ESTEREOQUIMICA

Es comn estudiar las molculas solo en dos de sus dimensiones, sin considerar las consecuencias que suponga un arreglo espacial. Estereoqumica es la rama de la qumica que se ocupa de los aspectos tridimensionales de las molculas.

 Los diversos arreglos atmicos resultantes de la rotacin en torno a un enlace sencillo, se le llama conformaciones a una conformacin determinada se le nombra confrmero, los diversos confrmeros presentan la misma conectividad entre tomos y por lo general no se pueden aislar ya que se convierten unos a otros con rapidez.

 Existen dos formas de representar, los ismeros conformacionales o confrmeros. Caballete: presenta el enlace C-C desde un ngulo oblicuo que indica su orientacin espacial, mostrando todos los enlaces C-H. Proyeccin de Newman se trata de una vista donde el primer tomos de C de referencia se representa por un punto y el segundo como un circulo, los enlaces fijos al C delantero se indican mediante lneas que parten del centro y los del C trasero de la periferia del crculo.

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ESTEREOQUIMICA

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ISOMEROS
ISOMEROS CONSTITUCIONALES ESTEREOISOMEROS

ENANTIOMEROS (imagen especular)

DIASTEREOMEROS

DIASTEREOMEROS CONFIGURACIONALES DIASTEREOMEROS CIS-TRANS (geometricos)

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El trmino estereoqumica se deriva del griego stereos = slido, se aplica al estudio de la arquitectura tridimensional de las molculas y al comportamiento qumico dependiente de la estructura tridimensional Al determinar la estructura de cualquier sustancia, tomemos como ejemplo el cido lctico presente en la leche agria, el primer paso es la determinacin de la frmula molecular, es decir se determina el tipo y nmero de tomos que componen la molcula. En el caso de cido lctico su frmula es C3H6O3, el paso siguiente es determinar su constitucin qumica o conectividad es decir que tomos estn ligados entre s

OH OH O
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 Sin embargo la informacin an esta incompleta, pues existen dos cidos lcticos, el encontrado en la leche agria ( producto de la fermentacin de lactosa) y el producido por el msculo animal tambin llamado cido sarcolctico, sus propiedades qumicas y fsicas son muy semejantes, por ejemplo ambos presentan igual punto de fusin, densidad, ndice de refraccin, acidez y reactividad.

Sin embargo exhiben un comportamiento distinto frente a la luz polarizada, uno de ellos hace rotar el plano de polarizacin a la derecha( c. sarcolctico o c. (+) lctico) y el otro a la izquierda c. lctico o c. (-)lctico.

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Esta diferencia se incrementa ms an en su comportamiento biolgico, en presencia de la enzima deshidrogenasa el c. lctico derivado de la fermentacin queda sin alteracin alguna mientras que el c. sarcolctico es deshidrogenado hasta c. pirvico

OH OH O c. (-) lctico OH OH O c. (+) lctico

deshidrogenasa lctica

OH OH O c. (-) lctico

deshidrogenasa lctica

O OH O c. pirvico

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Siguiendo los indicios anteriores Pasteur, Le Bel y vant Hoff llegaron a establecer que la diferencia entre los cidos (+) y (-) lctico se debe a una diferencia en la configuracin es decir al arreglo espacial de los tomos. Cuando los cuatro tomos o grupos unidos a un carbono son diferentes entre s como en el caso del c. lctico

H H

OH
*

OH O

c. lctico

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 Existen dos arreglos espaciales donde uno es imagen especular no superponible del otro, dichos arreglos corresponden a las formas (+) y (-) del cido lctico que tienen idntica constitucin, pero poseen una configuracin opuesta. Ambos poseen igual nmero y clase de tomos y la diferencia solo reside en la arquitectura molecular tridimensional.

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HISTORIA Y FUNDAMENTOS

El fenmeno de la rotacin ptica lo decubri Etienne L. Malus en 1808, cuando paso un rayo de luz a travs de un cristal de carbonato de calcio ( espato de Islandia) emergiendo dos rayos debido a el fenmeno de doble difraccin

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 El rayo original formado por ondas electromagnticas que vibran en todos los planos, mientras que los rayos que emergen del cristal estn polarizados cada uno vibra en un plano perpendicular al otro.

Cuando dos piezas de espato de Islandia se unen de cierta forma se obtiene un prisma Nichol que tiene la propiedad de dejar pasar luz polarizada en un solo plano ( el otro se pierde por defleccin). Si en en cada extremo de un tubo se coloca un prisma Nichol se obtiene un polarmetro, cuando ambos prisma estn alineados ( paralelos) el polarmetro deja pasar un rayo de luz de mxima intensidad, si entonces se rota uno de los prismas sobre el eje del tubo la intensidad ir disminuyendo hasta hacerse cero cuando los planos de polarizacin sean perpendiculares.

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 Jean Baptiste Biot en 1813 descubri una serie de sustancias como el azcar y la trementina que al ser puestas entre dos prismas Nichol hacen variar el ngulo al cual la luz deja de ser transmitida.
Biot se dio cuenta que dichas sustancias rotan el plano de polarizacin en cierto ngulo y que si el segundo prisma est perpendilcular al primero, produce un campo obscuro y que el segundo prisma deba de rotarse en un angulo igual al ocasionado por la sustancia para volver a tener el campo obscuro Algunas sustancias producen rotacin ptica ( son pticamente activas) nicamente en estado slido ( cristalino) por lo que la rotacin est asociada con alguna propiedad del cristal

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 Sir John Herschel en 1821 demostr que la propiedad de rotacin ptica de un cristal est asociada con la disimetra del mismo

Objetos disimtricos o quirales, son aquellos que no se pueden superponer con sus imgenes especulares, tal como un guante izquierdo no se superpone con un derecho

Otras substancias tambin producen rotacin en estado lquido ( fundidas o en solucin) y en estasdo gaseoso, en este caso la rotacin esta asociada con la estructura de la molcula en s

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 Importante descubrimientos en estereoqumica logr Louis Pasteur a mediados del siglo XIX con su investigacin respecto a la existencia de dos cidos que se formaban en el sedimento del vino, el cido tartrico ( c. (+) tartrico) y el cido racmico ( c. (+-) tartrico), el primero dextrorotatorio y el segundo pticamente inactivo, al observar los cristales de las sales de sodio y amonio al microscopio se dio cuenta que los cristales correspondientes al c. tartrico eran disimtricos, todos con la misma quiralidad, mientras que los del cido racmico tambin eran disimtricos pero algunos tenan la quiralidad del cido tartrico y otros la quiralidad opuesta

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