Dissertação FINAL

PRODUO DE ROCHA ARTIFICIAL UTILIZANDO RESDUO DA INDSTRIA DE MRMORE EM MATRIZ POLISTER
CARLOS EDUARDO GOMES RIBEIRO
UNIVERSIDADE ESTADUAL DO NORTE FLUMINENSEUENF
CAMPOS DOS GOYTACAZES RJ AGOSTO - 2011
Dissertao de mestrado apresentada ao Centro de Cincia e Tecnologia, da Universidade Estadual do Norte Fluminense, como parte das exigncias para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia e Cincia dos Materiais.
Orientador: Prof. Ph.D. Rubn Jess Sanchez Rodrguez Co-orientador: Prof. D.Sc. Carlos Mauricio Fontes Vieira
CAMPOS DOS GOYTACAZES RJ AGOSTO - 2011
Dissertao de mestrado apresentada ao Centro de Cincia e Tecnologia, da Universidade Estadual do Norte Fluminense, como parte das exigncias para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia e Cincia dos Materiais.
Aprovada em 03 de agosto de 2011
Comisso Examinadora:
___________________________________________________________________ Prof. Rubn Jess Sanchez Rodrguez (Ph.D., Polmeros) UENF ___________________________________________________________________ Prof. Carlos Mauricio Fontes Vieira (D.Sc., Engenharia e Cincia dos Materiais) UENF
___________________________________________________________________ Prof. Srgio Neves Monteiro (Ph.D., Engenharia e Cincia dos Materiais) UENF ___________________________________________________________________ Sr. Jos Carlos da Rocha (D.Sc. Engenharia e Cincia dos Materiais) INT/RJ
DEDICATRIA
Ao Senhor eterno, que me deu foras e capacidade, minha esposa Carmelita e meus filhos Carlos Eduardo e Joo Pedro, que suportaram minha ausncia e aos professores que indicaram muitos caminhos.
SUMRIO
NDICE DE TABELAS NDICE DE FIGURAS RESUMO ABSTRACT 1. INTRODUO 2. OBJETIVOS 2.1 OBJETIVO GERAL 2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS 3. JUSTIFICATIVAS 4. REVISO DA LITERATURA 4.1 MATERIAIS COMPSITOS 4.1.1 Definio e classificao 4.1.2 Compsitos de matriz polimrica 4.1.2.1 Matriz de polister insaturado 4.1.2.2 Polmeros reforados por partculas 4.1.2.2.1 Carbonato de clcio 4.1.2.2.2 Dolomito 4.1.2.3 Moldagem de compsitos por transferncia de resina 4.1.2.4 Utilizao do vcuo na moldagem de compsitos 4.2 CONCRETO POLIMRICO 4.2.1 Rocha artificial 4.3 RESDUOS SLIDOS INDUSTRIAIS 4.3.1 Reciclagem de Resduos Slidos
IV V IX X 01 03 03 03 04 05 05 05 09 12 18 21 23 23 25 29 33 38 40
4.3.2 Resduo da indstria de rochas ornamentais 5. MATERIAIS E MTODOS 5.1 MATERIAIS UTILIZADOS 5.1.1 Resduo de mrmore 5.1.2 Resina polister 5.1.3 Solvente 5.1.4 Material comercial 5.2 CARACTERIZAO DAS MATRIAS PRIMAS 5.2.1 Caracterizao qumica e mineralgica 5.2.2 Distribuio do tamanho de partculas 5.2.3 Caracterizao morfolgica 5.2.4 Propriedades fsico - mecnicas das matrias primas 5.2.4.1 Densidade, absoro de gua e porosidade aparente 5.2.4.2 Resistncia compresso 5.2.4.3 Resistncia flexo 5.2.4.4 Desgaste abrasivo 5.3 PRODUO DAS PLACAS DE MRMORE ARTIFICIAL 5.4 CARACTERIZAO DAS PLACAS DE MRMORE ARTIFICIAL 5.4.1 Propriedades fsico - mecnicas das placas de mrmore artificial 5.4.1.1 Densidade, absoro de gua e porosidade aparente 5.4.1.2 Resistncia compresso 5.4.1.3 Resistncia flexo 5.4.1.4 Desgaste abrasivo 5.4.1.5 Rugosidade superficial 6. RESULTADOS E DISCUSSO 6.1 CARACTERSTICAS DAS MATRIAS PRIMAS 6.1.1 Caractersticas do resduo de mrmore II
42 47 47 47 48 48 48 49 49 50 50 50 51 52 53 54 55 56 56 56 57 57 57 57 58 58 58
6.1.2 Caractersticas da resina polister com solvente 6.2 CARACTERSTICAS DAS PLACAS DE MRMORE ARTIFICIAL 6.2.1 Propriedades fsicas 6.2.2 Propriedades mecnicas 6.2.3 Desgaste abrasivo 6.2.4 Rugosidade superficial 6.2.5 Microestrutura 6.2.6 Consideraes finais 7. CONCLUSES 8. SUGESTES REFERNCIAS
63 65 65 68 73 73 73 79 80 82 83
III
INDICE DE TABELAS
Tabela 4.1 Tipos e caractersticas de resinas polister insaturado Tabela 4.2 Influncia da temperatura nos teores de estireno e polister insaturado residuais (3,5%LPA, 0,5% CoOct, 300ppm BQ)
Tabela 4.3 Propriedades fsicas obtidas em diferentes nveis de vcuo
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(freqncia de vibrao 50Hz, presso de compactao 14.7 MPa) Tabela 4.4 Tabela comparativa das propriedades fsicas do mrmore natural, mrmore artificial, granito e da rocha artificial Caesarstone Tabela 5.1 Propriedades qumicas e fsicas da resina empregada Tabela 5.2 Composio mdia do solvente comercial empregado Tabela 6.1 Composio qumica do resduo de mrmore utilizado Tabela 6.2 Composio do mrmore artificial de acordo com o boletim tcnico Reichhold ver. 10.08
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37 48 48 59
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Tabela 6.3 Valores dos ndices fsicos para a amostra de resduo de mrmore 62 Tabela 6.4 Valores obtidos nos ensaios de resistncia compresso uniaxial e flexo em trs pontos para a amostra de resduo de mrmore Tabela 6.5 Valores obtidos nos ensaios de resistncia compresso uniaxial e flexo em trs pontos para a amostra de resina com solvente Tabela 6.6 Valores das propriedades fsicas para as amostras de rocha artificial produzida e de rocha artificial comercial Tabela 6.7 Valores dos ensaios de resistncia compresso e resistncia flexo para as amostras de rocha artificial produzida e de rocha artificial comercial 72 68 64 63
IV
INDICE DE FIGURAS
Figura 4.1 Materiais compsitos. (a) Fibras de vidro unidirecionais em matriz de polister. (b) Concreto endurecido. (c) Carbeto de tungstnio em matriz de cobalto. Figura 4.2 Esquema de classificao para os vrios tipos de compsitos Figura 4.3 Representao esquemtica de uma molcula de polister insaturado Figura 4.4 Dependncia da massa molecular mdia (MW) e da densidade em funo do teor de estireno em uma resina polister com 3%p de MEKP Figura 4.5 Representao esquemtica das reaes durante o processo de cura de resinas de polister insaturado Figura 4.6 Dependncia da massa molecular mdia (MW) e dureza em funo do teor de iniciador MEKP em uma resina polister com 48%p de estireno Figura 4.7 Esquema do processamento por RTM Figura 4.8 Representao esquemtica do processo de moldagem por transferncia de resina vcuo Figura 4.9 Ilustrao do processo de vibro compresso vcuo Figura 4.10 Esquema da prensa vibratria vcuo utilizada por Lee et. all em sua pesquisa Figura 4.11 Exemplo de equipamento utilizado em RPTC Figura 4.12 Micrografias com aumento de 200 X de placas produzidas pelo processo RPCT. (a) sem vcuo (b) com vcuo. V 28 27 28 26 26 16
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Figura 4.13 Influncia do vcuo na extenso de delaminao da fibra aps trao. Figura 4.14 (a) Efeito da tenso de compactao, (b) Efeito do vcuo, (c) Efeito da freqncia de vibrao na resistncia compresso de concretos polimricos com diferentes taxas de agregado fino/grosso Figura 4.15 Aparncia de rochas artificiais disponveis comercialmente Figura 4.16 Etapas de fabricao da pedra artificial (compsito de pedra), desenvolvida pela Compac Marmol e Quartz company Figura 4.17 Vista geral de rea de lavra de rochas ornamentais e a grande quantidade de material no aproveitvel Figura 4.18 Serragem de blocos de rochas ornamentais. (a) Tear de fio diamantado, a gua espalhada sobre o bloco tem funo de refrigerao dos fios e limpeza dos canais de corte. (b) Tear convencional, utiliza lminas lisas e o fluido de corte possui, entre outras, funo abrasiva. Figura 4.19 Tubo de descarga do resduo de corte de rocha ornamental Figura 4.20 Politriz automtica para polimento de rochas ornamentais. Figura 4.21 Etapas do beneficiamento de rochas ornamentais Figura 5.1 Fragmentos de mrmore. (a) britados primariamente. (b) britado e classificado entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh Figura 5.2 Material comercial utilizado em comparao com o material produzido Figura 6.1 Difratograma de raios-X do resduo de mrmore Figura 6.2 Minerais minoritrios presentes no resduo de mrmore. (a) mineral de colorao azul nas reas marcadas pelas elipses. (b) mineral de cor cinza distribudo na matriz de mrmore branco VI 59 49 58 47 44 45 45 46 43 35 32 34 29
Figura 6.3 Curva de distribuio de tamanho de partcula do resduo de mrmore Figura 6.4 Micrografia eletrnica das partculas de resduo utilizadas na produo das placas, aps britagem e pr classificao entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh Figura 6.5 Cor das placas antes e depois do tratamento trmico. (a) antes do tratamento com colorao branca. (b) depois do tratamento amarelada Figura 6.6 Densidades encontradas para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido Figura 6.7 Valores de absoro de gua (%) encontrados para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido Figura 6.8 Estatstica descritiva para a resistncia compresso das placas de rocha artificial produzidas Figura 6.9 Valores de resistncia compresso encontrados para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido Figura 6.10 Estatstica descritiva para a resistncia flexo das placas de mrmore artificial produzido Figura 6.11 Valores de resistncia flexo encontrados para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido Figura 6.12 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial produzido. As setas indicam algumas das diversas trincas apresentadas Figura 6.13 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial produzido. As setas indicam algumas regies vazias 74 74 71 71 70 69 67 66 65 61 60
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Figura 6.14 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial produzido. As setas indicam a falta de aderncia entre os gros e a matriz Figura 6.15 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial comercial. As setas indicam vazios presentes na estrutura Figura 6.16 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial comercial Figura 6.17 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial comercial Figura 6.18 Micrografia obtida por MO da superfcie polida do mrmore artificial produzido Figura 6.19 Micrografia obtida por MO da superfcie polida do mrmore artificial comercial 78 78 77 76 76 75
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RESUMO
Este trabalho consiste no estudo da produo de rocha artificial, para aplicao em revestimentos de interiores, utilizando como carga mineral rejeitos da indstria de mrmore da regio de Cachoeiro de Itapemirim ES. Por meio de uma metodologia experimental, foram estudadas as propriedades fsicas e mecnicas de placas de compsito de matriz polister insaturado com adio de rejeitos de mrmore em uma faixa especifica de granulometrias. As placas foram produzidas em uma forma em ao com base nos processos de VARTM (Vacuum Assisted Resin Transfer Molding) e de vibro compresso vcuo. Nesta forma os fragmentos de mrmore foram depositados e nivelados, a forma foi ento fechada, submetida vcuo, e a resina, j catalisada, foi ento injetada. Aps injeo da resina o molde foi comprimido em uma prensa hidrulica e submetido a vibrao. Para as peas produzidas foram determinadas a densidade, a absoro de gua e a porosidade. O material foi ainda submetido a ensaios de resistncia compresso, flexo, abraso e rugosidade superficial. A microestrutura do material produzido foi observada por microscopia tica e por microscopia eletrnica de varredura, buscando justificativas para as propriedades mecnicas encontradas.
Palavras chave: compsitos, concreto polimrico, rocha artificial, resduo de mrmore.
IX
ABSTRACT
This work is a study of artificial stones production, for interiors coverings, using as mineral load waste marble industries of Cachoeiro de Itapemirim, Espirito Santo, Brazil. Through an experimental methodology, were studied the physical and mechanical properties of unsaturated polyester matrix composite tiles with addiction of marble residues as load in a specific range of particle sizes. The tiles were produced in a steel mold, based on VARTM (Vacuum Assisted Resin Transfer Molding) and vacuum vibro compression processes. Marble fragments were deposited and leveled in mold cavity, the mold was closed, subjected to vacuum, and the catalyzed resin was injected. After resin injection the mold was compressed in a hydraulic press and subjected to vibration. For produced tiles density, water absorption and porosity were determined. Material was tested for compressive strength, bending, abrasion and surface roughness. The microstructure of the material produced was observed by optical microscopy and scanning electron microscopy, seeking explanations for the mechanical properties found.
Keywords: composite materials, polymer concrete, artificial stone, marble waste
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Introduo
1. INTRODUO
Atualmente, grande parte dos processos com atividade econmica so geradores de resduos. Estejam na forma de gases, lquidos, ou slidos, estes resduos acabam por causar grande degradao ambiental e no contribuem para um desenvolvimento sustentvel (Sjstrom apud Gonalves, 2000). O Brasil, que dispem de importantes recursos geolgicos e onde a produo encontra-se em pleno desenvolvimento, encontra srios problemas com os resduos provenientes das indstrias de rochas ornamentais que contaminam diretamente os rios e o prprio solo, alm da desfigurao da paisagem, fato este que vem preocupando as autoridades e a populao (Souza et al.). O sistema de extrao e desdobramento de blocos de rochas ornamentais para a produo de chapas gera uma quantidade significativa de rejeitos. Este resduo pode ser subdividido em material grosso e fino, sendo o material grosso constitudo de fragmentos maiores que areia fina, incluindo placas defeituosas ou quebradas, pedaos de rochas e/ou minerais e aparas de blocos. O resduo fino composto pela lama gerada pelo corte dos blocos (cerca de 20 a 25% do bloco), polimento das placas e acabamento das peas (Souza et al., 2009). O estado do Esprito Santo responsvel por cerca de 80% da produo nacional. Em um estudo na cidade de Cachoeiro do Itapemirim ES estimou-se ser da ordem de 400 t/ms a gerao de resduo de rochas ornamentais somente na forma de ps (ou lamas) provenientes da etapa de serragem dos blocos de rochas ornamentais (Molinari, 2007). Este resduo pode ser apenas de mrmore, apenas de granito, ou mistura de ambos. Impurezas, como partculas de ao ou xido de ferro, tambm esto presentes, em maior ou menor quantidade dependendo do processo utilizado. O descarte do rejeito tem sido um problema para as indstrias, pois elas podem ter dificuldades para acondicion-lo de forma adequada, uma vez que, dependem de ter um local para coloc-lo ou ainda ter de pagar para deposit-lo em terreno alheio (Moth Filho et all, 2005). Os custos de disposio de resduos de forma ecologicamente correta so eleva-
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Introduo
dos. Isto tem motivado a busca de alternativas tecnolgicas viveis para a disposio de resduos industriais (Moreira et all, 2005). Estudos do Centro de Tecnologia Mineral (CETEM) e do Instituto Nacional de Tecnologia (INT) indicam que o resduo fino slido vem sendo utilizado na formulao de tijolos para fins estruturais, de bloquetes para calamento de ruas e caladas e na produo de argamassas. Enquanto isso, o Brasil importa materiais de alto valor comercial, compostos essencialmente por fragmentos de rochas. Este material conhecido como rocha artificial apresenta propriedades mecnicas similares s da rocha natural com uma menor absoro de gua (pedraartificial, 2010). Apesar do elevado preo, placas de rocha artificial apresentam propriedades superiores s das placas cermicas de primeira linha, em funo de sua excelente resistncia flexo e brilho superficial (Lee et all, 2008). Este trabalho busca estudar a viabilidade da produo de ladrilhos de rocha artificial para revestimento de interiores pelo processo de moldagem por transferncia de resina (RTM), processo que visa obteno de peas com bom acabamento superficial pela injeo de resina lquida em uma matriz fechada. O domnio da produo de rocha artificial pode oferecer aos pases produtores de rochas ornamentais, como o Brasil, meios para a reduo dos volumes de rejeitos depositados diariamente, alm da possibilidade de incluso de novos produtos nos catlogos da indstria de rochas ornamentais naturais.
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Objetivos
2. OBJETIVOS Este trabalho possui objetivos geral e especficos como segue abaixo.
2.1 OBJETIVO GERAL Avaliar a viabilidade tcnica da produo de rochas artificiais pelo processo de moldagem por transferncia de resina com auxilio de vcuo, vibrao e compresso, utilizando resduos da indstria de mrmore e uma resina polister insaturado, na forma de ladrilhos, para a produo de revestimentos de interiores.
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar caractersticas mineralgicas, qumicas, fsicas e morfolgicas do resduo;
Determinar as propriedades mecnicas da resina utilizada; Determinar as propriedades fsicas e mecnicas dos compsitos. Estas propriedades so: densidade, absoro de gua, porosidade aparente, tenso de ruptura compresso, tenso de ruptura flexo, desgaste abrasivo e rugosidade superficial;
Correlacionar as propriedades fsicas e mecnicas das placas curadas com a microestrutura;
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Justificativas
3. JUSTIFICATIVAS
As rochas artificiais atualmente so produzidas em outros pases, dessa forma, estudos que busquem nacionalizar a produo destes materiais tornamse pertinentes, a fim de oferec-los ao mercado interno com preos mais acessveis Com um grande volume de rejeitos sendo gerados anualmente na extrao e beneficiamento de rochas ornamentais, problemas de transporte, estocagem, manuteno dos depsitos, ambientais e problemas para a populao e operrios, so uma realidade para a industria de rochas. Dessa forma, a inertizao deste tipo de resduo, evitando seu descarte no meio ambiente, apresenta-se como uma forma de reduo dos grandes volumes depositados diariamente. A incorporao do resduo de mrmore em polmeros pode atuar de duas formas benficas ao meio ambiente: por um lado, parte dos resduos da industria de rochas ornamentais podero ser reaproveitados, reduzindo a rea utilizada para descarte e os custos envolvidos nesta operao, por outro, a explorao de jazidas calcreas poder ser reduzido e o material a ser incorporado no necessitar de tratamentos de britagem primria reduzindo os custos com material.
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Reviso da literatura
4. REVISO DA LITERATURA Neste captulo est contida toda a reviso bibliogrfica e dividi-se em trs sees principais que abordam:
A definio e classificao para os materiais compsitos, as particularidades dos compsitos de matriz polimrica, o carregamento de polmeros e as cargas que sero utilizadas na pesquisa, a moldagem de compsitos polimricos por transferncia de resina e a influncia do vcuo na produo de compsitos;
Uma explanao geral sobre os concretos polimricos e rochas aglomeradas;
Os resduos slidos industriais, sua definio, reciclagem e as particularidades dos resduos da indstria de extrao e beneficiamento de mrmore.
4.1 MATERIAIS COMPSITOS certo que o desenvolvimento tecnolgico depende de avanos no campo dos materiais. No necessrio ser um perito para perceber que a mais avanada turbina, ou partes de aeronaves, seriam inteis sem materiais adequados para suportar as condies de servio. Em qualquer campo a limitao do avano depende dos materiais. Nesse contexto, os materiais compsitos representam um gigantesco passo na busca pela otimizao dos materiais (Chawla, 1998).
4.1.1 Definio e classificao Muitas das nossas tecnologias modernas exigem materiais com combinaes no usuais de propriedades, as quais no podem ser atendidas pelos materiais convencionais. As combinaes e as faixas das propriedades dos materiais foram, e ainda esto sendo, ampliadas pelo desenvolvimento de materiais compsitos. De uma maneira geral, um compsito pode ser considerado como qualquer material multifsico que exibe uma proporo significativa das propriedades de ambas as fases que o constituem, de modo tal que obtida uma melhor combinao de propriedades (Callister, 2008).
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Outra definio para esta classe de materiais nos diz que um material compsito formado por uma mistura ou combinao de dois ou mais micro ou macro constituintes que diferem na forma e na composio qumica e que, na sua essncia, so insolveis uns nos outros (Smith, 1998). De uma forma abrangente pode-se dizer que um dos componentes da mistura, descontnuo, d a principal resistncia ao esforo, e o outro, contnuo, o meio de transferncia desse esforo. Esses componentes atuam de forma conjunta, e as propriedades do conjunto so superiores de cada componente individual. A interface entre eles tem influncia dominante sobre as suas caractersticas. So em geral empregados como materiais de engenharia, formados por elementos de reforo em grau varivel de ordenao, que se distribuem em uma matriz flexvel (Mano, 1991). A figura 4.1 ilustra alguns materiais compsitos.
(a)
(b)
(c)
Figura 4.1 - Materiais compsitos. (a) Fibras de vidro unidirecionais em matriz de polister. (b) Concreto endurecido (Smith, 1998). (c) Carbeto de tungstnio em matriz de cobalto, 100x (Callister, 2008).
Estes materiais comearam a ser usados em larga escala a partir da primeira metade do sculo XX e atualmente so bastante empregados nas indstrias naval, aeroespacial, automobilstica e eletrnica (Mendona et al., 2003). Embora a associao do termo compsito esteja ligada s chamadas tecnologias de ponta, nas quais peas e dispositivos oriundos deste material so empregados em componentes utilizados em satlites, aeronaves e helicpteros, implantes ortopdicos e odontolgicos biocompatveis, veculos de Frmula 1, plataformas martmas de petrleo, pontes, telescpios, instrumentos musicais, e estruturas inteligen-
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tes em geral, a origem desta importante classe de materiais remonta a incontveis milhares de anos, uma vez que as madeiras, os ossos e os tecidos musculares so exemplos notveis, em termos de eficincia estrutural, dos chamados compsitos naturais (Levy Neto e Pardini, 2006). O comportamento de um compsito um resultado combinado que depende de trs fatores:

Elemento de reforo Matriz Interface reforo/matriz
O componente estrutural, tambm denominado reforo, pode ser um material orgnico ou inorgnico, de forma regular ou irregular, fibroso ou pulvurulento, com os fragmentos achatados ou como fibras muito curtas, de dimenses quase moleculares, de material monocristalino (Mano, 1991). A escolha do tipo de material de reforo muito importante, pois alm de ter grande impacto nas propriedades finais do compsito, tem tambm grande importncia no custo do produto final. Muitas vezes utilizado mais de um tipo de reforo com o objetivo de obter propriedades nicas e/ou reduzir custos, formando uma combinao hbrida (Santos, 2007). O componente matricial pode ser um metal, um polmero ou uma cermica. Em geral os metais e polmeros so usados como os materiais de matrizes, pois alguma dutilidade desejvel; para os compsitos com matriz cermica, o componente de reforo adicionado para melhorar a tenacidade fratura (Callister, 2008). A interface entre o reforo e a matriz a superfcie onde ocorre a mudana de um elemento para o outro, esta interface pode ser brusca ou gradual. Em todo caso, a interface uma regio onde ocorrem mudanas de propriedades dos materiais como, concentrao de um elemento, estrutura cristalina, mdulo de elasticidade, densidade, etc... (Chawla, 1998). A interface responsvel pela transferncia de carga entre a matriz e o reforo e assume papel decisivo nas propriedades mecnicas do material final, de modo que uma boa adeso resulta em boas propriedades mecnicas. Esta adeso est relacionada com as propriedades qumicas das cargas, bem como as conformaes
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moleculares e constituio qumica da matriz e, caso no seja perfeita, surgiro inevitavelmente vazios na regio interfacial, provocando a fragilizao do material (Rabello, 2007). Um esquema simples para a classificao dos materiais compsitos est mostrado na figura 4.2 que evidencia trs divises principais: os compsitos reforados com partculas, os compsitos reforados com fibras e os compsitos estruturados. Do ponto de vista da aplicao de compsitos, a determinao das propriedades efetivas torna-se um item de fundamental importncia. As propriedades mecnicas e trmicas de um material so necessrias para efetuar os clculos e projetos de engenharia. Quando um material convencional utilizado, as suas propriedades so conhecidas, podendo ser obtidas facilmente da literatura e, na maioria dos casos, pode ser tratado isotropicamente simplificando a sua aplicao. No caso de materiais compsitos a situao mais complexa devido combinao de propriedades de dois ou mais materiais distintos, que faz com que as propriedades efetivas do compsito variem em funo da frao volumtrica do reforo e da matriz (Panzera e Rubio, 2005).
Compsitos
Reforado com partculas
Reforado com fibras
Estruturados
Partculas grandes
Reforo por disperso
Contnuas (alinhadas)
Descontnuas (curtas)
Laminados
Painis sanduiche
Alinhadas
Orientadas aleatoriamente
Figura 4.2 Esquema de classificao para os vrios tipos de compsitos (Adaptado de Callister, 2008).
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4.1.2 Compsitos de matriz polimrica Os materiais polimricos no so novos e tm sido usados pelo homem desde a antiguidade. Contudo, nessa poca, somente eram usados materiais polimricos naturais. A sntese artificial de materiais polimricos um processo que requer tecnologia sofisticada pois envolve reaes de qumica orgnica, cincia que s comeou a ser dominada a partir da segunda metade do sculo XIX. Nessa poca comearam a surgir polmeros modificados a partir de materiais naturais. Somente no incio do sculo XX os processos de polimerizao comearam a ser viabilizados, permitindo a sntese plena de polmeros a partir de seus meros. Tais processos esto sendo aperfeioados desde ento, colaborando para a obteno de plsticos, borrachas e resinas cada vez mais sofisticados e baratos, graas uma engenharia molecular cada vez mais complexa (Gorni, 2003). A idia de se reforar plsticos utilizando fibra de vidro baseou-se na estrutura do bambu e comeou na dcada de 40. Depois, a partir da dcada de 60, os compsitos polimricos avanados, que tinham seu uso restrito a alguns setores, como a indstria blica, na produo de msseis, foguetes e aeronaves de geometrias complexas, tiveram sua utilizao ampliada. Atualmente, estruturas de alto desempenho e baixo peso vm sendo utilizadas tambm em indstrias automotivas, esportivas e construo civil, entre outras (Wiebeck e Harada, 2005). Em projetos de materiais compsitos, combinam-se vrios materiais com o objetivo de produzir um novo material. O desempenho dos compsitos fortemente influenciado pelas propriedades dos seus materiais constituintes, sua disperso, frao volumtrica e interao entre eles (Santos, 2007). Os materiais estruturais, cargas ou fibras, quando associados a componentes resinosos, resultam em materiais que apresentam resistncia mecnica muito elevada, e quando combinados com polmeros de alta resistncia ao calor podem alcanar temperaturas de aplicao de chegam a 900C (Mano, 1991). A utilizao do plstico viabiliza a produo de pequenas sries ou peas de grande porte, onde o investimento com moldes de ao, bem como o ferramental necessrio para a utilizao de materiais metlicos, seria incompatvel com o faturamento de um pequeno volume de produo. O plstico reforado permite utilizar moldes baratos e reduz de maneira significativa os investimentos em equipamentos e instalaes, tornando-se no s a melhor, mas em muitos casos, a nica soluo (Wiebeck e Harada, 2005).
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Os tipos de plsticos reforados bem como a tecnologia de manufatura adotado por diferentes setores da indstria esto especificamente relacionados com as necessidades de cada setor. Uma vez que a reduo no peso estrutural um fator crtico na indstria aeroespacial e usualmente o volume de produo pequeno, reforos e matrizes com custos mais elevados, tempos de fabricao maiores, e tcnicas de processamento menos automatizadas como hand lay-up podem ser tolerados. Porm, em outros setores como o automobilstico e o de esportes, so requeridos altos volumes de produo, e a velocidade do processo produtivo deve ser otimizada. Assim, a fabricao automatizada, o tempo de processamento curto e a minimizao dos custos envolvidos so fatores essenciais para o sucesso nesses setores industriais (Carvalho et al.) Ao se adicionar uma carga a um polmero, para formar um material conjugado bifsico, a primeira idia a de que as propriedades do material final sejam intermedirias entre as propriedades dos dois componentes. Para algumas propriedades aplica-se a regra das misturas, em que a propriedade P de um compsito dada por (Rabello, 2007):
P = Pa.Va + Pb.Vb onde os ndices a e b referem-se aos dois componentes e V a frao volumtrica.
As resinas polimricas mais utilizadas e mais baratas so os polisteres e os steres vinlicos, essas matrizes so usadas principalmente em compsitos reforados com fibras de vidro. Um grande nmero de formulaes dessas resinas proporciona uma ampla variedade de propriedades para esses polmeros. Os epxis so mais caros e, alm de aplicaes comerciais, tambm so utilizados extensivamente em compsitos para aplicaes aeroespaciais; eles possuem melhores propriedades mecnicas e uma maior resistncia umidade que as resinas polisteres e vinlicas (Callister, 2008). Como j descrito anteriormente, a interface responsvel pela transferncia de carga entre a matriz e o reforo e assume papel decisivo nas propriedades mecni-
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cas do material final. Os mecanismos de adeso entre os constituintes de um compsito so basicamente os seguintes:
Adsoro e molhamento. O molhamento eficiente da carga pelo polmero remove o ar incluso e cobre todas as protuberncias. Este mecanismo depende das tenses superficiais dos componentes e fica impossibilitado quando h camadas de gua na superfcie da carga.
Interdifuso. Ocorre entre polmeros atravs da difuso de molculas de uma fase para a outra. Em compsitos isso pode ocorrer quando as fibras so pr recobertas com um polmero antes de serem incorporadas matriz.
Atrao eletrosttica. Ocorre quando duas superfcies possuem cargas opostas. A resistncia da ligao depende da densidade de cargas eltricas. Embora no seja um mecanismo decisivo, tem grande importncia em alguns tipos de tratamento superficial da carga.
Ligao qumica. a forma mais eficiente de adeso em compsitos. Ocorre geralmente com a aplicao de agentes de acoplamento na superfcie da carga.
Adeso mecnica. resultado do preenchimento pelo polmero dos entalhes da carga. A resistncia desta ligao tende a ser baixa, a menos que haja um grande nmero de ngulos de reentrncia na superfcie da carga.
A adsoro e a ligao qumica so as formas mais significativas de se obter reforo. Considerando a falta de afinidade existente entre o polmero e a carga, a utilizao de agentes de acoplamento, para modificao superficial da carga, tem grande importncia no desenvolvimento do compsito (Rabello, 2007). No presente estudo, um aquecimento inicial da carga aliado aplicao de vcuo so realizados visando a retirada de gua da carga, no intuito de favorecer o mecanismo de adsoro e molhamento.
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4.1.2.1 Matriz de polister insaturado Os polisteres constituem uma famlia de polmeros resultantes da condensao de cidos orgnicos dicarboxlicos com glicis, dando origem a molculas de longas cadeias lineares. Podem ser classificadas como resinas saturadas ou insaturadas, dependendo especificamente dos constituintes utilizados, se um ou ambos constituintes principais so insaturados a resina resultante insaturada. A reao de sntese da resina polister uma reao de polimerizao por condensao em etapas formando um ster e gua (Levy Neto e Pardini, 2006). O polister insaturado produzido quando qualquer dos reagentes contm insaturaes. A denominao insaturado proveniente da presena de duplas ligaes presentes na sua cadeia molecular. A insaturao do polister fornecida, geralmente, pelo cido ou anidrido maleco, assim como pelo seus ismeros, cido fumrico (Chacn, 2008). A figura 4.3 representa esquematicamente uma molcula de polister insaturado.
Figura 4.3 - Representao esquemtica de uma molcula de polister insaturado (Levy Neto e Pardini, 2006).
As propriedades das resinas polister e do polmero aps cura podem ser variadas pela escolha do dicido e do glicol, e pela taxa molar do anidrido maleico para o dicido saturado. Esta taxa, geralmente, est entre 1:1 e 3:1 m/m e particularmente importante na determinao da reatividade durante cura e densidade de cross-link aps cura (Rothon, 1995). Como h um grande nmero de cidos e glicis disponveis, h possibilidade de se obter uma grande variedade de resinas. Entretanto, fatores, como custo de matria prima e facilidade de processamento, reduzem este nmero. Por outro lado, se fossem empregados apenas bicidos insaturados na fabricao de resina de polister, o espaamento entre as duplas ligaes seria curto, resultando de um material frgil e quebradio, sendo assim, a presena de bicidos saturados atuando como ex-
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tensores de cadeia necessria na formulao bsica do polister (Levy Neto e Pardini, 2006). Resinas comerciais consistem de um polister linear parcialmente insaturado, um monmero vinlico, um iniciador de radicais livres e inibidores para retardar as reaes de cross-linking at que a resina seja utilizada (Aldrighetti et al., 2005). Algumas apresentaes comerciais da resina polister esto relacionadas na tabela 4.1 As reaes de cross-linking entre a resina de polister insaturado e um monmero vinilico, como o de estireno, por exemplo, permite a conexo entre cadeias polimricas, produzindo uma rede tridimensional, a qual converte o sistema da resina de um liquido viscoso em um slido termorrgido (Cao e Lee, 2003). O monmero mais utilizado para crosslink o de estireno o qual copolimeriza facilmente com maleatos ou fumaratos. Os retardantes comumente utilizados so a hidroquinona e t-butil catechol. As resinas bsicas podem ter suas ligaes cruzadas por iniciadores de radicais livres, usualmente um perxido orgnico. Radicais livres podem ser formados pela decomposio qumica do iniciador a temperatura ambiente, pela decomposio trmica ou, em outros casos, atravs da luz ultravioleta (Aldrighetti et al., 2005).
Tabela 4.1 Tipos e caractersticas de resinas polister insaturado (adaptado de SILAEX, 2010) Tipos Ortoftlica Comentrios resina mais comum de menor custo para usos bsicos no nobres possui resistncias fsicas pouco superiores a ortoftlica porm baixa resistncia a UV melhores caractersticas mecnicas , qumicas e trmicas que as anteriores o NPG melhora a resistncia a hidrlise possui melhores caractersticas qumicas e trmicas Aplicaes bijuterias, artesanato, laminao em reforo de fibra, gel-coat primer laminao em reforo de fibra, embutimento eletrnico, artesanato gel coat para exteriores, laminados exposto a intempries peas e laminados expostos a ataques qumicos leves e contato direto com gua peas e laminados expostos a ambientes agressivos e temperaturas elevadas
Tereftlica
Isoftlica
Isoftlica c/ NPG
Bisfenlica
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Diluentes reativos, como o estireno, ocorrem na proporo de 35 a 45% em massa, permitindo controle da viscosidade, reduo de custo e conferem maior molhabilidade carga (Levy Neto e Pardini, 2006). Um estudo indica que a adio de estireno causa, sob condies idnticas de polimerizao (3%p MEKP e temperatura de cura de 50C), um acrscimo significativo na massa molecular mdia MW e uma leve reduo na densidade como pode ser observado na figura 4.4 (Hanemann et al., 2010). Um aumento no peso molecular de um polister insaturado aumenta a sua dureza, resistncia a trao e flexo, e sua temperatura de distoro trmica (HDT), at que um valor de patamar seja alcanado (Pizzi e Mittal, 2003).
Massa molecular Densidade
Densidade
Massa molecular
Teor de estireno %p
Figura 4.4 - Dependncia da massa molecular mdia (MW) e da densidade em funo do teor de estireno em uma resina polister com 3%p de MEKP (Hanemann et al., 2010).
O processo de cura da resina polister iniciado pela adio de uma pequena poro de catalisador, como um perxido orgnico ou um composto aliftico. A cura pode ser tanto em temperatura ambiente, quanto sob temperatura elevada e com ou sem aplicao de presso (Santos, 2007). A figura 4.5 representa esquematicamente as reaes durante o processo de cura de resinas de polister insaturado.
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A quantidade de iniciador utilizada exerce influncia sobre diversas propriedades do material entre elas propriedades de cura e propriedades mecnicas. Quantidades muito pequenas do iniciador MEKP (0,6 %p) causam um longo tempo de inibio, mais de uma hora necessria antes de uma elevao notvel da viscosidade. Grandes quantidades do iniciador causam uma queda desprezvel da viscosidade inicial devido viscosidade muito baixa do MEKP, sendo mais notvel, uma pronunciada reduo no tempo de inibio (Hanemann et al., 2010).
Figura 4.5 - Representao esquemtica das reaes durante o processo de cura de resinas de polister insaturado (Levy Neto e Pardini, 2006).
O tipo de iniciador pode influenciar o polister insaturado residual e o monmero de estireno residual na cura das resinas de polister insaturado. Estudos apontam que baixos teores residuais de estireno podem ser obtidos com altos nveis de perxidos em resinas polister curadas a temperatura ambiente. Porem, uma grande quantidade de iniciador pode reduzir o tempo de gel. Um tempo de gel suficientemente longo muito importante para enchimento do molde e molhamento da fibra. Recentemente esforos tm sido feitos para a obteno de um agente de cura eficiente para alcance do desempenho desejado em baixas temperaturas de cura. O iniciador MEKP pode ser utilizado sozinho quando a temperatura superior a 60C. Na temperatura ambiente sua decomposio em radicais livres muito lenta e no
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pode curar resinas de polister insaturado sem outros promotores. Na presena de octoato de cobalto ou naftenato, ele pode ser decomposto rapidamente para uma polimerizao rpida e obteno de curtos ciclos de cura. Por outro lado, TBPB um iniciador tpico de altas temperaturas com vida mdia de 1h a 122C. O efeito do cobalto na decomposio do TBPB em baixas temperaturas no to significante quanto para o MEKP (Cao e Lee, 2003). A figura 4.6 apresenta a dependncia da massa molecular mdia (MW) do polmero em funo da quantidade de iniciador MEPK utilizada em uma composio com 48%p de estireno. Maiores valores de MW, entre 6300 e 7300 g/mol, podem ser obtidos utilizando MEPK em quantidades entre 1,5 e 3,5%p. Altas concentraes de MEPK (10%p) resultam numa pronunciada reduo de MW com valores abaixo de 3000 g/mol, acompanhado de amarelamento do polmero slido. Alm disso, a figura demonstra a relao entre a microdureza e a quantidade de MEPK utilizada. Os maiores valores podem ser obtidos para teores de 3%p de perxido. Cadeias polimricas curtas, como resultado de uma grande quantidade de MEPK, causam um pronunciado amolecimento do polmero com baixos valores de dureza (Hanemann et al., 2010).
Cura a 50C Ps cura a 120C Dureza Vickers (aps cura a 50C)
Dureza Vickers
Massa molecular
Teor de MEKP %p
Figura 4.6 - Dependncia da massa molecular mdia (MW) e dureza em funo do teor de iniciador MEKP em uma resina polister com 48%p de estireno (Hanemann et al., 2010).
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Em processamentos temperatura ambiente, sem fontes externas de aquecimento, as cadeias polimricas apresentam dificuldade de movimentao aps a gelificao e a reao se torna de difuso controlada. Isso impede as resinas de polister insaturado de alcanarem uma grande converso final e baixos resduos de estireno quando curadas a baixas temperaturas. Cargas so usualmente adicionadas s resinas de polister insaturado para compensar contraes de polimerizao durante o processo de moldagem. Embora as cargas promovam uma reduo na contrao dos sistemas de resinas de polister insaturado, a reao exotrmica pode diminuir uma vez que a carga um componente no reativo no sistema, o que pode causar um aumento do resduo de estireno. Um aumento na temperatura de 35 para 100C promove uma reduo do estireno e do polister insaturado residuais de cerca de 10% para um valor prximo a 0% (Cao e Lee, 2003), como pode ser observado na tabela 4.2. De forma geral, as resinas de polister so usadas na fabricao de peas moldadas, com ou sem fibra de vidro, tais como: piscinas, barcos, banheiras, tanques, telhas, domos, botes, bijuterias, assentos sanitrios, mveis para jardim, massa plstica, mrmore sinttico, etc.
Tabela 4.2 - Influncia da temperatura nos teores de estireno e polister insaturado residuais (3,5%LPA, 0,5% CoOct, 300ppm BQ) (Adaptado de Cao e Lee, 2003).
Iniciador Temperatura C 1,3% MEKP + 0,4%TBPB 35 60 75 100 35 1,3% MEKP + 0%TBPB 60 75 100 Estireno 12,3 0,9 0,38 0,0 17,6 7,2 7,1 0,5 Residual %p Polister insaturado 8,0 3,5 2,1 0,7 8,4 5,4 5,2 0,8
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4.1.2.2 Polmeros reforados por partculas Os reforos para compsitos no necessitam necessariamente estarem na forma de fibras longas. Os reforos podem ter a forma de partculas, flocos, whiskers, fibras curtas ou fibras continuas (Chawla, 1998). A disponibilidade de materiais na forma de partculas significativamente maior que na forma de fibras, devido ao fato de que a produo de materiais na forma de partculas mais simples (Levy Neto e Pardini, 2006). Compsitos polimricos particulados tem uma longa histria e os recm chegados a este campo de estudo esperam encontrar uma rea de cincia bem compreendida restando alguns poucos desafios, entretanto, estes logo se espantam ao descobrir que isso est longe de ser verdade e, com exceo de algumas generalizaes e informaes bsicas, ainda resta muito a ser estabelecido (Rothon, 1995). Um dos fascnios de se trabalhar no campo dos compsitos polimricos particulados est na grande variedade de materiais usados como cargas que vo do simples giz at complexas terras raras (Rothon, 1995). Os compsitos particulados so subclassificados de acordo com o tamanho de partcula e podem ser divididos em: compsitos com partculas grandes e compsitos reforados por disperso (Callister, 2008). As cargas minerais so parte significante na industria mundial de polmeros. O consumo destas cargas em borrachas e plsticos esto estimadas em cerca de 2,5 milhes de toneladas por ano no oeste europeu (Rothon, 1995). As cargas so incorporadas aos polmeros com o objetivo de modificar suas propriedades ou de reduzir o custo dessas composies (Wiebeck e Harada, 2005). A adio de cargas particuladas provoca um aumento na viscosidade do material fundido, ou da resina no caso dos termorrgidos, dificultando o processamento. Essas cargas geralmente reduzem a resistncia ao impacto e muitas vezes contribuem para uma maior propagao de trincas, diminuindo a resistncia fadiga. Por outro lado, a presena de cargas melhora a estabilidade dimensional e diminui a retrao no resfriamento ou na cura (Rabello, 2007). A aplicao de cargas minerais se desenvolveu inicialmente em bases mais empricas. As indstrias norte-americana e europia, no entanto, logo descobriram que
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mecanismos de ao fsica e mecnica das partculas minerais nos compsitos plsticos, e da natureza das interfaces qumicas mineral/polmeros/aditivos, poderia-se ampliar as aplicaes dos minerais, uma vez otimizadas suas caractersticas, e criar novos espaos de mercado para aquelas resinas j existentes (Ciminelli, 1988). Em geral o uso de cargas inertes altera da seguinte forma as propriedades dos polmeros:

Maior estabilidade dimensional; Menor retrao de moldagem; Menor dependncia das propriedades com a temperatura; Maior rigidez; Maior dureza; Maior densidade; Maior HDT; Acabamento superficial inferior; Menor resistncia trao; Menor fluncia; Menor custo.
As propriedades mecnicas e trmicas dos compsitos particulados so diretamente influenciadas pelo tamanho e distribuio de tamanho das partculas e da frao volumtrica destas partculas no compsito (Levy Neto e Pardini, 2006). As partculas de reforo tendem a restringir o movimento da fase matriz na vizinhana de cada partcula. Essencialmente, a matriz transfere parte da tenso aplicada s partculas, as quais suportam uma frao da carga. O grau de reforo ou de melhoria do comportamento mecnico depende de uma ligao forte na interface matriz-partcula (Callister, 2008). Apesar de qualquer material finamente dividido e estvel nas condies de processamento dos polmeros poder, em principio, ser utilizado como carga, so poucos os tipos empregados comercialmente. Alguns critrios de seleo para estas cargas avaliam suas propriedades intrnsecas, razo de aspecto, tamanho e distribuio de tamanhos, natureza qumica da superfcie, pureza qumica, higroscopicidade, abrasividade, custos, entre outras caractersticas (Rabello, 2007).
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Partculas rgidas, quando adicionadas aos polmeros, geralmente, aumentam o mdulo de elasticidade e a temperatura de deflexo trmica, diminuem a contrao no molde, podem diminuir o calor especfico e aumentar a condutividade trmica, aumentam a opacidade de compsito e podem melhorar a aparncia. Em matrizes frgeis, a adio de partculas minerais inorgnicas pode aumentar a tenacidade. Em matrizes dcteis, geralmente a adio de minerais diminui a energia de fratura do material (Dalpiaz, 2006) Um aspecto de fundamental importncia a concepo da carga como um componente de um material compsito e no como um simples aditivo de polmero (Rabello, 2007). As cargas minerais mais utilizadas so carbonatos, argilas e talcos, e outros silicatos tambm so de interesse. A escolha da carga ou reforo mineral no pode ser condicionada a critrios tcnicos, a escolha dever ser vivel economicamente e estrategicamente. Os critrios econmicos vo se referir ao custo final do produto mineral, condies de pagamento, qualidade dos servios de vendas, capacidade de produo e prazo de entrega, entre outros. Os critrios estratgicos so fundamentais para a garantia de continuidade e expanso do projeto, e se referem principalmente ao volume de reservas minerais do produtor mineral analisado, capacidade e tecnologia de minerao, poltica de investimentos em tecnologia de produto e produo, garantia de qualidade. Observa-se que os carbonatos contribuem com mais da metade do consumo de cargas em polmeros, destes o carbonato de clcio o principal exemplo (Rabello, 2007). Dessa forma os resduos utilizados mostram-se adequados para o uso proposto, uma vez que so constitudos por carbonatos, materiais utilizados de forma expressiva no carregamento de polmeros, e pelo fato deste resduo estar disponvel em grandes quantidades, apresentando atualmente problemas de estocagem para a indstria de rochas ornamentais. A seguir sero tratados alguns aspectos dos carbonatos de clcio e clciomagnsio, cargas comercialmente utilizadas e que so constituintes dos mrmores.
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4.1.2.2.1 Carbonato de clcio O carbonato de clcio um dos minerais mais abundantes, encontrado em vrias formas e em todo mundo. muito estvel e por isso amplamente utilizado como carga na indstria do plstico. O PVC, poliolefinas, fenlicas, polisteres e epxies so resinas que podem formar compsitos com o carbonato de clcio (Wiebeck e Harada, 2005). Outras propriedades do CaCO3 que podem ser destacadas so a no abrasividade, um material boa resistncia atxico, apresenta baixa absoro o de plastificantes e e decomposio trmica durante processo possui
uma cor bastante clara (Ferreira e Nunes, 2007). O carbonato de clcio existe em trs formas alotrpicas, aragonite, calcita e vaterita, entretanto, somente a calcita apresenta real importncia. A calcita um cristal rombodrico, com peso especfico de 2,7 g/cm3, dureza Mohs 3 e pH entre 9 e 10. Depsitos comerciais ocorrem em todo mundo. Estes depsitos diferem consideravelmente no somente em pureza, mas por tamanho e gnese, essas variaes afetam a natureza do material produzido. Ao longo dos anos vrios termos tm sido usados para descrever estes diferentes materiais, e os termos geralmente utilizados na atualidade so giz, calcrio e mrmore (Rothon, 1995). O carbonato de clcio ou calcita natural obtido comercialmente a partir de rochas ou minrios de naturezas diferentes: calcreo, mrmore calccito ou chalk(whiting), uma rocha sedimentar de origem calctico-orgnica. A calcita microcristalina tipo chalk com partculas lisas de forma tubular a arredondada, predominante na Europa, contrasta com as partculas irregulares e pontiagudas, cuja morfologia tende ao rombodrico, mais abrasivas provenientes de calcreo e mrmore que predominam nos Estados Unidos (Ciminelli, 1988). As reservas brasileiras de calcrio, medidas e totais, so de 39,7 e 81,2 bilhes de toneladas, respectivamente (Dalpiaz, 2006) O calcrio o carbonato de clcio em sua forma natural, formado em depsitos calcificados, originalmente sedimentados e mais tarde consolidados com o calor e a presso; so impuros, com teores elevados de ferro e silicatos (Wiebeck e Harada, 2005).
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De forma geral os calcrios da regio do Norte Fluminense e de Cachoeiro de Itapemirim so de natureza semelhante, brancos e cristalinos e com grande percentagem de calcita, passando mesmo este mineral a predominar em algumas jazidas (Lima, 2009). Os mrmores cientificamente so rochas metamrficas e recristalizadas de granulometria grossa, compostos principalmente de minerais carbonticos, tais como calcita (CaCO3) e dolomita ((Ca,Mg)CO3), etc. Mas sob o ponto de vista comercial, so includas tambm as rochas carbonticas sedimentares, tal como calcrio (Vargas et al., 2001). O mrmore um calcrio metamrfico. Sob altas presses e temperaturas a calcita original (ou aragonite) foi recristalizada dando origem a uma rocha de gros grosseiros, com maior dureza e densidade que o giz (Rothon, 1995). As diversas coloraes e veios que aparecem nos mrmores so devidos aos minerais que contm ou substncia orgnica. Em seu estado de pureza de colorao branca. O mrmore muito usado para a estaturia e tambm como ornamento para pisos, soleiras e bancadas de mesa (Lima, 2009) Existem no Brasil poucas reas onde os depsitos de calcrio, mrmore e calcita so suficientemente puros para o uso como cargas de PVC, mas a produo adequada para abastecer o mercado (Wiebeck e Harada, 2005). O carbonato de clcio produzido em diferentes distribuies de tamanho de partcula, grades comerciais incluem partculas muito finas que no estavam disponveis h algumas dcadas e tambm partculas com superfcie modificada para facilitar a disperso. Grades de carbonatos de clcio tratados superficialmente com estearatos so facilmente dispersas em PVC e em outras resinas (Wiebeck e Harada, 2005). O carbonato de clcio utilizado em muitas borrachas e plsticos, principalmente para a reduo de custo, entretanto, a utilizao de grades ultrafinas, especialmente as tratadas com estearatos podem obter vantagens tcnicas (Rothon, 1995). Algumas aplicaes tpicas para o carbonato de clcio so as tubulaes e pisos de PVC, e as borrachas para produo de sapatos.
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4.1.2.2.2 Dolomito Outro carbonato mineral comumente usado como carga o dolomito. O dolomito trata-se de um calcrio que contem aproximadamente 45% de carbonato de magnsio. Outros calcrios com teores menores de MgCO3 so conhecidos como magnesianas (Wiebeck e Harada, 2005). encontrado usualmente em cristais rombodricos, apresenta dureza Mohs 3,5, densidade 2,85 g/cm3, e ligeiramente mais resistente a cidos que a calcita mas, em geral as propriedades minerais e as propriedades no polmero so similares (Rothon, 1995) De longe a calcita apresenta maior valor econmico, comparada s demais, dolomita, mrmores e greda ou giz (Sampaio e Almeida, 2008). Seu uso em plsticos tem o mesmo objetivo da calcita, entretanto, partculas ultrafinas no esto disponveis, pois, em funo de sua dureza superior a da calcita o custo de moagem maior.
4.1.2.3 Moldagem de compsitos por transferncia de resina Processos de moldagem lquida de compsitos requerem a impregnao de uma pr-forma fibrosa por uma resina polimrica, sendo composta normalmente de fibras de vidro ou carbono. Dentro dessa famlia de processos, encontra-se a moldagem por transferncia de resina (RTM), que tem sido utilizado para produzir compsitos de alto desempenho, como componentes estruturais na indstria automotiva, mas que tambm vem ganhando espao nas indstrias civil, aeroespacial e militar (Hiller et all, 2006). A moldagem por transferncia de resina (RTM) um processo de baixa presso, utilizando um molde fechado que permite a obteno de compsitos moldados com alta qualidade dimensional e superficial, usando uma resina termorgida em estado liquido podendo ter vrias formas de reforos com fibras. Entre os polmeros tipicamente usados como reforos de fibra de vidro h os epxis, vinil-ester, metilmetacrilato, polister e fenlico. Outros tipos de fibra como as de aramida, carbono
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e outras fibras sintticas podem ser utilizadas como reforo, individualmente ou em combinao com outras. A escolha do polmero para a matriz e do reforo influenciam diretamente nos custos de produo do material, assim como no comportamento mecnico e acabamento superficial da pea moldada. Alm dos polmeros e fibras de reforo, cargas minerais podem ser adicionadas para melhoria do retardamento ao fogo, mdulo de flexibilidade e acabamento superficial (JHM Technologies, 2011). O processo de RTM foi originalmente desenvolvido por volta de 1940, com pouco sucesso comercial. Esse desinteresse pelo processo durou at por volta de 1960 a 1970, quando ento foi impulsionado pela indstria de teclado de computadores, funil para fertilizantes, etc. Nos ltimos anos, o desenvolvimento do RTM foi impulsionado pela indstria aeroespacial, automotiva, esportes e biomdica. Atualmente, o processo por RTM est sendo considerado por todos os setores da indstria de compsitos para a fabricao de materiais compsitos com performance adequado e custos acessveis (Amorim Jr., 2007). Existem diversas variaes desse tipo de processamento. Essencialmente, todas envolvem o movimento da resina em uma pr-forma para que essa seja completamente saturada formando um material compsito. Essas variaes so conhecidas como processos tipo RTM. Uma delas o processamento por RTM assistido a vcuo, ou VARTM (vacuum assisted RTM). Nesse caso, uma bomba de vcuo conectada sada, gerando um maior gradiente de presso e retirando bolhas da prforma (Alves, 2006). Os processos de LightRTM (conhecidos como LRTM, ECO, Vacuum Molding, VARTM) para compsitos reforados por fibras tem recentemente assumido a liderana como o processo de moldagem fechada, sendo mais popular para pequenos e mdios volumes de aplicao. Essa tecnologia de ponta vem deslocando o RTM tradicional, sendo muito comum em aplicaes maritmas, automotivas, industriais e na rea mdica, em que os compsitos moldados requerem os dois lados acabados e tolerncia dimensional apertada (JHM Technologies, 2011). Caractersticas do RTM como a obteno de peas com as faces acabadas e uma boa tolerncia dimensional apresentaram-se interessantes na produo do material proposto, uma vez que permitiria a reduo das etapas de acabamento das peas.
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Um processamento tpico de RTM pode ser dividido em cinco etapas, conforme esquematizado na Figura 4.7. Inicialmente, a pr-forma preparada e posicionada no molde. O molde , ento, fechado e a pr-forma comprimida. Em seguida, a resina injetada no molde e as fibras so impregnadas. Finalmente, depois da cura da resina o molde aberto e a pea retirada. O molde de RTM deve possuir pelo menos uma entrada para injeo da resina e uma sada para permitir, durante a injeo da resina, a sada do ar de dentro do molde. Em peas grandes, comum a presena de vrias entradas e sadas (Alves, 2006).
Figura 4.7 - Esquema do processamento por RTM (Alves, 2006).
4.1.2.4 Utilizao do vcuo na moldagem de compsitos A moldagem a vcuo um processo alternativo da injeo de resina polister insaturado. semelhante ao processo RTM. A diferena que na moldagem vcuo a mistura com resina puxada para dentro do molde, enquanto no RTM ela colocada sob presso. O esquema da figura 4.8 mostra o molde fechado (tipo puno/ matriz), vedado com borracha, onde na periferia do molde aplicado vcuo. O ar que fica dentro do molde retirado permitindo assim a entrada da resina. (Fibercenter, 2010) Outro processo utilizado na produo de compsitos, mas no muito divulgado pela indstria, o de vibro compresso a vcuo. Neste processo cargas minerais so misturadas resina e a massa ento compactada sob vibrao e aplicao de vcuo. Atualmente os materiais conhecidos como rochas artificiais so produzidos por este processo. O processo de vibro compresso vcuo ilustrado na figura 4.9.
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Vcuo
Vcuo
Figura 4.8 - Representao esquemtica do processo de moldagem por transferncia de resina vcuo (Fibercenter, 2010)
compresso e vibrao
vcuo
compactao
cura quente
Figura 4.9 - Ilustrao do processo de vibro compresso vcuo (Caesarstone, 2010).
Estudos sobre este material e processo no so comuns de serem encontrados. Lee et. all (2008), produziu placas de rocha artificial, utilizando um processo com as variveis: vibrao, compresso e vcuo; as mesmas variveis utilizadas pela industria que produz comercialmente este tipo de material, ou seja, o processo de vibro compresso vcuo. A figura 4.10 ilustra o equipamento utilizado neste estudo. Conclui-se neste trabalho que, mantendo-se a freqncia de vibrao e a presso de compactao, menores presses eram capazes de aumentar a densidade do material, reduzir a absoro de gua e melhorar as propriedades mecnicas como resistncia compresso e a flexo. A tabela 4.3 apresenta os resultados obtidos.
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Mquina hidrulica
Cilindro de fora Motor vibratrio Molde
Bomba de vcuo
Base
Figura 4.10 - Esquema da prensa vibratria vcuo utilizada por Lee et. all em sua pesquisa. (Lee et. all, 2008).
Tabela 4.3 - Propriedades fsicas obtidas em diferentes nveis de vcuo (freqncia de vibrao 50Hz, presso de compactao 14.7 MPa). (Lee et. all, 2008). Vcuo (mmHg) Densidade Absoro de gua (%) Resistncia flexo (MPa) Resistncia compresso (MPa) 50 2,444 0,011 52,1 151,3 100 2,303 0,125 47,9 106,0 150 2,248 0,202 40,7 94,6 200 2,048 0,211 32,0 78,7
Uma outra alternativa de processamento de compsitos vcuo trata-se do processo Rapid Press Consolidation Technique (RPTC). Neste processo o equipamento principal consiste numa unidade de pr-aquecimento, um sistema de transporte e uma prensa como mostrado na figura 4.11. Estes elementos podem ser controlados por computador para produo em massa. Neste equipamento o vcuo atua na etapa de pr aquecimento com a finalidade de reduzir a porosidade. Lee e Shin (2002), estudaram a influncia do vcuo, temperatura do molde e taxa de resfriamento na produo de compsitos fibra de vidro/PET pelo processo RPTC.
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Unidade de praquecimento
Sistema de transporte
Fixao do molde
Prensa
Figura 4.11 - Exemplo de equipamento utilizado em RPTC (Lee e Shin, 2002)
Neste estudo observou-se que as amostras que no utilizaram vcuo na etapa de pr-aquecimento apresentaram cerca de 1,9% de porosidade, enquanto que, as amostras produzidas com auxilio de vcuo apresentaram cerca de 0,3 0,4% de porosidade. O aspecto das peas pode ser observado nas micrografias apresentadas na figura 4.12. As fibras parcialmente danificadas destacadas na figura, segundo o autor, foram danificadas pelo processo de polimento para observao em microscpio.
Fibra parcialmente danificada Vazio Fibra parcialmente danificada
(a)
(b)
Figura 4.12 - Micrografias com aumento de 200 X de placas produzidas pelo processo RPCT. (a) sem vcuo (b) com vcuo. (Lee e Shin, 2002)
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As amostras aps ensaio de trao so mostrados na figura 4.13, a extenso da delaminao claramente diferente. A tenso de trao aumentada de 141MPa para 258 MPa. Percebe-se ento que o vcuo durante o pr-aquecimento evita a formao de porosidades que afetam as propriedades mecnicas.
Com vcuo
Sem vcuo
Figura 4.13 - Influncia do vcuo na extenso de delaminao da fibra aps trao. (Lee e Shin, 2002)
De uma forma geral, o vcuo favorece a retirada do ar preso carga e massa durante a moldagem do compsito, reduzindo o nvel de porosidade da placa aps moldagem, o que se mostra interessantes na obteno das placas propostas, nas quais buscamos um alto desempenho, que pode ser prejudicado pelo excesso de porosidades. Alm disso, em processamentos do tipo RTM, o vcuo favorece a entrada da resina no molde e um melhor preenchimento do molde, condio que favorece a reduo nas falhas de preenchimento.
4.2 CONCRETO POLIMRICO No mundo industrializado, as dcadas de sessenta e setenta do sculo passado foram caracterizados por uma crena ilimitada em novos e modernos materiais e tcnicas. O uso dos polmeros foi considerado um sinal de progresso e uma atitude moderna na construo e na indstria. Painis de polister reforado com fibra de vidro, resinas polister e argamassas polister eram conhecidas como plsticos baratos. Colas epxi foram usadas como adesivos de alto desempenho em concretos pr fabricados, resinas epxi foram utilizadas como ligantes em revestimentos resistentes a produtos qumicos e sistemas de pavimento, bem como em aplicaes
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para isolamento eltrico, resinas acrlicas foram usadas na construo de estruturas para mquinas. Pesquisas buscando o desenvolvimento de novos polmeros, a melhoria continua dos polmeros existentes, e novas aplicaes para polmeros e concretos polimricos foram constantemente desenvolvidas. Na indstria da construo o uso de polmeros foi gradualmente aumentado. Neste tempo, a cincia dos materiais de construo era um campo subdesenvolvido na indstria da construo e na cincia. Ento, o uso extensivo de polmeros puros levou a problemas e incompatibilidade fsica e qumica, mau funcionamento mecnico e problemas de durabilidade (Gemert et al., 2005). Concretos polimricos eram usados antes de 1958 nos Estados Unidos na produo de revestimentos para construes. Estes materiais consistem de agregados com um aglomerante polimrico que no contm cimento ou gua. Polister com estireno, acrlicos e epxies tm sido as resinas/monmeros mais utilizados, mas furanos e uretanos tambm tm sido utilizados. Alm do revestimento de pr moldados, o concreto polimrico foi utilizado inicialmente no mrmore sinttico como bancadas, lavatrios, entre outros. Esforos considerveis tm sido feitos para o desenvolvimento e uso do concreto polimrico como um material de reparo para concretos. Sua cura rpida, excelente ligao ao concreto e ao ao, e excelente resistncia e durabilidade o tornam um material de reparao muito atraente (Fowler, 1999). O concreto polimrico um material compsito em que materiais polimricos (resinas) so usados para ligar os agregados de modo semelhante ao do cimento portland usado na preparao de concretos de cimento portland. Atualmente os concretos polimricos so utilizado de forma muito eficiente em componentes pr moldados para construo de painis de ponte, contineres para resduos perigosos, bases para mquinas e em diversos utilitrios. O uso de resinas polimricas ao invs do cimento portland nas formulaes de concreto melhora o comportamento mecnico de uma forma geral e proporciona propriedades desejveis para durabilidade como alta resistncia abraso e impermeabilidade a gua e sais. Devido sua excelente resistncia umidade e corroso os concretos polimricos tambm so usados no reparo de pavimentos, construes, pontes, pisos e barragens (Fattah e El-Hawary, 1999). O concreto polimrico um compsito no qual o agregado colado entre si numa matriz com um aglomerante polimrico. Estes compsitos no contm a fase de
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cimento portland hidratado, embora o cimento portland possa ser usado como agregado ou filer. Os monmeros mais utilizados so: metacrilatos, epxi, furfurol, estireno, trimetilpropano de trimetacrilato, polister insaturado e ster de vinila. A produo do CP feita pela mistura de um ou mais monmeros na forma lquida ao sistema d e agregados. Aceleradores e catalisadores de polimerizao so empregados na mistura para completar a polimerizao dos monmeros. Os agregados mais utilizados so: areia silicosa, granito, cascalho de rio, basalto, cinzas volantes, carbonato de clcio e p de slica. Os agregados devem ser secos (menos que 0,2% de umidade) e livres de sujeiras e de materiais orgnicos. A textura superficial influencia no estado fresco do concreto. Agregados lisos oferecem maior trabalhabilidade mistura e requerem menor quantidade de resina para envolv-los (Lintz, 2003). Em engenharia usa-se principalmente silicato ou granito como material de enchimento, com dimetro mdio de at 8 mm. A proporo entre ligante (resina epoxi) e material de enchimento (SiO2) usualmente de 10% e 90% (dependendo da aplicao e do comportamento requerido do dispositivo, estas taxas podem variar). A mistura destes elementos resulta em uma substncia que, colocada em moldes, passa por um processo de cura uma reao qumica que causa um pequeno aquecimento. Antes do incio do processo de cura, os moldes j cheios so posicionados em um equipamento vibratrio para que haja uma maior compactao do material. Aps aproximadamente 24 horas obtida uma resistncia compresso de 130 MPa. Suas vantagens frente ao granito natural esto na melhoria da capacidade de amortecimento e na facilidade para obteno de formas. No entanto, no simples conseguir um elevado grau de empacotamento, durante a fabricao deste material (Stoeterau, 2004). Algumas variveis como presso de compactao, condies de vcuo e frequncia de vibrao tm sido estudadas com o intuito de aumentar a resistncia compresso destes materiais. Na figura 4.14 podemos observar a influncia destas trs variveis para diferentes taxas de agregado grosso/fino. Os concretos resinosos ou concretos polimricos apresentam maior resistncia, ductilidade e endurecimento mais rpido que os concretos convencionais, alm de uma retrao controlada. Devido a razes econmicas, o uso de concretos polimricos foi limitado a trabalhos de reparo. Porm, com o aumento do numero de fabricantes e melhoria da tecnologia de produo, o custo das resinas vem caindo e seu
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uso estrutural, alm dos reparos, est se tornando possvel. Concretos polimricos podem se utilizados na fabricao de componentes estruturais, em alguns casos juntas, ou camadas no concreto tradicional para aumento da ductilidade da estrutura (El-Hawari e Fattah, 1999)
Resistncia compresso
Freqncia de vibrao (50.0 Hz), vcuo(50 mm Hg).
Frequncia de vibrao (50.0 Hz), presso de compactao (14.7 MPa)
(a)
(b)
Presso de compactao (14.7 MPa), vcuo (50 mm Hg)
(c) Figura 4.14 (a) Efeito da tenso de compactao, (b) Efeito do vcuo, (c) Efeito da freqncia de vibrao na resistncia compresso de concretos polimricos com diferentes taxas de agregado fino/grosso (Lee et al., 2008)
Como citado anteriormente o concreto polimrico j usado desde a dcada de 50 em revestimentos para a construo civil. Alm disso pode ser constitudo por vrios tipos de agregados e resinas. Dentre os agregados citados os carbonato de clcio e magnsio, constituintes dos mrmores, e dentre as resinas as de polister insaturado, podem ser utilizadas. Tem-se ainda que a proporo entre cargas e resina est em torno de 90% para o teor de cargas e 10 % para o teor de resina. Estas caractersticas enquadram o compsito proposto, assim como os demais mrmores artificiais, na categoria de concretos polimricos.
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4.2.1 Rocha artificial A rocha artificial comumente conhecida como rocha industrializada ou rocha composta, produzida por 95% de agregados naturais, ou seja, considerado praticamente um material natural. Os agregados que compe a rocha artificial podem ser constitudos por partculas de mrmores, granito triturado, areia de quartzo, cristais de vidro como slica ou xido de silcio (SiO2) e demais compostos que so misturados juntamente com agentes aglutinantes, como a resina de polister, por exemplo, que dependendo do agregado principal origina-se o tipo de rocha artificial. Dentre os tipos de Rocha artificial, podemos destacar trs linhas de produo, a realizada atravs de partculas de mrmore e resina de polister, conhecida como mrmore composto, a de produo base de cristais de vidro, conhecida como superfcie cristalizada de vidro, e por fim a produo realizada por agregados de quartzo e granito triturado, conhecida como superfcie de quartzo (Pedra artificial, 2010). Apesar de alguns profissionais no o considerarem, a rocha artificial um concreto polimrico, uma vez que se encaixa na definio de agregado mineral mais ligante (Resina como ligante, 2010). As primeiras peas produzidas com este material surgiram no mercado h cerca de duas dcadas. Este novo material apresentava propriedades superiores do mrmore natural (Fibercenter, 2010). O granito sinttico, segundo as empresas que mais se sobressaem no desenvolvimento da rocha artificial e construo de equipamentos para a manufatura deste produto, um material macio, impermevel, no mancha, uma vez que impede a penetrao de lquidos, mantendo-os apenas sobre a sua superfcie j que a resina serve no s para fazer a aderncia entre as partculas da rocha, mas penetra entre os seus interstcios (vazios ou poros) eliminando a porosidade natural da pedra (Molinari, 2007). O produto composto de resina polister insaturado mais um mix de materiais. Em 99% dos casos, a resina polister predomina porque mais fcil de ser trabalhada e possui custo mais baixo. O polister chega a custar metade do preo de uma resina acrlica, por exemplo (Resina como ligante, 2010). Alm disso, se comparadas s resinas epxi, as resinas polister apresentam baixo
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custo e so facilmente encontradas (Gorninski e Kazmierczak, 2008). Recentemente a Reichhold do Brasil lanou uma resina com base 100% diciclopentadieno (DCPD), desenvolvida especificamente para a fabricao de mrmores sintticos, produzidos pelo processo de casting. De acordo com estudos realizados pela Reichhold as resinas em base DCPD agregam maiores atributos s peas em mrmore sinttico, propiciando maior aceitao de cargas minerais, o que propicia cortar custos, diminuir as contraes, melhorar o brilho e, ainda, reduzir a emisso de volteis (Moraes, 2009) A carga mineral utilizada, na realidade uma mistura de cargas minerais de granulometrias diferentes, desde uma carga mineral mais fina at uma mais grossa, que tem como finalidade dar um melhor empacotamento entre as cargas, aumentando a resistncia mecnica e reduzindo a contrao e empenamento da pea (Fibercenter, 2010). A mistura pode ser de:

cargas e pigmentos lascas de mrmore natural lascas de mrmore, cargas e pigmentos pedras naturais + hidrxido de alumnio Al(OH)3
O Mrmore Composto ou (mrmore artificial/ industrializado), produzido entre a mistura de partculas de mrmore natural (95%) e agentes aglutinantes (5%), resultando num material aparentemente similar ao mrmore natural como pode ser observado na figura 4.15.
Figura 4.15 - Aparncia de rochas artificiais disponveis comercialmente (Alicante,
2010)
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A indstria de mrmore sinttico utiliza carbonato de clcio de rochas calcreas, p de mrmore, pedras de diferentes granulometrias e resina para a fabricao de blocos que so enviados para serragem e polimento (Pereira, 2006). A figura 4.16 traz uma viso mais detalhada do processo
Recebimento e tratamento da matria prima
Mistura dos componentes e acondicionamento no molde
Transformao do bloco em chapas
Calibrao de espessura
Polimento Corte
Embalagem
Figura 4.16 Etapas de fabricao da pedra artificial (compsito de pedra), desenvolvida pela Compac Marmol e Quartz company. (Adaptado de COMPAC MARMOL E QUARTZ, 2010).
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Obtido atravs de um processo de vibro compresso a vcuo, a mistura das partculas de mrmore juntamente com os agentes aglutinantes, so direcionados a uma forma, transformado-se em blocos homogneos, e posteriormente submetidos ao processo de cura, onde finalmente so serrados e polidos, obtendo-se chapas de 2 cm de espessura (Mrmore composto, 2010). O processo de vibro compresso vcuo est ilustrado na figura 4.9. As chapas de rocha artificial obtidas por vibro compresso a vcuo podem ser submetidos s etapas tradicionais de processamento das rochas como retificao, corte e polimento. Sendo no porosas e de baixa absoro de gua, as chapas de rocha artificial so superiores s de rochas naturais, cujos inconvenientes incluem a baixa resistncia flexo, alta absoro de gua, e alta porosidade, o que torna estes materiais ideais para recobrimento de paredes e pisos (Lee et al., 2008). A moldagem de mrmores artificiais j na forma de placas poderia reduzir as etapas do processamento convencional, como a eliminao da etapa de serragem de bloco, o favorecimento do polimento, uma vez que o acabamento oferecido pela placa seria superior ao acabamento obtido na serragem e a produo de placas com dimenses padronizadas, que poderiam eliminar etapas de corte das chapas serradas. Encontram-se patentes americanas e orientais que descrevem mtodos alternativos para a confeco de mrmore sinttico. Estes materiais geralmente prevem a produo do material em sua forma final, diferente dos blocos que precisam ser transformados em chapas posteriormente. Estudos tm sido realizados para a utilizao de lamas provenientes da indstria de mrmore na produo de mrmores sintticos, os resultados tem sido promissores. Em 2007, Molinari realizou um estudo sobre a reutilizao dos resduos de rochas ornamentais para o desenvolvimento de compsitos polimricos com matriz termofixa e justificou o notvel desempenho das resistncias compresso e flexo obtidos nas pedras artificiais de resina acrlica com mrmore branco pela facilidade de granulometrias homogneas que o mrmore branco apresenta na moagem, condio, segundo ele, favorvel para a boa compactao e coeso dos minerais envolvidos pela resina. Por muito tempo, o mrmore natural, em funo de sua beleza e durabilidade, foi o material de preferncia dos construtores. Entretanto,o mrmore natural apresenta
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uma srie de limitaes quanto ao seu uso, entre as quais: custo elevado, suscetibilidade manchas e facilidade de quebra (Fibercenter, 2010). O mrmore artificial possui diversas vantagens como boas resistncias ao intemperismo e ao lascamento, alm de ser fcil de colar, polir e reparar. Cobertura de muros e paredes, lajotas de pisos, pias e mesas para cozinha, tampos de mesa, acessrios para sanitrios, tanques, pedras de tmulo e moldagens ornamentais so aplicaes do produto. O mrmore sinttico tem conotao de produto de baixa qualidade no Brasil, atingindo apenas o pblico das faixas C, D e E. Nos Estados Unidos e em pases da Europa, o cenrio diferente. Alm das classes mais baixas, o produto atinge, principalmente, as faixas A e B da populao. Isto acontece porque o mrmore sinttico foi reposicionado como produto nobre, sofisticado nestes locais. A gama de aplicaes at menor j que nestes pases o mrmore sinttico padronizado. A quantidade de cores, padres e dimenses reduzida porque h normas tcnicas. Porm, os volumes de produo so enormes, com uma indstria mais forte que a de porcelana e os escritrios de engenharia especificando o material em obras. Na Frana usa-se o produto como revestimento em aeroportos e redes de fast food, por exemplo. Em hotis, como o da rede Accor, no projeto j vem especificado o mrmore sinttico com os tamanhos padronizados, basta encaixar . Ao contrrio, o Brasil carece de normas, com o mrmore sinttico aparecendo como um produto alternativo, apesar de ter um custo x benefcio favorvel (Resina como ligante, 2010). Testes realizados em conformidade com normas internacionais demonstram que o revestimento de mrmore compacto, ou RMC, nas suas vrias formas, possui propriedades fsicas semelhantes do mrmore natural (Martins e Pereira, 2004), conforme pode ser observado na tabela 4.4.
Tabela 4.4 Tabela comparativa das propriedades fsicas do mrmore natural, mrmore artificial, granito e da rocha artificial Caesarstone (Adaptado de Caesarstone e Mrmore
Propriedade Resistncia a flexo Resistncia ao impacto Absoro de gua Resistncia compresso Unidade Kg/cm cm % Kg/cm Mrmore (Botticino) 60 29 0,55 2161 Mrmore Artificial * 100150 0,090,40 2243 Granito (Rosa Fiorito) 134 61 0,33 1921 Granito artificial (caesarstone) 515 135 0,02 2200
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4.3 RESDUOS SLIDOS INDUSTRIAIS Nossas tecnologias modernas e a fabricao de produtos a elas associados impactam em nossa sociedade de diversas maneiras, algumas positivas, outras adversas. Esses impactos so de natureza econmica e ambiental, e de abrangncia internacional, uma vez que os recursos necessrios para uma nova tecnologia vm, com freqncia, de pases diferentes, a prosperidade econmica resultante do desenvolvimento tecnolgico de mbito global e os impactos ambientais podem se estender alm das fronteiras de um nico pas (Callister, 2008). No modelo atual de produo, os resduos sempre so gerados seja para bens de consumo durveis ou no-durveis. Neste processo, a produo quase sempre utiliza matrias-primas no-renovveis de origem natural. Este modelo no apresentava problemas at recentemente, em razo da abundncia de recursos naturais e menor quantidade de pessoas incorporadas sociedade de consumo (ngulo et al., 2001). Nas sociedades primitivas os impactos ambientais no eram considerados, uma vez que a produo de resduos era reduzida e a possibilidade de assimilao ambiental era grande, entretanto, os resduos slidos constituem hoje uma das grandes preocupaes ambientais do mundo moderno. As sociedades de consumo avanam destruindo os recursos naturais e os bens, os quais em geral tm vida til limitada e so transformados em resduos, com quantidades crescentes, gerando impactos diretos na qualidade de vida e sade humana. De acordo com a NBR 10004/2004, o termo resduo slido, utilizado para designar os resduos no estado slido e semi-slido, que resultam de atividades de origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Esto includos ainda nesta definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados lquidos cujas particularidades tornem invivel seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos de gua, ou exijam para isso solues tcnica e economicamente inviveis em face melhor tecnologia disponvel. A indstria responsvel por grande quantidade dos resduos gerados: sobras de carvo mineral, refugos da indstria metalrgica, resduos qumicos, fumaa lana-
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da pelas chamins, poeiras, sobras de material, etc... O resduo industrial um dos maiores responsveis pelas agresses ao meio ambiente, uma vez que, neles esto includos produtos qumicos, metais pesados e solventes que ameaam os ciclos naturais e a qualidade da gua nos locais onde so despejados. As indstrias tradicionalmente responsveis pela maior produo de resduos perigosos so as metalrgicas, as indstrias de equipamentos eletro-eletrnicos, as fundies, a indstria qumica e a indstria de couro e borracha (Kraemer, 2005). Os resduos ou subprodutos decorrentes da atividade industrial so os que apresentam, a principio, maior dificuldade de manuseio, pela sua complexidade e potencial toxicidade (Pereira, 2006). Um resduo no , por princpio, algo nocivo. Muitos resduos podem ser transformados em subprodutos ou em matrias-primas para outras linhas de produo. A NBR10004/2004 classifica esses resduos em duas classes, sendo uma destas dividida em duas subclasses:

Resduos classe I perigosos; Resduos classe II no perigosos;

Classe II A no inertes; Classe II B inertes.
A periculosidade uma caracterstica apresentada pelo resduo que, em funo de suas propriedades, pode apresentar:

Risco sade pblica; Riscos ao meio ambiente.
A classificao dos resduos envolve a identificao do processo ou atividade que lhe deu origem e de seus constituintes e caractersticas e a comparao destes constituintes com a listagem de resduos e substncias cujo impacto sade e ao meio ambiente conhecido (NBR 10004, 2004). Para tratar a questo dos resduos industriais, o Brasil possui legislao e normas especficas. Pode-se citar a Constituio Brasileira em seu Artigo 225, que dispe
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sobre a proteo ao meio ambiente; a Lei 6.938/81, que estabelece a Poltica Nacional de Meio Ambiente; a Lei 6.803/80, que dispe sobre as diretrizes bsicas para o zoneamento industrial em reas crticas de poluio; as resolues do Conselho Nacional do Meio Ambiente - CONAMA 257/263 e 258, que dispem respectivamente sobre pilhas, baterias e pneumticos e, alm disso, a questo amplamente tratada nos Captulos 19, 20 e 21 da Agenda 21 (Rio-92) (Kraemer, 2005). As empresas geradoras dos resduos so responsveis pelos mesmos indefinidamente, mesmo que este seja transferido de local, mudado de mos ou de depositrio, ou mudado de forma, mantendo suas caractersticas nocivas (Santos, 2007). Por este motivo o destino final dos resduos industriais motivo de crescente preocupao das empresas e rgos ambientais que, atravs de rigorosa fiscalizao, tm obrigado as empresas a cuidar adequadamente de seus resduos desde sua classificao, tratamento, coleta e destino final.
4.3.1 Reciclagem de Resduos Slidos Durante muitos anos a preocupao das indstrias foi de apenas produzir, sem preocupar-se com as conseqncias que isso geraria ao meio ambiente. Hoje algumas empresas j esto cientes das limitaes dos recursos naturais, procurando aproveitar melhor seus recursos aplicando eficientes processos na reduo dos resduos e dejetos industriais (Santos, 2007). Embora seja possvel e prioritrio reduzir a quantidade de resduo durante a produo e at o ps-consumo, eles sempre so gerados. O fechamento do ciclo produtivo, gerando novos produtos a partir da reciclagem de resduos, uma alternativa insubstituvel. Assim o desenvolvimento de tecnologias para reciclagem de resduos ambientalmente eficientes e seguras, que resultem em produtos com desempenho tcnico adequado e que sejam economicamente competitivas nos diferentes mercados um desafio de fundamental importncia (Silva, 2006). Outro fato a ser considerado que embora a reduo na gerao de resduo seja sempre uma ao necessria, ela limitada, uma vez que existem impurezas na matria-prima, envolve custos e patamares de desenvolvimento tecnolgico (ngulo, 2001). A reciclagem um processo industrial que converte o resduo descartado (matriaprima secundria) em produto semelhante ao inicial ou outro. Reciclar economi-
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zar energia, poupar recursos naturais e trazer de volta ao ciclo produtivo o que jogado fora. A palavra reciclagem foi introduzida ao vocabulrio internacional no final da dcada de 80, quando foi constatado que as fontes de petrleo e outras matrias-primas no renovveis estavam e esto se esgotando (Reciclagem, 2010). A reciclagem de resduos industriais no uma questo simples e focalizada em termos de conhecimento. Pelo contrrio, requer conhecimentos multidisciplinares, que se baseiam em tcnicas de engenharia, princpios de economia, das cincias sociais, e das tcnicas de planejamento urbano e regional (Pereira, 2006) Uma grande variedade de resduos vem sendo utilizados em substituio aos materiais convencionais, tanto por motivos econmicos, como ambientais. Plsticos, vidros, fibras naturais, entre outros so exemplos de materiais que j esto sendo utilizados, como agregados ou misturados, na produo de materiais como o concreto, por exemplo, abrindo assim um amplo campo para o desenvolvimento de novos produtos, com caractersticas fsicas e mecnicas semelhantes ou melhoradas se comparada aos materiais convencionais (Silva, 2006). A reciclagem traz ainda os seguintes benefcios:

Contribui para diminuir a poluio do solo, gua e ar. Melhora a limpeza da cidade e a qualidade de vida da populao. Prolonga a vida til de aterros sanitrios. Melhora a produo de compostos orgnicos. Gera empregos para a populao no qualificada. Gera receita com a comercializao dos reciclveis. Estimula a concorrncia, uma vez que produtos gerados a partir dos reciclados so comercializados em paralelo queles gerados a partir de matrias-primas virgens. Contribui para a valorizao da limpeza pblica e para formar uma conscincia ecolgica.
Os pases mais industrializados so os que mais produzem resduos slidos, mas tambm so os que mais reciclam. Nestes pases h um maior engajamento da populao nas questes da preservao ambiental (Santos, 2007). Um parmetro que geralmente desprezado na avaliao de produtos reciclados
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o risco sade dos usurios do novo material, e dos prprios trabalhadores da indstria recicladora, devido a lixiviao de fraes solveis ou at mesmo pela evaporao de fraes volteis. Os resduos muitas vezes so constitudos por elementos perigosos como metais pesados e compostos orgnicos volteis. Estes materiais mesmo quando inertes nos materiais - aps a reciclagem - podem apresentar riscos, pois nem sempre os processos de reciclagem garantem a imobilizao destes componentes (ngulo, 2001). A valorizao do produto reciclado, como opo ao tradicional, exige que o produto possua algumas caractersticas que demonstrem ao consumidor que ao utilizar este produto estar contribuindo diretamente para uma melhoria na qualidade de vida atual e futura atravs da reduo dos nveis de impactos ambientais. Dessa forma um estudo de viabilidade tcnica, econmica e ambiental de extrema importncia antes do lanamento do produto no mercado.
4.3.2 Resduo da indstria de rochas ornamentais As rochas chamadas ornamentais so aquelas submetidas ao polimento e utilizadas com fins decorativos na superfcie de objetos, diferentes daquelas utilizadas como materiais de construo em geral, cuja importncia principal a firmeza fsica. Neste sentido, o alto brilho da superfcie polida um fator de extrema importncia. Podem ser includas nesta classe as rochas no polidas para usos decorativos, consideradas rochas semi-ornamentais (Vargas, 2001). O Brasil faz parte do grupo dos grandes produtores e exportadores mundiais do setor de rochas ornamentais. Os estados do Esprito Santo e Minas Gerais so os dois principais produtores e exportadores brasileiros de rochas ornamentais seguidos por Bahia e Cear. O Esprito Santo contribuiu com 43% da produo nacional de rochas ornamentais, que foi de 6,9 milhes de toneladas no ano de 2005 (Reis e Tristo, 2007). O beneficiamento dessas rochas envolve vrias etapas. A primeira delas responsvel pela extrao dos blocos a cu aberto nas grandes jazidas. Na segunda se processa ento o desdobramento dos blocos ou o tambm chamado beneficiamento primrio, com a utilizao de equipamentos denominados teares. A prxima etapa a transformao das placas em produto polido atravs do uso de equipamen-
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tos chamados politrizes. Finalmente as placas polidas so ento cortadas e transformadas em produtos acabados como pisos, soleiras, pias, bancadas, etc... O resduo gerado pela indstria das rochas ornamentais pode ser subdividido em material grosso e material fino. O resduo grosso constitudo de fragmentos maiores que areia fina, incluindo placas defeituosas ou quebradas, pedaos de rochas e/ou minerais e aparas de blocos. O resduo fino composto pela lama gerada pelo corte dos blocos, polimento das placas e acabamento das peas (Souza et al., 2009). As atividades de extrao de blocos, mesmo quando a recuperao relativamente elevada, geram grande quantidade de rejeitos. A reduo do impacto ambiental causado por esses materiais uma questo importante nas pedreiras, embora os efeitos sejam sobre tudo visuais e bastante localizados (Nogueira et al., 2006). Os resduos gerados na extrao de blocos de rochas ornamentais podem ser observados na figura 4.17.
Figura 4.17 Vista geral de rea de lavra de rochas ornamentais e a grande quantidade de material no aproveitvel (Pedras, 2010)
Aps extradas, as rochas so transportadas para as serrarias para o desdobramento ou serragem, processo de transformao dos blocos em placas semiacabadas, de espessuras que variam de 1 a 3cm, utilizando mquinas denominadas de teares. As mais comuns utilizam lamas abrasivas, que tem como principais objetivos: lubrificar e resfriar as lminas, evitar a oxidao das lminas e das chapas, servir de veculo ao abrasivo (granalha) e limpar os canais entre as chapas. Composta por gua, granalha, cal e rocha moda a lama abrasiva distribuda por chuveiros sobre o bloco atravs de bombeamento (Souza et al.).
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A figura 4.18 ilustra o desdobramento dos blocos atravs dos teares.
(a)
(b)
Figura 4.18 - Serragem de blocos de rochas ornamentais. (a) Tear de fio diamantado, a gua espalhada sobre o bloco tem funo de refrigerao dos fios e limpeza dos canais de corte. (b) Tear convencional, utiliza lminas lisas e o fluido de corte possui, entre outras, funo abrasiva (Reis e Tristo, 2007)
Cerca de 20 a 25% do bloco transformado em p no sistema de desdobramento em chapas atravs dos teares. O resduo constitudo por p de rocha acrescido de gua no caso dos teares que usam fios diamantados, e no caso dos teares que utilizam lminas metlicas, acrescenta-se tambm cal, granalha e fragmentos metlicos provenientes do desgaste das lminas, formando assim a lama (polpa abrasiva) (Reis e Tristo, 2007). O resduo da serragem ou polpa, como normalmente denominado, apresenta uma granulometria fina, com 71,65% de materiais com dimenses inferior 0,075mm. A variao do tipo de rocha grantica que ser cortada no proporciona significativas alteraes na composio do resduo final (Souza et al.) A figura 4.19 ilustra a lama abrasiva sendo despejada no meio ambiente. O volume total do p gerado no processo de serragem bastante significativo, gerando problemas de transporte, estocagem, econmicos, de manuteno dos depsitos, ambientais e problemas para a populao e operrios, possibilitando o surgimento de uma doena denominada de silicose. A silicose uma doena potencial-
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mente fatal porque causa uma fibrose intersticial no pulmo pela poeira aspirada do p da slica, no ambiente de trabalho (Gonalves, 2000).
Figura 4.19 - Tubo de descarga do resduo de corte de rocha ornamental (Pontes e Vidal, 2005)
Depois da serragem ocorre o descarregamento do tear, tendo como produto a chapa bruta serrada. Estas so encaminhadas ao processo de acabamento, onde a chapa colocada numa politriz dando um nvel de acabamento desejado. Neste processo tambm gerado um resduo, em quantidade bem menor, chamado resduo do processo de acabamento (Pontes e Vidal, 2005). A figura 4.20 mostra uma politriz automtica utilizado no beneficiamento de rochas.
Figura 4.20 - Politriz automtica para polimento de rochas ornamentais. 2010 )
(Nova Aurora,
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A figura 4.21 ilustra todo o processo que envolve o beneficiamento de rochas ornamentais e os resduos gerados.
Pedreira BLOCO
Serraria CHAPA BRUTA
Marmoraria
Chapas polidas / produtos acabados
ESTOQUE
MERCADO Resduo de LAVRA Resduo de CORTE Resduo de ACABAMENTO
Figura 4.21 Etapas do beneficiamento de rochas ornamentais (Adaptado de Gonalves, 2000)
Aps o polimento as chapas so cortadas com discos abrasivos diamantados para obteno das formas finais ou semi-finais dos produtos desejados como ladrilhos, pias, bancadas, tampos de mesas. Esta etapa final do beneficiamento da rocha ocorre numa parte da industria, ou em muitos casos, em industrias especificas, chamadas marmorarias. Esta etapa do processo gera tanto resduos finos, provenientes das operaes de corte e polimento de bordas, quanto resduos grossos, referentes aos cantos, ou regies menos nobres, das chapas que no sero aproveitados. Estudos do Centro de Tecnologia Mineral (CETEM) e do Instituto Nacional de Tecnologia (INT) indicam que o resduo fino slido vem sendo utilizado na formulao de tijolos para fins estruturais, de bloquetes para calamento de ruas e caladas e na produo de argamassas. Um grande desafio na atualidade o aproveitamento de forma racional de resduos provenientes das operaes de lavra e beneficiamento de rochas ornamentais. Ao transformar matrias-primas, de modo a torn-las teis para a sociedade, o homem produz quantidades apreciveis de resduos que no momento, em que so produzidos, so inteis e que, ao longo do tempo, acabam por comprometer o meio ambiente (Pontes e Vidal, 2005).
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Materiais e mtodos
5. MATERIAIS E MTODOS 5.1. MATERIAIS UTILIZADOS Os materiais utilizados no estudo foram os resduos do beneficiamento de mrmores brancos diversos, uma resina polister insaturado, um solvente e um material comercial ensaiado em paralelo com o material produzido. 5.1.1. Resduo de mrmore Nesta pesquisa trabalhou-se com aparas de chapas e o material foi coletado em uma empresa sediada em Gironda, distrito da cidade de Cachoeiro de Itapemirim ES, Brasil. Nesta empresa, fornecedora de produtos brutos e acabados em mrmore, vrias pilhas com aparas de chapas esto dispostas no ptio. O resduo foi coletado em diversos pontos de duas pilhas de resduos onde encontravam-se rejeitos de mrmore branco, material rico em carbonatos de clcio e magnsio. Aps a coleta o resduo foi britado primariamente, de forma manual, utilizando uma marreta de massa aproximada de 1kg e posteriormente submetido a um britador de mandbulas para reduo da granulometria de forma que as partculas passassem na peneira 4,8mm. A carga de resduo utilizada na confeco das placas foi classificada entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh. O resduo pr britado e o resduo pronto para utilizao podem ser observados na figura 5.1.
(a) (b) Figura 5.1 Fragmentos de mrmore. (a) britados primariamente. (b) britado e classificado entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh.
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Materiais e mtodos
5.1.2 Resina polister Utilizou-se a resina Polydyne 5061 da Cray Valley. Esta resina trata-se de um polister insaturado ortoftlico, cristal, pr-acelerado, rgido, de baixa reatividade e mdia viscosidade. Algumas propriedades fsicas e qumicas da resina utilizada, informadas pelo fabricante, podem ser vistas na tabela 5.1
Tabela 5.1 - Propriedades qumicas e fsicas da resina emprega
ViscosidadeBrookfield (25C) Gel time (25C)* Pico exotrmico Teor de slidos Densidade (25C)
* Sistema cataltico: 100g de resina e 1% de MEK-P
(cP) Minutos C % g/cm3
1400 1800 10 13 135 160 69 71 1,13 1,15
5.1.3 Solvente Utilizou-se um solvente comercial com a finalidade de reduzir a viscosidade da resina e, assim, facilitar sua penetrao entre as partculas. A composio mdia do solvente pode ser observada na tabela 5.2.
Tabela 5.2 - Composio mdia do solvente comercial empregado
Designao qumica Xilenos Tolueno 4 hidroxi4 metil2 pentanona Butil ter de monoetilenoglicol Acetato3 metil1 butil Acetato2 metil1 butil 5.1.4 Material comercial
Faixa de concentrao(%) 3050 4060 0105 0510 0305 0103
O material comercial analisado em paralelo com o material produzido para comparao de propriedades foi solicitado, como amostra, junto a um representante local de um fabricante europeu de rochas artificiais. O material solicitado foi de uma linha de produtos com cargas base de carbonatos.
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Materiais e mtodos
Foram obtidos dois pedaos de chapas com medidas irregulares provenientes de bordas de chapas que se destacavam da pea durante o manuseio. A figura 5.2 traz uma imagem em detalhe do material comercial obtido.
10mm
Figura 5.2 Material comercial utilizado em comparao com o material produzido.
5.2 CARACTERIZAO DAS MATRIAS PRIMAS Foram analisadas para o resduo de mrmore sua composio qumica e mineralgica atravs de tcnicas de fluorescncia de raios-X e difrao de raios-X. A caracterizao granulomtrica e morfolgica foi realizada para o resduo de mrmore j britados e peneirados entre 2 mm e 0,063mm. Propriedades fsicas e mecnicas foram determinadas para o resduo de mrmore. Foram avaliadas as propriedades: densidade, absoro de gua, porosidade aparente, resistncia compresso, resistncia flexo e desgaste abrasivo. Para a resina foram avaliadas as seguintes propriedades fsicas e mecnicas: resistncia compresso e resistncia flexo. Para os resultados obtidos nos testes de densidade, absoro de gua, porosidade aparente, resistncia compresso e resistncia flexo, foi calculado intervalo de confiana a 95%, utilizando o software Minitab.
5.2.1 Caracterizao qumica e mineralgica A composio mineralgica qualitativa do resduo de mrmore foi obtida por meio de difrao de raios-x (DRX) em amostras na forma de p, utilizando difratmetro
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Materiais e mtodos
SHIMADZU, modelo XRD-7000, operando com radiao Cobre Ka, e 2 variando de 3 a 90. A composio qumica do resduo de mrmore foi determinada por fluorescncia de raios-X em espectrmetro Philips, modelo PX2400, na qual os elementos so apresentados na forma de xido.
5.2.2 Distribuio do tamanho de partculas A distribuio do tamanho de partculas foi obtida pelo mtodo de peneiramento fino, de acordo com a norma tcnica ABNT NBR 7181 (ABNT, 1984a). O procedimento consiste em peneiramento constitudo por peneiras de malha 20, 40, 100 e 200 mesh. Como o material a ser utilizado na produo das placas foi classificado previamente entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh, os procedimentos de peneiramento grosso e sedimentao no foram adotados.
5.2.3 Caracterizao morfolgica A morfologia das partculas do resduo foi avaliada por microscopia eletrnica de varredura (MEV). As observaes de MEV foram realizadas em aparelho Super Scan SSX-550 da SHIMADZU, com espectrmetro de energia dispersiva (EDS) acoplado, do LAMAV/UENF.
5.2.4 Propriedades fsico-mecnicas das matrias primas Para determinao das propriedades do resduo de mrmore foram utilizados corpos de prova cortados das aparas de chapas coletadas. Para determinao das propriedades da resina foram produzidas placas com a resina misturada ao solvente. Posteriormente as placas foram cortadas para obteno dos corpos de prova.
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Materiais e mtodos
5.2.4.1 Densidade, absoro de gua e porosidade aparente A determinao da densidade, da absoro de gua e da porosidade aparente foram feitas a partir da norma tcnica ASTM C373/72. Foram preparados cinco corpos de prova tendo cada uma massa entre 50 e 100g. No procedimento descrito na norma deve-se primeiramente determinar a massa dos corpos de prova aps secagem em estufa e resfriamento. Posteriormente os corpos de prova so imersos em gua fervente por 5horas e deixados na gua por mais 24 horas. Os corpos de prova saturados de umidade so pesados suspensos dentro da gua e posteriormente fora da gua. A razo entre o peso seco e o volume exterior corresponde ao valor da densidade. O volume exterior determinado pela diferena entre a massa saturada e a massa suspensa. A partir da referida norma obteve-se a seguinte equao para determinao da densidade:
B=D/V Onde: B = densidade D = massa seca V = volume exterior (massa saturada - massa saturada suspensa) A absoro de gua expressa em percentagem e trata-se da razo entre a massa se gua absorvida e a massa seca dos corpos de prova. A equao, citada na norma, para clculo da absoro a seguinte:
A = ((M - D) / D) * 100
Onde:
A = absoro de gua percentual M = massa saturada D = massa seca
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Materiais e mtodos
A porosidade aparente expressa em percentagem e calculada a partir da razo entre o volume de poros abertos, determinado pela diferena entre a massa saturada (M) e a massa seca (D), e o volume exterior. A equao utilizada para calculo da porosidade aparente a seguinte:
P = ((M - D) / V) * 100
Onde:
P = porosidade aparente M = massa saturada D = massa seca V = volume exterior (massa saturada - massa saturada suspensa)
Os valores obtidos correspondem a mdia aritmtica dos resultados obtidos para os cinco corpos de prova ensaiados, expressos com uma casa decimal. 5.2.4.2 Resistncia compresso O ensaio de resistncia compresso foi realizado em mquina universal de ensaios EMIC modelo DL10000. Para a realizao deste ensaio foram preparados corpos de prova de base quadrada com lado medindo 10mm e altura de 30mm. O lado da base de 10mm foi escolhida em funo da espessura das placas produzidas, produzindo desta forma corpos de prova com as mesmas dimenses para todos os materiais avaliados. Os corpos de prova foram medidos com preciso de 0,1mm, utilizando um paqumetro com preciso de 0,05mm. Aps medio os corpos de prova foram colocados, individualmente, sobre o prato inferior da mquina, sendo ajustado ento o prato superior. As velocidades adotadas nos ensaios foram de 0,5mm/min para o mrmore e de 2mm/min para a resina, sendo mantidas constantes at a ruptura do corpo de prova. Foram ensaiados trs corpos de prova de mrmore e cinco corpos de prova para a resina.
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Materiais e mtodos
A tenso de ruptura em compresso foi calculada como a razo entre a fora de compresso em Newtons (N) e a rea da base do corpo de prova dada em mm2, sendo expresso em MPa, conforme equao a seguir:
c = F / A
Onde:
c = tenso de ruptura em compresso (MPa) F = fora (N) A = rea da base (mm2)
5.2.4.3 Resistncia flexo O ensaio de resistncia flexo em trs pontos foi realizado em mquina universal de ensaios EMIC modelo DL10000. Os corpos de prova foram cortados das placas originais nas dimenses 70x20x10mm. A espessura de 10mm foi escolhida em funo da espessura das placas produzidas, produzindo desta forma corpos de prova com as mesmas dimenses para todos os materiais avaliados. Os corpos de prova foram medidos com preciso de 0,1mm, utilizando um paqumetro com preciso de 0,05mm. Aps medio os corpos de prova foram colocados sobre os cilindros de apoio e o cilindro superior posicionado no meio do comprimento do corpo de prova. A velocidade adotada no ensaio foi de 1mm/min, sendo mantida constante at a ruptura do corpo de prova. Foram ensaiados dois corpos de prova para o mrmore, pois o terceiro rompeu-se antes mesmo do ensaio, e trs corpos de prova para a resina. A tenso de ruptura em flexo foi calculada utilizando-se a seguinte equao:
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Materiais e mtodos
F = (3F x L)/(2b x e2min.)
Onde:
F = tenso de ruptura em flexo (MPa) F = fora (N) L = distncia entre as barras de apoio (mm) b = largura do corpo de prova ao longo da ruptura aps ensaiado (mm) emin.= espessura mnima do corpo de prova (mm)
5.2.4.4 Desgaste abrasivo Os ensaios de abraso foram realizados em equipamento de ensaio abrasivo tipo AMSLER do fabricante CONTENCO, utilizado na anlise de desgaste abrasivo para rochas ornamentais. Dois corpos de prova de mrmore medindo 70 x 70 x 40mm foram dispostos nas duas sapatas da mquina com a face de utilizao voltada para baixo. O equipamento, quando em funcionamento, faz girar uma pista circular, feita em ao, sob os corpos de prova. Sobre esta pista lanada areia normalizada de gro 80. Os corpos de prova tm suas espessuras medidas antes do ensaio, aps 500 metros, e aps 1000 metros de pista percorrida. Na parada para medio em 500 metros os corpos de prova so trocados de sapata. O resultado expresso em percentagem de desgaste, segundo a equao abaixo: D = ((Ei - Ef) / Ei) *100 Onde: D = desgaste Ei = espessura inicial (mm) Ef= espessura final (mm) Dois valores so apresentados como resposta, o desgaste a 500m e o desgaste a 1000m.
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5.3 PRODUO DAS PLACAS DE MRMORE ARTIFICIAL Os fragmentos de mrmore j britados e classificados entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh foram pesados (470g) e aquecidos a 80C por 30 minutos, para retirada da umidade. Os fragmentos, ainda quentes, foram colocados na caixa do molde, medindo 150mm x 150mm, e nivelados com uma esptula, atingindo uma altura de 12mm. O molde foi posicionado em uma prensa de capacidade de 15 toneladas, sobre uma placa de aquecimento para manuteno da temperatura em torno de 60C durante o processamento. A placa de aquecimento estava posicionada sobre um sistema vibratrio. O molde foi ento fechado e submetido vcuo por 5 minutos. Aps este tempo, o vcuo foi fechado e a resina injetada com o auxilio de um mbolo de avano manual a parafuso. O aquecimento do material e submisso ao vcuo objetivam a eliminao da umidade e retirada do ar das cavidades da carga, favorecendo o mecanismo de interface por adsoro e molhamento. Alm disso o vcuo e a temperatura favorecem o preenchimento do molde atravs do surgimento de um gradiente de presso e da reduo da viscosidade da resina. O aquecimento favorece ainda a reao de cura da resina. O peso calculado para a resina, 105g, corresponde a 15% do peso total esperado para a placa, com um acrscimo de 20g para enchimento dos canais do molde. Antes da injeo da resina foram misturados a ela 10% em peso de solvente e 2% em peso de catalisador MEKP. A adio do solvente teve como objetivo a reduo da viscosidade da resina e conseqente favorecimento do preenchimento do molde. Aps injeo da resina o vcuo novamente aberto, o sistema de vibrao ligado, e o molde sujeito a uma fora de compresso de cerca de 12,5 toneladas, ou seja, as placas foram submetidas a uma tenso de compresso de cerca de 5MPa. O sistema vibratrio era desligado aps 10 minutos, enquanto que o vcuo e a presso de compactao eram removidos aps 30 minutos. O molde era ento aberto e a placa retirada e disposta sobre uma superfcie plana para prosseguimento da cura. As placas foram submetidas a um tratamento trmico a 90C, por um perodo de 4 horas, em estufa, com o objetivo de promover a sada de solventes e favorecer a converso do polister insaturado residual.
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Materiais e mtodos
5.4 CARACTERIZAO DAS PLACAS DE MRMORE ARTIFICIAL Foram analisadas para as placas de rocha artificial propriedades fsicas e mecnicas. Foram avaliadas as propriedades: densidade, absoro de gua, porosidade aparente, resistncia compresso, resistncia flexo, desgaste abrasivo e , ainda, rugosidade superficial. Buscou-se ainda verificar a adeso das partculas a matriz atravs da observao da regio de fratura em MEV. Os ensaios citados foram realizados tambm para um material comercial, informado pelo fornecedor como sendo um mrmore artificial importado, com fins de comparao das propriedades. Observaes da superfcie lixada foram realizadas, por microscopia tica, para comparao do aspecto apresentado pelo material estudado e pelo material comercial. Para os resultados obtidos nos testes de densidade, absoro de gua, porosidade aparente, resistncia compresso e resistncia flexo, foi calculado intervalo de confiana a 95%. Foram realizados testes-t para comparao das mdias obtidas para o material produzido e para o material comercial avaliado, a um nvel de 5%. Os resultados obtidos para resistncia compresso e para a resistncia flexo do material produzido foram ainda submetidos a teste de normalidade de Anderson -Darling, para avaliar se os resultados obtidos ajustavam-se uma distribuio normal. Toda anlise estatstica foi feita utilizando o software Minitab. 5.4.1. Propriedades fsico-mecnicas das placas de mrmore artificial Para determinao das propriedades das placas de rocha artificial foram utilizados corpos de prova cortados das placas produzidas. Para o material comercial, os corpos de prova foram obtidos de fragmentos de chapas obtidos junto ao fornecedor.
5.4.1.1. Densidade, absoro de gua e porosidade aparente A determinao da densidade, da absoro de gua e da porosidade aparente foram feitas a partir da norma tcnica ASTM C373/72. O procedimento foi o mesmo utilizado para os fragmentos de mrmore, conforme descrito no item 5.2.4.1.
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Materiais e mtodos
5.4.1.2.Resistncia compresso O ensaio de resistncia compresso foi realizado em mquina universal de ensaios EMIC modelo DL10000. O procedimento foi o mesmo utilizado para os fragmentos de mrmore, conforme descrito no item 5.2.4.2. Foram ensaiados 16 corpos de prova para a rocha artificial testada e 3 corpos de prova para o material comercial. 5.4.1.3. Resistncia flexo O ensaio de resistncia flexo foi realizado em mquina universal de ensaios EMIC modelo DL10000. O procedimento foi o mesmo utilizado para os fragmentos de mrmore, conforme descrito no item 5.2.4.3. Foram ensaiados 14 corpos de prova para a rocha artificial testada e 3 corpos de prova para o material comercial.
5.4.1.4. Desgaste abrasivo Os ensaios de abraso foram realizados em equipamento de ensaio abrasivo tipo AMSLER do fabricante CONTENCO, utilizado na anlise de desgaste abrasivo para rochas ornamentais. O procedimento foi o mesmo utilizado para os fragmentos de mrmore, conforme descrito no item 5.2.4.4. Foram ensaiados 2 corpos de prova para a rocha artificial testada e 2 corpos de prova para o material comercial.
5.4.1.5. Rugosidade superficial A rugosidade superficial mdia, Ra, foi avaliada com rugosimetro porttil digital da marca Mitutoyo modelo Surftest-211. Foram feitas 5 medies em cada placa produzida, antes e depois do tratamento trmico descrito no item 5.3. O resultado a mdia das leituras obtidas em cada estado, ou seja, antes e depois do tratamento trmico.
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Resultados e discusso
6. RESULTADOS E DISCUSSO
6.1. CARACTERSTICAS DAS MATRIAS PRIMAS 6.1.1. Caractersticas do resduo de mrmore A figura 6.1 mostra o difratograma de raios-X do resduo de mrmore utilizado. Com relao s fases cristalinas, o resduo constitudo predominantemente de dolomita ((Ca, Mg) CO3) e diopsidio (CaMgSi2O6). A composio qumica, apresentada na tabela 6.1, aliada ao difratograma, indicam que outras fases cristalinas podem estar presentes em menor quantidade. Minerais metamrficos como actinolita ((Ca,Na)2(Mg,Fe)5(Si,Al)8O22(OH)2 ), tremolita (Ca2Mg5Si8O22(OH)2), e lazulita ((Mg,Fe)Al2(PO4)2(OH)2), constitudos por elementos encontrados em pequenas quantidades pela anlise qumica, apresentaram picos de difrao de baixa intensidade.
Figura 6.1 Difratograma de raios-X do resduo de mrmore.
A tabela 6.1 mostra a composio qumica do resduo de mrmore utilizado. O resduo apresenta uma composio tpica de um mrmore dolomtico. Observa-se uma elevada perda ao fogo, associada, sobretudo, decomposio do carbonato de magnsio.
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Os fragmentos de resduo utilizados apresentaram colorao predominante branca, com pontos cinzas e azuis, reforando a presena dos minerais minoritrios encontrados. A figura 6.2 mostra os pontos de colorao diferenciada apresentados pelo resduo.
Tabela 6.1 - Composio qumica do resduo de mrmore utilizado
Composto Perda ao fogo MgO CaO SiO2 P2O5 Al2O3 Fe2O3
Concentrao(%) 39,200 24,319 26,374 9,684 0,242 0,098 0,083
5 mm
5 mm
(a)
(b)
Figura 6.2 - Minerais minoritrios presentes no resduo de mrmore. (a) mineral de colorao azul nas reas marcadas pelas elipses. (b) mineral de cor cinza distribudo na matriz de mrmore branco.
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A figura 6.3 apresenta a curva de distribuio de tamanho de partcula do resduo aps britagem e pr classificao entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh. A Reichhold, em seu boletim tcnico ver. 10.08 indica a utilizao de materiais com granulometria menor que a apresentada na figura 6.3 para a produo de mrmore sinttico, tabela 6.2, entretanto, seu procedimento de moldagem diferente do utilizado neste trabalho. Um fator decisivo na escolha de cargas com maiores granulometrias est na dificuldade de preenchimento apresentada pela resina durante a injeo, em sistemas com partculas pequenas, desta forma, partculas na forma de p, que apresentavam granulometria inferior a 230 mesh foram retiradas por peneiramento a seco.
100,00 90,00 80,00
Percentual passante
70,00 60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 0,0375 0,075 0,15 0,3 0,6 1,2
Dimetro esfrico equivalente (mm)
Figura 6.3 Curva de distribuio do tamanho de partcula do resduo de mrmore branco utilizado na pesquisa. Tabela 6.2 - Composio do mrmore artificial de acordo com o boletim tcnico Reichhold ver. 10.08
Material Resina Carbonato de clcio #325 Dolomita #10080 Calcrio #4020
Concentrao(%) 25,00 26,00 30,00 19,00
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Partculas maiores que 20 mesh foram includas na composio no intuito de prover ao material um aspecto de gros grosseiros, semelhante ao mrmore natural. A figura 6.4 mostra uma micrografia eletrnica das partculas do resduo utilizado com a mesma granulometria utilizada na moldagem das placas. possvel observar partculas individualizadas em diversos tamanhos. Atravs das micrografias podemos observar, em alguns cristais, faces lisas, correspondentes aos planos de clivagem dos cristais de dolomita que, de acordo com a literatura apresentam clivagem perfeita, com ngulo de 73 45 (Machado et. all, 2011). A superfcies lisas das partculas no apresentam um aspecto muito favorvel adeso mecnica da resina s partculas. Este mecanismo de adeso resultado do preenchimento pelo polmero dos entalhes da carga. A resistncia desta ligao tende a ser baixa, a menos que haja um grande nmero de ngulos de reentrncia na superfcie da carga (Rabello, 2007).
Figura 6.4 Micrografia eletrnica das partculas de resduo utilizadas na produo das placas, aps britagem e pr classificao entre as peneiras de malha 10 e 230 mesh.
A tabela 6.3 traz os valores obtidos nos ensaios para os ndices fsicos. A densidade do material determinada pelo mtodo descrito na norma
ASTM C373-72 apresentou um valor mdio de 2,92 + 0,02 g/cm3. Foi encontrado
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na literatura valores um pouco inferiores para a dolomita, 2,85 g/cm3, (Rothon, 1995), e na faixa de 2,6 a 2,7g/cm3 para o mrmore (Patton, 1978), tambm inferior ao valor encontrado. A norma ASTM C503-89 informa uma densidade maior ou igual a 2,59 g/cm3 para o mrmore calctico, e maior ou igual a 2,80 g/cm3 para o mrmore dolomtico, no estabelecendo limite superior (CMC, 2010), estando portanto o valor encontrado, dentro do especificado pela ASTM. A absoro de gua encontrada para o resduo de mrmore pelo mtodo descrito na norma ASTM C373-72 apresentou um valor mdio de 0,30 + 0,03%. Frazo et. all apud Grillo(2010) encontrou valores de absoro de gua entre 0,01 e 1,88% para mrmores, com uma mdia de 1,01%. A ASTM C503-89 informa que a absoro de gua para os mrmores deve ser menor ou igual a 0,75%, estando portanto o valor encontrado dentro do especificado (Grillo, 2010).
Tabela 6.3 - Valores dos ndices fsicos para a amostra de resduo de mrmore
Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 CP 4 CP 5 Mdia
Densidade (g/cm3) 2,90 2,93 2,91 2,90 2,94 2,92
Absoro de gua (%) 0,31 0,31 0,27 0,26 0,33 0,30
Porosidade Aparente (%) 0,90 0,90 0,80 0,76 0,96 0,86
A porosidade aparente encontrada para o resduo de mrmore pelo mtodo descrito na norma ASTM C373-72 apresentou um valor mdio de 0,86 +0,10%. O valor encontrado est de acordo com o citado na literatura que est na faixa de 0,5 a 2% para o mrmore (Patton, 1978). Alm disso, Frazo et. all apud Grillo(2010) encontrou valores de porosidade entre 0,02 e 2,62% para mrmores, com uma mdia de 0,51%, compatveis com os encontrados. A mdia obtida para o ensaio de resistncia compresso uniaxial foi de 51,80 MPa. A norma ASTM C503/05 especifica um valor mnimo de 52 MPa, superior ao encontrado. Correia et. all (2007), encontraram um valor mdio de 115,67 MPa, bem superior ao encontrado. Vale ressaltar que os corpos de prova utilizados
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para determinao da resistncia compresso de rochas citado pela ASTM C503/05, seguem as recomendaes da norma ASTM C170/09, que recomenda o uso de corpos de prova cbicos, com lado de aproximadamente duas polegadas, maiores e com uma relao base x altura diferente da dos corpos de prova utilizados. Para o ensaio de resistncia flexo foi encontrado um valor mdio de 16,58 MPa. Sossai (2006), apresenta em seu trabalho o valor de 16,9 MPa para a resistncia a flexo do mrmore, valor similar ao encontrado. A norma ASTM C503/05 especifica um valor mnimo de 7MPa, estando portanto, o valor encontrado dentro do especificado. Os valores encontrados nos ensaios de compresso e flexo podem ser observados na tabela 6.4.
Tabela 6.4 - Valores obtidos nos ensaios de resistncia a compresso uniaxial e flexo em trs pontos para a amostra de resduo de mrmore
Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 Mdia
Resistncia compresso (MPa) 39,95 70,74 44,71 51,80
Resistncia flexo (MPa) 15,13 18,02 16,58
Os valores de desgaste abrasivo (Amsler) da amostra de mrmore apresentaram uma mdia de 2,56mm para 500m de percursso e 5,74mm para 1000 m de percurso. Correia et. all (2007), encontraram valores de 1,86mm e 3,63mm para os percursos de 500 e 1000m respectivamente, para uma amostra de mrmore branco ensaiada no mesmo equipamento, entretanto, utilizando uma granulometria diferente de areia abrasiva. Segundo Fraso e Farjallat apud Correia et. all (2007), valores ideais de desgaste devem ser menores ou iguais a 1,0 mm, sendo, portanto, o mrmore desaconselhvel para uso em ambientes de alto trfego em funo de seus altos valores de desgaste apresentados.
6.1.2. Caractersticas da resina polister com solvente A mdia obtida para o ensaio de resistncia compresso uniaxial foi de 33,37 + 11,15 MPa. Ensaios deste tipo no so muito comuns de serem realizados, sendo
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preferido o de trao uniaxial, entretanto, como o resduo de mrmore e as placas produzidas foram ensaiadas por este procedimento procurou-se repeti-lo para a resina. Gorninski (2002), encontrou o valor mdio de 91,44 MPa para a resistncia compresso de um polister ortoftlico. Para o ensaio de resistncia flexo foi encontrado um valor mdio de 4,34 MPa. Gorninski (2002), encontrou um valor mdio de 17,23 MPa para um polister ortoftlico, enquanto Santos (2007) encontrou um valor de mdio de 90,8 MPa e Sanchez (1996) um valor mdio de 107,4 MPa para uma resina ortoftlica cristal. Em todos os casos utilizados na comparao foi utilizado o iniciador MEKP em teor de 1% p/p, diferente do teor utilizado nesta pesquisa que foi de 2% p/p. Alm disso as resinas utilizadas no sofreram adio de solventes. Uma diferena to acentuada entre valores obtidos para a resina com solvente para aqueles obtidos por outros pesquisadores sem o uso de solvente, indicam que o solvente possa ter agido de forma negativa nas propriedades mecnicas da resina. Os valores encontrados nos ensaios de compresso e flexo podem ser observados na tabela 6.5.
Tabela 6.5 - Valores obtidos nos ensaios de resistncia a compresso uniaxial e flexo em trs pontos para a amostra de resina com solvente (2% MEKP).
Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 CP 4 Mdia
Resistncia compresso (MPa) 41,31 36,85 29,55 25,78 33,37
Resistncia flexo (MPa) 2,94 4,90 5,18 4,34
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6.2. CARACTERSTICAS DAS PLACAS DE MRMORE ARTIFICIAL As placas de mrmore artificial produzidas (MAP) apresentaram colorao branca antes do tratamento trmico e amarelada aps o tratamento, como podemos observar na figura 6.5.
(a)
(b)
Figura 6.5 Cor das placas antes e depois do tratamento trmico. (a) antes do tratamento com colorao branca. (b) depois do tratamento amarelada.
Em adio ao amarelamento, o tratamento trmico, proporcionou s placas uma superfcie mais rugosa, um som mais ressoante e a eliminao do odor de monmero. A variao na rugosidade pode ser observada mais a frente. Observou-se que, aps lixamento da superfcie, a tonalidade amarelada tinha sua intensidade bastante reduzida.
6.2.1. Propriedades fsicas A tabela 6.6 traz os valores obtidos nos ensaios para determinao das propriedades fsicas das placas de mrmore artificial produzidas (MAP) e da placa de mrmore artificial comercial (MAC) utilizada na comparao. A densidade do MAP determinada pelo mtodo descrito na norma ASTM C373/72 apresentou um valor mdio de 2,27 + 0,02 g/cm3. Fabricantes de rocha artificial informam valores de densidade na faixa de 2,40 a 2,50 g/cm3 para o mrmore artificial (Alicante, 2009). Lee et. all (2008) apresenta valores variando de 2,03 a 2,45 g/ cm3, obtidos atravs da variao dos parmetros presso de compresso, nvel de
66
vcuo e freqncia de vibrao, entretanto, as cargas utilizadas so compostas por resduos de vidro e granito, diferente da utilizada nesta pesquisa. Para o MAC foi encontrado um valor mdio de 2,15 + 0,02 g/cm3. Apesar do valor de densidade do material produzido estar abaixo do informado na literatura industrial, est acima do encontrado para o material comercial e dentro da faixa de valores encontrados por Lee et. all (2008). Um comparativo grfico para as densidades dos mrmores artificiais produzido e comercial, pode ser observado na figura 6.6. Um teste-t para duas mdias indica, a um nvel de 5%, que a densidade mdia encontrada para o MAP superior a densidade mdia encontrada para o MAC.
DENSIDADE (g/cm3)
Intervalo de confiana de 95% para mdia 2,30
2,25 DENSIDADE
2,20
2,15
COMERCIAL AMOSTRA
PRODUZIDO
Figura 6.6 Densidades encontradas para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido.
A absoro de gua encontrada para o MAP foi determinada pelo mtodo descrito na norma ASTM C373/72 e apresentou um valor mdio de 3,64 + 0,36%. Os valores informados pelos fabricantes de rocha artificial encontram-se na faixa de 0,09 a 0,40%. Lee et. all (2008), apresentou valores na faixa de 0,01 a 0,2%, em diferentes condies de produo. Para o MAC foi encontrado um valor mdio de 9,16 + 0,28%. A absoro de gua apresentada pelo MAP encontra-se bem acima do esperado, cerca de dez vezes mais, entretanto, para o MAC o valor encontrado foi ainda maior, chegado a cerca de vinte vezes o valor informado pelo fabricante. Um comparativo grfico para a absoro de gua dos mrmores artificiais produzido e
67
comercial, pode ser observado na figura 6.7. Um teste-t para duas mdias indica que a absoro de gua mdia encontrada para o MAP inferior a absoro de gua mdia encontrada para o MAC.
ABSORO DE GUA
Intervalo de confianade 95% para a mdia 10 9 ABSORO DE GUA 8 7 6 5 4 3 COMERCIAL AMOSTRA PRODUZIDO
Figura 6.7 Valores de absoro de gua (%) encontrados para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido.
A porosidade aparente encontrada para as placas de MAP foi determinada pelo mtodo descrito na norma ASTM C373-72 e apresentou um valor mdio de 8,28 + 0,75%. Valores de porosidade no foram encontrados em outros trabalhos ou especificaes de fabricantes. O valor encontrado para o MAC testado apresentou uma mdia de 19,64 + 0,46%. Observa-se que o material estudado apresentou uma porosidade aparente consideravelmente inferior a do material comercial, sendo inferior a metade. A falta de finos pode ter prejudicado a densidade, uma vez que os espaos entre as partculas maiores so preenchidos exclusivamente por resina, que possui densidade inferior da carga. Alm disso, a presena de finos poderia ter reduzido a contrao da matriz, evitando o aparecimento de trincas, que podem ser observadas mais adiante na micrografia da figura 6.12. Uma falta de preenchimento dos espaos entre as cargas pela resina outro fator
68
que pode ter levado a uma densidade baixa e uma alta absoro de gua. Esta falta de preenchimento pode ser observada na micrografia da figura 6.13.
Tabela 6.6 - Valores das propriedades fsicas para as amostras de rocha artificial produzida e de rocha artificial comercial
Material
Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 CP 4 CP 5 Mdia CP 1 CP 2
Densidade (g/cm3) 2,26 2,27 2,25 2,30 2,28 2,27 2,14 2,15 2,13 2,15 2,16 2,15
Absoro de gua (%) 3,89 3,87 3,80 3,25 3,41 3,64 9,26 9,15 9,43 9,11 9,83 9,16
Porosidade Aparente (%) 8,80 8,76 8,53 7,48 7,80 8,28 19,82 19,64 20,11 19,57 19,09 19,64
COMERCIAL
PRODUZIDO
CP 3 CP 4 CP 5 Mdia
Considerando a densidade informada pelo fabricante na faixa de 2,4 a 2,5 g/cm3 como sendo a densidade do material com baixa porosidade e absoro de gua. A partir de uma simples relao de proporo, calcula-se que aproximadamente 93% do volume da placa de rocha artificial de baixa porosidade e os outros 7% seriam de espaos vazios, valor similar ao de porosidade aparente determinado.
6.2.2. Propriedades mecnicas Os ensaios de resistncia compresso da amostra de MAP obtiveram valores que se ajustam distribuio normal, como indicado pelo teste de normalidade de Anderson Darling, apresentando um valor mdio de 14,17 + 1,03 MPa. O valor encontrado para o material comercial estudado foi de 16,69 + 4,96 MPa.
69
Um teste-t para duas mdias indica que o MAC apresentou mdia superior se assumidas varincias iguais. Entretanto, em funo da pequena diferena apresentada, se considerado um teste a um nvel de 4,9%, ou diferentes varincias para o teste de 5%, as mdias obtidas podem ser consideradas estatisticamente iguais. O valor fornecido por um fabricante deste produto de 220 MPa, muito superior ao encontrado, tanto para MAP, quanto para MAC. Lee et. all (2008), apresenta em seu trabalho valores entre 78,70 e 151,30 MPa para diferentes condies de produo, tambm superior aos valores encontrados. A estatstica descritiva e o teste de normalidade para os ensaios de resistncia compresso do mrmore artificial produzido, podem ser observados na figura 6.8, e um comparativo grfico para a resistncia compresso dos mrmores artificiais produzido e comercial, pode ser observado na figura 6.9.
Resistncia compresso do mrmore artificial produzido

Teste de N ormalidade de A nderson Darling A -quadrado V alor - P 0,37 0,368
M dia 14,165 D esv io P adro 1,846 V ariancia 3,407 N 15 M nimo M ediana M ximo 13,143
11 12 13 14 15 16 17
11,454 13,422 17,486 15,187
Interv alo de confiana para mdia - 95%
Inter valo de confiana - 9 5 %

Mean
Median 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5
Figura 6.8 Estatstica descritiva para a resistncia compresso das placas de rocha artificial produzidas.
Os valores obtidos nos testes de resistncia a flexo dos compsitos ajustam-se a distribuio normal, conforme teste de normalidade Anderson Darling, com mdia de 4,21 + 0,52 MPa. O valor mdio de resistncia a flexo encontrado para o material comercial de 7,03 + 0,97 MPa.
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Um teste-t para duas mdias indica que a resistncia flexo mdia encontrada para o MAP inferior a resistncia compresso mdia encontrada para o MAC. A resistncia flexo mdia encontrada para o mrmore artificial comercial aproximadamente 2,8 MPa maior que a encontrada para o mrmore artificial produzido.
RESISTNCIA COMPRESSO
Intervalo de confiana de 95% para a mdia 22 RESISTNCIA COMPRESSO
20
18
16
14
12 COMERCIAL AMOSTRA PRODUZIDO
Figura 6.9 Valores de resistncia compresso encontrados para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido.
Fabricantes informam valores de resistncia flexo para as rochas artificiais a base de mrmore na faixa entre 9,8 e 32,1 MPa, consideravelmente superiores aos valores encontrados. Lee et. all (200), apresentam valores entre 27,9 a 52,7 MPa, muito superiores aos encontrados. A estatstica descritiva e o teste de normalidade para os ensaios de resistncia flexo do mrmore artificial produzido, podem ser observados na figura 6.10, e um comparativo grfico para a resistncia compresso dos mrmores artificiais produzido e comercial, pode ser observado na figura 6.11. Nos mtodos de produo utilizados pelo fabricante e por Lee et. all (2008) a resina misturada a carga antes da colocao no molde, o que pode favorecer o recobrimento das partculas pela resina, alm disso partculas finas foram utilizadas, aumentando a proporo de materiais de maior resistncia, o que pela regra das misturas levaria o compsito a uma maior resistncia. De forma complementar, Lee et. all (2008) utilizou cargas de maior resistncia mecnica e no adicionou solvente a resina utilizada.
71
Resistncia flexo para o mrmore artificial produzido

Teste de N ormalidade de A nderson-D arling A -quadrado V alor - P 0,47 0,212
M dia 4,2083 D esv io P adro 0,9432 V arincia 0,8896 N 15 M nimo M ediana M ximo 3,6859
3 4 5 6
2,7888 4,1309 6,6620 4,7306
Interv alo de confiana para mdia - 95%
Inter valo de confiana - 9 5 %

Mdia
Mediana 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75
Figura 6.10 Estatstica descritiva para a resistncia flexo das placas de mrmore artificial produzido.
RESISTNCIA FLEXO
Intervalo de confiana de 95% para a mdia 8
RESISTNCIA FLEXO
4 COMERCIAL AMOSTRA PRODUZIDO
Figura 6.11 Valores de resistncia flexo encontrados para o mrmore artificial comercial e mrmore artificial produzido.
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Apesar do material comercial ter apresentado valor semelhante ao do material produzido, ainda bem inferior aos valores informados pelo fabricante , tais diferenas podem estar em parte no mtodo utilizado para realizao dos ensaios. Os mtodos utilizados pelo fabricante utilizam corpos de prova com maiores dimenses, sendo assim, menos susceptveis aos efeitos de defeitos localizados como trincas e poros. Os valores obtidos nos ensaios de resistncia a compresso e de resistncia flexo esto apresentados na tabela 6.7.
Tabela 6.7 - Valores dos ensaios de resistncia compresso e resistncia flexo para as amostras de rocha artificial produzida e de rocha artificial comercial
Material
Corpo de prova CP 01 CP 02 CP 03 CP 04 CP 05 CP 06
Resistncia compresso (MPa) 16,05 15,30 13,39 13,42 15,05 15,00 14,92 11,45 17,14 17,49 13,05 12,67 12,98 11,80 12,78 14,17 16,31 18,89 14,87 16,69
Resistncia Flexo (MPa) 4,81 4,05 2,79 4,13 4,10 4,74 3,34 4,97 4,03 6,66 4,57 4,44 3,10 3,23 4,16 4,21 9,26 9,15 9,43 9,16
PRODUZIDO
CP 07 CP 08 CP 09 CP 10 CP 11 CP 12 CP 13 CP 14 CP 15 Mdia CP 01
COMERCIAL
CP 02 CP 03 Mdia
73
6.2.3. Desgaste abrasivo Os valores de desgaste abrasivo Amsler da amostra de MAP apresentaram uma mdia de 5,23 mm para 500m de percurso e 8,83 mm para 1000 m de percurso. Os valores encontrados para o MAC foram em mdia de 10,16 mm para 500 m de percurso e 19,84 m para 1000 m de percurso. Em comparao ao mrmore natural o desgaste para o MAP cerca de 54% maior, entretanto,ao comparar os valores encontrados para o MAP com os valores encontrados para o MAC observa-se que o material comercial apresentou um desgaste 125% maior, ou seja, teve um desgaste 2,25 vezes maior que o do material produzido.
6.2.4. Rugosidade superficial A rugosidade mdia encontrada para o MAP antes do tratamento trmico foi de 9,02 m, enquanto que a rugosidade superficial avaliada aps o tratamento trmico foi de 11,92 m. O aumento da rugosidade pode ter como causa uma maior retrao da matriz polimrica, reduzindo a altura do preenchimento entre as partculas e ocasionando um relevo de maior amplitude. 6.2.5. Microestrutura As figuras 6.12, 6.13 e 6.14 apresentam as micrografias obtidas por MEV da superfcie de fratura da amostra de mrmore artificial produzido (MAP). Observa-se, nas micrografias, uma superfcie de fratura extremamente rugosa. Nota-se ainda a baixa adeso das partculas, a ocorrncia de trincas e espaos vazios em diversos pontos do material, tais defeitos justificam a alta absoro de gua e a baixa resistncia mecnica encontradas para o compsito. Na parte inferior das figura 6.12 e 6.13 podemos observar a ausncia de acumulo de resina na superfcie do material. Na figura 6.12 podemos observar vrias trincas, algumas delas evidenciadas por setas indicativas. Na figura 6.13 algumas regies vazias podem ser observadas com clareza, estando algumas delas indicadas por setas.
74
Figura 6.12 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial produzido. As setas indicam algumas das diversas trincas apresentadas.
Figura 6.13 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial produzido. As setas indicam algumas regies vazias.
75
Na figura 6.14 alm das diversas trincas podemos observar a falta de adeso entre os gros e a matriz. Alguns destes defeitos esto indicados na figura com uma seta.
Figura 6.14 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial produzido. As setas indicam a falta de aderncia entre os gros e a matriz.
As figuras 6.15, 6.16 e 6.17 apresentam as micrografias obtidas por MEV da superfcie de fratura da amostra de mrmore artificial comercial (MAC). Observa-se, nas micrografias, uma superfcie de fratura muito rugosa, entretanto, bem mais suave que a apresentada pelo MAP. Nota-se ainda que o material formado por partculas mais arredondadas que as do MAP e apresenta estruturas porosas. Uma quantidade menor de defeitos pode ser observada tambm para o MAC, os gros apresentam-se mais unidos, observa-se menor quantidade de vazios e trincas. Na figura 6.15 podemos observar alguns vazios indicados pelas setas . Alm disso, nota-se a presena de partculas com morfologia diferente das do MAP, sendo mais arredondadas. Na figura 6.16 podemos observar algumas partculas com faces lisas, semelhantes s partculas do resduo de mrmore utilizado na produo do MAP, entretanto, podemos ver tambm regies de aspecto muito poroso e diversas partculas de pequeno tamanho.
76
Figura 6.15 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial comercial. As setas indicam vazios presentes na estrutura.
Figura 6.16 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial comercial.
77
Na figura 6.17 podemos observar com uma maior aproximao o aspecto de uma regio porosa.
Figura 6.17 Micrografia obtida por MEV da regio de fratura do mrmore artificial comercial.
Gorninski (2002) observou que concretos polimricos com 20% de finos apresentavam em sua estrutura menos vazios e uma melhor ligao resina-agregado do que os mesmos materiais com 8% de finos. Santos (2007) observou que em compsitos de matriz polister com carga de areia, a adio de um material fino reduziu o descolamento de gros se comparado aos compsitos sem finos (diatomita), e que a falta desta interao acarreta a presena de microvazios nas interfaces, o que leva formao de trincas, e facilita a propagao destas, resultando em baixa resistncia. Assim, a falta de finos no material produzido pode ser responsvel por uma maior ocorrncia de defeitos e obteno de valores de propriedades mecnicas ligeiramente inferiores aos obtidos para o material comercial. Alm disso, as regies com aspecto poroso justificam a alta absoro de gua apresentada pelo compsito comercial. A partir das micrografias ticas apresentadas nas figuras 6.18 e 6.19 podemos perceber a diferena existente entre as partculas utilizadas na produo do MAP e do MAC utilizado na comparao. Alm da diferena na morfologia, nota-se uma diferena na colorao e porosidade das partculas.
78
1mm
Figura 6.18 Micrografia obtida por MO da superfcie polida do mrmore artificial produzido.
1mm
Figura 6.19 Micrografia obtida por MO da superfcie polida do mrmore artificial comercial.
79
Na figura 6.18 podemos observar a ocorrncia de pontos com colorao diferenciada, provavelmente minerais minoritrios presentes na rocha utilizada como carga. Atravs da micrografia tica da figura 6.19, percebe-se que a carga utilizada para o material comercial apresenta caractersticas que assemelham-se a de alguns travertinos, ou seja, possuem colorao bege e apresentam porosidade e absoro de gua mais elevadas que as encontradas nos mrmores. Estas diferenas apresentadas pelas cargas indicam que o material comercial deveria apresentar propriedades mecnicas inferiores do material produzido, devido s partculas menos resistentes, entretanto, outros defeitos observados em MEV para o material produzido, justificam a ocorrncia de propriedades inferiores neste.
6.2.6. Consideraes finais De modo geral observou-se que o material produzido, apesar de ter apresentado maior quantidade de vazios e microtrincas, obteve melhores resultados para a absoro de gua, reforando a idia de que as partculas utilizadas no material comercial eram mais porosas que as utilizadas no material produzido. Apesar do material comercial apresentar uma melhor adeso entre as partculas e a matriz, os valores obtidos para a resistncia mecnica foram prximos aos encontrados para o material produzido, alm disso, o elevado desgaste abrasivo apresentado pelo material comercial indicam uma baixa resistncia mecnica das partculas utilizadas. Ambos os materiais avaliados, o produzido e o comercial, apresentaram propriedades fsicas e mecnicas muito inferiores s informadas pelos fabricantes. Acreditase que o mtodo de ensaio tenha exercido influncia negativa, uma vez, que o mtodo utilizado pelos fabricantes contempla corpos de prova com dimenses maiores e, dessa forma, sofrem menor influncia de defeitos localizados como vazios e pequenas trincas. Entretanto, as micrografias e os ensaios de abraso, indicaram causas estruturais que justificam a baixa resistncia mecnica. Para o material produzido possvel observar uma baixa adeso das partculas na matriz, a ocorrncia de vazios e de diversas microtrincas. Para o material comercial, a ocorrncia de estruturas com elevada porosidade, e o resultado do ensaio de desgaste abrasivo, indicaram a baixa resistncia mecnica das partculas utilizadas no compsito.
80
Concluses
7. CONCLUSES Neste trabalho de caracterizao de um resduo de mrmore, e utilizao deste na produo de um compsito de matriz polimrica podemos concluir:
O resduo utilizado composto predominantemente por dolomita, que trata-se de um carbonato composto de clcio e magnsio. Alm do mineral dolomita encontram-se outros minerais em menor quantidade. O predomnio de dolomita, ao invs de calcita, como esperado inicialmente, pode ter influenciado de forma positiva na resistncia a abraso do material, uma vez que a dureza ao risco da dolomita superior da calcita.
A morfologia do resduo utilizado no apresentou-se muito favorvel adeso mecnica das partculas matriz. Apesar deste mecanismo de interface no ser, geralmente, o mais importante, uma melhor adeso mecnica resultaria em melhores propriedades mecnicas para o compsito.
Os ensaios para a resina misturada a solvente indicam que a adio de solvente pode ter prejudicado grandemente as propriedades mecnicas da resina, podendo, portanto, ter tido grande influncia nos to baixos nveis de resistncia alcanados pelo compsito. Alm da resistncia mecnica da resina, a adio de solvente, pode ter prejudicado ainda a capacidade de adeso qumica da resina s partculas, alm dos mecanismos de adsoro e molhamento.
Apesar da utilizao do vcuo na busca por estruturas livres de vazios, este fato no se confirmou. Mais estudos devem ser realizados para determinar se os vazios foram formados aps contrao da resina fora do molde, se faltou preenchimento com resina nos espaos vazios entre as cargas, ou se os dois fatores foram responsveis pela formao dos vazios.
O efeito dos parmetros de processo no puderam ser avaliados em funo da falta de valores como os de presso de injeo e nvel de vcuo. Acreditase que o conhecimento dos valores destes parmetros, aliado a aplicao de diferentes condies possa nos levar a um conhecimento dos efeitos destes nas propriedades do compsito.
81
Concluses
As propriedades fsicas e mecnicas do mrmore artificial produzido pelo processo de RTM apresentaram-se muito aqum das esperadas, entretanto prximas de um material comercial analisado paralelamente, inclusive comportando-se melhor no ensaio de desgaste abrasivo.
A microestrutura do material mostrou que alguns itens devem ser repensados como a incluso de finos, e a no utilizao de solvente, com o objetivo de reduzir a contrao da matriz, reduzindo a formao de trincas e melhorando a interface carga-matriz.
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Sugestes
8. SUGESTES Para a realizao de estudos futuros acerca do tema sugere-se:
O estudo da influncia da freqncia de vibrao, presso de compresso, nvel de vcuo, e presso de injeo, nas propriedades do compsito atravs da variao e monitoramento dos valores destes parmetros no ato da moldagem;
O uso de uma cmara de vcuo, auxiliando na manuteno do nvel de vcuo desejado e evitando a entrada de resina na bomba de vcuo;
O uso de uma cmara de presso, para injeo da resina e monitoramento da presso de injeo;
Um melhor estudo quanto ao posicionamento dos pontos de injeo e aplicao de vcuo;
A tentativa de utilizar materiais finos como carga; O uso de uma resina, ou de parmetros de moldagem, que eliminem a necessidade de adio de solvente;
O tratamento superficial das cargas minerais, visando melhorar a adeso das partculas matriz;
O uso de outro mtodo de moldagem.
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Referncias
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PRODUO DE ROCHA ARTIFICIAL UTILIZANDO RESDUO DA INDSTRIA DE MRMORE EM MATRIZ POLISTER

CARLOS EDUARDO GOMES RIBEIRO

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO NORTE FLUMINENSEUENF

CAMPOS DOS GOYTACAZES RJ AGOSTO - 2011

PRODUO DE ROCHA ARTIFICIAL UTILIZANDO RESDUO DA INDSTRIA DE MRMORE EM MATRIZ POLISTER

CARLOS EDUARDO GOMES RIBEIRO

CAMPOS DOS GOYTACAZES RJ AGOSTO - 2011

PRODUO DE ROCHA ARTIFICIAL UTILIZANDO RESDUO DA INDSTRIA DE MRMORE EM MATRIZ POLISTER

CARLOS EDUARDO GOMES RIBEIRO

Aprovada em 03 de agosto de 2011

Palavras chave: compsitos, concreto polimrico, rocha artificial, resduo de mrmore.

Keywords: composite materials, polymer concrete, artificial stone, marble waste

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar caractersticas mineralgicas, qumicas, fsicas e morfolgicas do resduo;

Correlacionar as propriedades fsicas e mecnicas das placas curadas com a microestrutura;

Uma explanao geral sobre os concretos polimricos e rochas aglomeradas;

Elemento de reforo Matriz Interface reforo/matriz

Reforado com partculas

Reforado com fibras

Reforo por disperso

Massa molecular Densidade

Cura a 50C Ps cura a 120C Dureza Vickers (aps cura a 50C)

Figura 4.7 - Esquema do processamento por RTM (Alves, 2006).

Figura 4.9 - Ilustrao do processo de vibro compresso vcuo (Caesarstone, 2010).

Cilindro de fora Motor vibratrio Molde

Figura 4.11 - Exemplo de equipamento utilizado em RPTC (Lee e Shin, 2002)

Fibra parcialmente danificada Vazio Fibra parcialmente danificada

Freqncia de vibrao (50.0 Hz), vcuo(50 mm Hg).

Frequncia de vibrao (50.0 Hz), presso de compactao (14.7 MPa)

Presso de compactao (14.7 MPa), vcuo (50 mm Hg)

Figura 4.15 - Aparncia de rochas artificiais disponveis comercialmente (Alicante,

Recebimento e tratamento da matria prima

Mistura dos componentes e acondicionamento no molde

Transformao do bloco em chapas

Resduos classe I perigosos; Resduos classe II no perigosos;

Classe II A no inertes; Classe II B inertes.

Risco sade pblica; Riscos ao meio ambiente.

A figura 4.18 ilustra o desdobramento dos blocos atravs dos teares.

Figura 4.20 - Politriz automtica para polimento de rochas ornamentais. 2010 )

Serraria CHAPA BRUTA

MERCADO Resduo de LAVRA Resduo de CORTE Resduo de ACABAMENTO

Figura 4.21 Etapas do beneficiamento de rochas ornamentais (Adaptado de Gonalves, 2000)

(cP) Minutos C % g/cm3

1400 1800 10 13 135 160 69 71 1,13 1,15

Faixa de concentrao(%) 3050 4060 0105 0510 0305 0103

Figura 5.2 Material comercial utilizado em comparao com o material produzido.

A = absoro de gua percentual M = massa saturada D = massa seca

c = tenso de ruptura em compresso (MPa) F = fora (N) A = rea da base (mm2)

F = (3F x L)/(2b x e2min.)

Figura 6.1 Difratograma de raios-X do resduo de mrmore.

Tabela 6.1 - Composio qumica do resduo de mrmore utilizado

Composto Perda ao fogo MgO CaO SiO2 P2O5 Al2O3 Fe2O3

Concentrao(%) 39,200 24,319 26,374 9,684 0,242 0,098 0,083

Dimetro esfrico equivalente (mm)

Material Resina Carbonato de clcio #325 Dolomita #10080 Calcrio #4020

Concentrao(%) 25,00 26,00 30,00 19,00

Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 CP 4 CP 5 Mdia

Densidade (g/cm3) 2,90 2,93 2,91 2,90 2,94 2,92

Absoro de gua (%) 0,31 0,31 0,27 0,26 0,33 0,30

Porosidade Aparente (%) 0,90 0,90 0,80 0,76 0,96 0,86

Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 Mdia

Resistncia compresso (MPa) 39,95 70,74 44,71 51,80

Resistncia flexo (MPa) 15,13 18,02 16,58

Corpo de prova CP 1 CP 2 CP 3 CP 4 Mdia