Soluciones acuosas

Profesora: Clara Turriate Manrique

Numerosas sustancias y productos comerciales
que usamos a diario son cidos o bases.
Sustancias cidas:
anticidos (leche de magnesia), jabones y
detergentes, soda custica
la mayora de las frutas, bebidas carbonatadas,
t, electrolito de las bateras, contaminacin
atmosfricas por lluvia cida.
Sustancias bsicas
ACIDOS
Tienen sabor agrio
Son corrosivos a la piel
Enrojecen ciertos
colorantes
Disuelven sustancias
Atacan a los metales (Mg,
Zn, Fe) desprendiendo H2



Pierden sus propiedades al
reaccionar con las bases (OH)
H
+
BASES
Tienen sabor amargo
Suaves al tacto pero son
corrosivos con la piel
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales
Disuelven grasas
(resbalosos y jabonosos)


OH
-





HCl + Mg H
2
+ MgCl
Propiedades generales de cidos y
bases
TEORIAS ACIDO-BASE
Teora de Arrhenius (1883)
Toda sustancia que en disolucin acuosa
cede protones (libera iones hidrgeno, H
+
)
HA H
+
(ac) + A
-
(ac)
Acido
Ej: HCl, HF, HNO
3
Base Toda sustancia que en disolucin acuosa
cede iones hidroxilo (OH
-
)
BOH B
+
(ac) + OH
-
(ac)
Ej: NaOH, KOH

Svante August Arrhenius
(1859-1927)
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la qumica mediante su teora
electroltica de la disociacin.
1903
III premio Nobel
de Qumica
Sustancias con propiedades bsicas que no
contienen iones hidroxilo (Ej: NH
3
lquido)
Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general
Limitaciones:
Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H
+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H
+
CH
3
COOH (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + CH
3
COO

(aq)
cido base base cido
Transferencia
protnica
NH
3
(aq) + H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH

(aq)
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH
3

Ventajas
Par cido-base conjugado
Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
Lewis (1923)
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones

Para que una sustancia acepte un H
+
debe poseer un par
de electrones no compartidos.
H
+
+
:N H
H
H
N H
H
H
H
+
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definicin ms general
H N:
H
H
+
B F
F
F
H N
H
H
B F
F
F
base cido
cido base
base
conjugada
cido
conjugado
Reacciones cido base
Las sustancias cuyas soluciones acuosas son
electroconductivas se llaman electrolitos.
Los cidos, las bases, las sales son electrolitos
A. FUERTES
Se ionizan totalmente en agua para formar
iones hidronio
cido
fuerte
cido
dbil
Cede fcilmente un protn
Cede con dificultad un protn
HCl, HClO
4
, HNO
3
, H
2
SO
4

CH
3
COOH, H
2
CO
3
, HCN, HF
A. DBILES
Se ionizan en pequea proporcin en solucin
diluida
CH
3
COOH

+ H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
HCl+ H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

ACIDOS FUERTES Y DEBILES
Algunos cidos comunes
SulfuricAcid H
2
SO
4
Batteryacid
PhosphoricacidH
3
PO
4
Lime-Away
Carbonicacid H
2
CO
3
SodaPepsi/Coke
HydrochloricAcid HClStomachAcid
AceticAcid CH
3
COOHVinegar
Name Formula Common Name
.
BASES FUERTES Y DBILES
Base
fuerte
Base
dbil
Acepta fcilmente
un protn
Acepta un
protn con dificultad
NaOH, KOH,
Ba(OH)
2
, Ca(OH)
2

NH
3
,C
6
H
5
NH
2
,
CH
3
NH
3
Cl
Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:
TOTALMENTE: bases FUERTES
PARCIALMENTE: bases DBILES
Algunas bases comunes
Sodium hydroxide NaOH lye or caustic soda
Potassium hydroxide KOH lye or caustic potash
Magnesium hydroxide Mg(OH)
2
milk of magnesia
Name Formula Common Name
.
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades cido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
autoionizacin del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El producto inico del agua
K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
[H
2
O] =constante
K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]
La constante del producto inico (K
w
) es el producto de las
concentraciones molares de los iones H
+
y OH
-
a una
temperatura particular.
A 25
0
C
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
El pH: una medida de la acidez
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
[H
+
] = 1 x 10
-7

[H
+
] > 1 x 10
-7

[H
+
] < 1 x 10
-7

pH = 7
pH < 7
pH > 7
A 25
0
C
pH
[H
+
] pOH = -log [OH
-
]
[H+][OH
-
] = Kw = 1.0 x 10
-14
-log [H
+
] log [OH
-
] = 14.00
pH + pOH = 14.00

ESCALA pH
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin
del planeta en un da particular fue 4.82. Cul es la
concentracin del ion H+ del agua de lluvia?
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = 10
-pH
= 10
-4.82
= 1.5 x 10
-5
M
La concentracin de iones OH
-
de una muestra de sangre
es 2.5 x 10
-7
M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH
-
] = -log (2.5 x 10
-7
) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40
EQUILIBRIO DE ACIDOS Y
BASES
HA
A H
K
a
+
=
*
HA H
+
+ A
-

BOH B
+
+ OH
-

| | BOH
OH B
K
b
+
=
*
En el caso de un par cido-base conjugado, K
a
y K
b
estn relacionadas
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH

(aq
a
w
3
3
b
K
K
] O [H
] O [H
[B]
] ][OH [BH
K = =
+
+ +
a
w
3
3
b
K
K
] O [H
] O [H
[B]
] ][OH [BH
K = =
+
+ +
K
w
= K
a
K
b
ACIDOS FUERTES
Nombre del cido Ecuacin de la disociacin
cido clorhdrico HCl H
+
+ Cl
-
cido yodhdrico Hl H
+
+ l
-
cido ntrico HNO3 H
+
+ NO3
-
cido ydico HIO3 H
+
+ lO3
-
cido bromhdrico HBr H
+
+ Br
-
cido perclrico HClO4 H
+
+ ClO4
-
Nombre del
cido
Ecuacin de la disociacin
kA
cido fluorhdrico HF H
+
+ F
-
6.75 * 10
-4
cido nitroso HNO2 H
+
+ NO2
-
5.1 * 10
-4
cido frmico HCOOH H
+
+ HCOO
-
1.77 * 10
-4
cido actico CH3COOH H
+
+ CH3COO
-
1.78 * 10
-5
cido hipocloroso HClO H
+
+ ClO
-
2.95 * 10
-8
cido cianhdrico HCN H
+
+ CN
-
4.8 * 10
-10
ACIDOS DEBILES
Base Ecuacin de la disociacin
Kb
Hidrxido de
sodio
NaOH Na
+
+ OH
-

Hidrxido de
potasio
KOH K
+
+ OH
-

Amoniaco NH3 + H2O NH4

+
+ OH
-
1.78 * 10
-5
Metilamina CH3 NH2 + H2O CH3NH3
+
+ OH
--
4.40 * 10
-4
Piridina C5H5 N + H2O C5H5NH
+
+ OH
--
1.70 * 10
-9
BASES MONOPROTICAS
COMUNES
Reacciones de cidos fuertes y bases fuertes:
NEUTRALIZACION
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO
3
]


cido + Base Agua + Sal

HCl + NaOH H
2
O + NaCl

H
3
PO
4
+ 3KOH 3H
2
O + K
3
PO
4



H
+
+ OH
-
H
2
O

Disolucin neutra
NEUTRALIZACIN
Porcentaje de
ionizacin =
Concentracin del cido
ionizado en el equilibrio
Concentracin inicial del cido
x 100%
Para un cido monoprtico HA
Porcentaje
de ionizacin =
[H
+
]
[HA]
0

x 100% [HA]
0
= concentracin inicial
cido dbil
cido fuerte
Concentracin inicial del cido
Cul es el pH de una disolucin 2 x 10
-3
M HNO
3
?
HNO
3
es un cido fuerte: 100% disociacin .
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
pH = -log [H
+
] = -log [H
3
O
+
] = -log(0.002) = 2.7
Inicial
Final
0.002 M
0.002 M 0.002 M 0.0 M
0.0 M 0.0 M
Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10
-2
M Ba(OH)
2
?
Ba(OH)
2
es un base fuerte: 100% disociacin.
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
Inicial
Final
0.018 M
0.018 M 0.036 M 0.0 M
0.0 M 0.0 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
Cul es el pH de una disolucin 0.5

M HF

(a 25
0
C)?
HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac) K
a
=
[H
+
][F
-
]
[HF]
= 7.1 x 10
-4

HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.50 0.00
-x +x
0.50 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.50 - x
= 7.1 x 10
-4

K
a
~
x
2

0.50
= 7.1 x 10
-4

0.50 x ~ 0.50 K
a
<< 1
x
2
= 3.55 x 10
-4
x = 0.019 M
[H
+
] = [F
-
] = 0.019 M pH = -log [H
+
] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
Cundo puedo usar la aproximacin?
0.50 x ~ 0.50 K
a
<< 1
Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.
x = 0.019
0.019 M
0.50 M
x 100% = 3.8%
Menor que 5%
Aproximacin
vlida.
Cul es el pH de una disolucin 0.05

M HF

(a 25
0
C)?
K
a
~
x
2

0.05
= 7.1 x 10
-4
x = 0.006 M
0.006 M
0.05 M
x 100% = 12%
Ms que 5%
Aproximacin.
no vlida.
Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin
cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.
Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122

M cuya
K
a
es 5.7 x 10
-4
?
HA (aq) H
+
(aq) + A
-
(aq)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4

K
a
~
x
2

0.122
= 5.7 x 10
-4

0.122 x ~ 0.122 K
a
<< 1
x
2
= 6.95 x 10
-5
x = 0.0083 M
0.0083 M
0.122 M
x 100% = 6.8%
Ms que 5%
Aproximacin
no vlida
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4
x
2
+ 0.00057x 6.95 x 10
-5
= 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac
\
2a
x =
x = 0.0081 x = - 0.0081
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
[H
+
] = x = 0.0081 M pH = -log[H
+
] = 2.09
Propiedades cido-base de las sales
Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de
metal alcalinotrreo (excepto Be
2+
) y la base conjugada
de un cido fuerte (por ejemplo Cl
-
, Br
-
, y NO
3
-
).
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
Disoluciones bsicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil.
NaCH
3
COOH (s) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
H
2
O
CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l) CH
3
COOH (ac) + OH
-
(ac)
Propiedades cido-base de las sales
Disoluciones cidas:
Las sales derivadas de un cido fuerte y una base
dbil
NH
4
Cl (s) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
NH
4
+
(ac) NH
3
(ac) + H
+
(ac)
Las sales pequeas, con cationes metlicos con cargas
ms altas (por ejemplo Al
3+
, Cr
3+
y Be
2+
) y la base
conjugada de un cido fuerte.
Al(H
2
O)
6
(ac) Al(OH)(H
2
O)
5
(ac) + H
+
(ac)
3+ 2+
INDICADORES.
Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas
cido/base
conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + Ind

(aq)
Color A
Color B
Cuando a una disolucin le aadimos un indicador,
estarn presentes las dos especies HInd e Ind

.
[HInd]
] O ][H [Ind
(HInd) K
3
a
+
=
Qu color ver?
Si [HInd]/[Ind

] > 10 Color A (predomina forma cida)

Si [HInd]/[Ind

] s 0.1 Color B (predomina forma bsica)

Si 0.1< [HInd]/[Ind

]< 10 Color mezcla de A y B

El cociente depende de la K
a
y del pH:
] [Ind
[HInd]
K ] O [H
Ind 3

+
=
[HInd]
] O ][H [Ind
K
3
Ind
+
=
Intervalo de viraje (2 unidades de pH)
MEDICIN DE pH
Papel
Indicador
Universal
pH-metro
Intervalos de viraje de indicadores