6H5 C-S-Ag + H+ N-NH-C6H5

N-NH-C6H 5

Ditizona

Ditizonat de argint

C 6H 5

N=N-C6H5 2 C-SH +Pb2+

N

N-NH-C6H5 S-C Pb N N C6H5

N-NH-C6H5 C6H 5-HN-N

C-S

Ditizona

Ditizonat de plumb

diferentierea compusilor coloidali de argint -reactia cu tiosulfat de sodiu 10%-specifica pentru colargol: apare un pp brun -reactia cu sulfat de cupru-specifica pentru protargol si argirol: apare o coloratie violet -reactia cu acid acetic glacial-specifica argirolului: pp floconos (masa microscopica obtinuta cu un agent de floculare, substanta chimica utilizata pentru agregarea particulelor in suspensie aflate intr-un lichid)

Precipitate floconoase

Observatie:Prin calcinare, toti compusii coloidali ai argintului emana miros de pene arse, datorita descompunerii componentei proteice.

GRUPA II. Tabelul.3.Substan e medicamentoase care contin cationi din grupa II

Denumirea substantei farmaceutice Oxid galben de mercur (F.R.X) HgO

Actiunea terapeutica Antiseptic, astringent

Borat de fenilmercur (F.R.X)

Hg-O-B

OH

Antiseptic, dezinfectant

OH

Carbonat bazic de bismut (F.R.X) (BiO)2CO3.1/2 H2O

Absorbant

Azotat bazic de bismut (F.R.X) Bi(OH)2NO3BiO.NO3

Absorbant

Etil-mercur-tiosalicilat de sodiu Tiomersal

COONa SHgC2H 5

Antiseptic

Descriere Pulbere galbena sau galben-portocalie; solubilitate: -apa,alcool:insolubil -acizi diluati: solubil Pulbere micocristalina alba; solubilitate: -apa:greu solubil,pH neutru sau slab acid -etanol,glicerol:greu solubil Pulbere alba-albgalbuie; solubilitate: -apa,alcool:practic insolubil -acizi:solubil cu efervescenta Pulbere microcristalina alba, solubilitate: -apa:insolubil;pH slab acid -alcool:insolubil -acizi minerali:solubil Pulbere microcristalina alb-galbuie, sensibila la lumina; solubilitate: -apa, alcool:solubil -benzen, eter:insolubil

Sulfat de cupru CuSO4.5H2O

Antifungic, astringent

Cristale albastre transparente, elfuorescente la aer, solubilitate: -apa:4p; pH slab acid

1.Reactii generale:

reactia cu Na2S- sulfura de sodiu in mediu acid: 0.1g substanta se dizolva in apa, se aciduleaza cu HCl conc (R) pana la pH=1 si se trateaza cu sulfura de sodiu, picatura cu picatura.

Observatii: -realizarea pH-ului 1 este foarte importanta intrucat la pH>2.7 precipita si ionul de zinc din grupa III -in exces de reactiv sulfura de mercur se solubilizeaza.

Tabelul.4.Reactii generale ale cationilor grupei II Reactiv Cu2+ Na2S Cu2++S2- CuS pH=1 (sulfura de cupru, pp insolubil in exces de sulfuri alcaline) Hg2+ Hg2++S2-HgS (sulfura de mercur, pp solubil n ap regal HCl : HNO3 = 3:1) Bi3+ 2Bi3++3S2- Bi2S3(sulfura de bismut, pp putin solubil in sulfuri alcaline) As3+ 2As3++3S2- As2S3 (sulfura de arsen, pp solubil in sulfuri alcaline) Sb3+ 2Sb3++3S2- Sb2S3 (sulfura de stibiu,pp solubil in (NH4)2S)

2.Reactii specifice:

Cu2+ (ion cupric): -reactia cu NH3 :ionii de cupru formeaza cu hidroxidul de amoniu diluat saruri bazice albastru-verzui, usor solubile in exces de reactiv.

-reactia cu hexacianoferat (II) de potasiu:ionii de Cu2+ formeaza cu hexacianoferatul (II) de potasiu un pp rosu-brun de hexacianoferat (II) de

cupru, solubil in amoniac

-reactia Spacu: ionii de Cu2+ formeaza cu piridina si tiocianatul de potasiu un pp verde mazare de dipiridinoditiocianat de cupru, solubil in acizi diluati CuSO4 + 2Py + 2KSCN CuPy2(SCN)2 + K2SO4 piridina tiocianat dipiridinoditiociant de potasiu de cupru

Hg2+ (ion mercuric):

-reactia cu iodura de potasiu: ionul Hg2+ formeaza cu iodura de potasiu un pp rosu-portocaliu de iodura mercurica, usor solubil in exces de reactiv cu formarea tetraiodomercuriatului de potasiu, complex incolor si stabil

-reactia cu ditizona : ionul de Hg2+ formeaza cu ditizona un complex intern de culoare galben-portocalie in mediu acid si rosie in mediu bazic.

C6H5 C 6H5 N=N S=C NH-N Hg N=N N-HN C=S

C 6H5 C6H5
C 6H 5

mediu acid
N-NH-C6H5 S-C

N=N-C6H5 2 C-SH +Hg2+

N

N Hg C-S

N N C6H5

N-NH-C6H5 C6H 5-HN-N

mediu bazic

Ditizona

Cpx galben-portocaliu

Bi3+ :-reactia cu iodura de potasiu si chinina: ionul Bi3+ formeaza cu iodura de potasiu un pp negru de iodura de bismut, usor solubil in exces de reactiv, cu formarea complexului anionic [BiI4]- de culoare galbena, care in prezenta chininei da un precipitat portocaliu de tetraiodobismutat de chinina: Bi3+ + 3KI BiI3 +3K+ Iodura de bismut BiI3 + KI K++[BiI4][BiI4]-+ chinina H+chinina H+ (BiI4)Tetraiodobismutat de chinina

-reactia de hidroliza a sarurilor de bismut: ionii de bismut, in mediu slab acid sau neutru hidrolizeaza cu formarea cationului complex stabil BiO+ (ionul bismutil) Bi3++H++OH-BiO++H+