FISICOQUMICA I.

TRABAJO PRACTICO N2
TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO ZWITTERION-LACTONA DE LA RODAMINA B. Alumnos: Maximilano Grand. Villalba Leonardo.

Objetivo: Estudiar las propiedades termodinmicas del equilibrio zwitterion-lactona de la rodamina B, en base a la variacin de la constante de equilibrio con la temperatura.

L (incolora) Z (coloreada)
Procedimiento y resultados Obtenidos: Se realiz una dilucin 1:100 de la solucin de rodamina B 8.10-6M en 1-butanol (sc Stock) con el agregado de gotas de etanol, se determin el mximo de absorbancia de la sc y l mismo se encontraba a 550nm la Absorbancia correspondiente a dicho mximo (A100%) se calcul con A= . b. c, donde C se expresa en Molar (dato), el : 13 . 104 dm3/mol.cm y b el paso ptico (1 cm) obtenindose un valor de 1.04. Se realizaron mediciones de absorbancia de la solucin a 20C, 35C y 45C, y se obtuvieron los siguientes valores correspondientes a la fraccin Z:
A (550 nm) 0,790 0,670 0,590

Max a 550 nm 1,04

Conc (M) 8,0E-06

T(K) 293 308 318

1) Clculo de la constante de equilibrio. Considerando densidad constante. [Z]= A545,t. / A100% (Fraccin de colorante presente) [L]= 1-A545,t. / A100% (Fraccin de Lactona presente) Ke=[Z] /[L] Ke= (A545,t. / A100%)/ (1- (A545,t. / A100%))

Valores de Ke, [Z]mezcla y [L]mezcla para las distintas temperaturas:

[Z] mezcla 0,760 0,644 0,567 [L] mezcla 0,240 0,356 0,433

T(K) 293 308 318

Keq 3,16 1,74 1,31

2) Clculo de las propiedades Termodinmicas. En base a las Keq obtenidas puede calcularse el G para cada temperatura segn: G= R T ln Ke Siendo los resultados obtenidos los siguientes:
Keq 3,16 1,74 1,31 G (J/mol) -2803 -1418 -714

Se Grafic Ln Ke vs. T-1 y se calcularon en base a la ecuacin de la recta obtenida las propiedades termodinmicas restantes segn: Ln(Ke) = S/R H/RT La pendiente ser H/R y la ordenada al origen S/R Tabla de valores de Ln(Keq) y T-1
Ln(Keq) 1,151 0,554 0,270 1/T 3,413E03 3,247E03 3,145E03

Con los estos valores se obtiene el siguiente grfico:

A partir de la ecuacin de la recta obtenida y = 3311,6 x 10, y sabiendo que Ln Ke = H/RT + S/R. Se obtiene las siguientes propiedades termodinmicas. H= -27.533 J/ Mol S= 84,5 J/K Mol

Conclusin: Se puede inferir que la realizacin del tp otorga una fcil determinacin, mediante una tcnica espectrofotomtrica, de constantes de equilibrio y propiedades termodinmicas en el laboratorio, en base a los resultados obtenidos podemos decir que la reaccin ocurre en forma exotrmica y que la espontaneidad de la misma es cada vez menor al aumentar la temperatura, podemos afirmar en funcin de las absorbancias obtenidas que la especie estable a temperatura ambiente es la forma Z que es la coloreada. Aunque la recta obtenida al graficar Ln(keq) vs T-1 no corresponde (la pinta de la recta) a la que uno esperara, si se condice con los resultados y observaciones hechas.

Cuestionario
1. Son necesarias bajas concentraciones de RB debido a que adems de la forma coloreada zwitterion a altas concentraciones tambin se presenta en forma de catin y dmero, ambas tambin coloreadas, lo que provoca interferencias en las mediciones

2. La base de Lewis debe aadirse para evitar la contaminacin por el catin RB 3. No debe trabajarse a temperaturas superiores a los 50C porque la RB se descompondra. 4. Porque la reaccin es del tipo Exotrmica. 5. Las fuentes de errores experimentales pueden provenir de las mediciones con el material volumtrico, la consideracin de densidad constante con la temperatura y la suposicin de S y H constantes con la temperatura. 6. No pueden utilizarse solventes aprticos debido a la necesidad de disponer protones para permitir la estabilidad de la forma coloreada Z

(S =Alcohol) 7. Segn los datos obtenidos la forma Z coloreada es mas estable a temperatura ambiente