CORROSION POR OXIGENO

Capitulo 5 Gua Nalco para Anlisis de Fallas en Sistemas de Enfriamientos

Lugares Donde se Produce la Corrosin por Oxigeno

O La

corrosin por oxgeno ocurre sobre superficies metlicas expuestas a aguas oxigenadas.

O principalmente en metales susceptibles a la

oxidacin y formacin de hidrxidos.

Caractersticas de la Corrosin por Oxigeno

O El

agua neutra no corroe significativamente, el agua saturada con aire incrementa la velocidad de corrosin hasta 100 veces ms en metales que no son inoxidables y cesa hasta que todo el oxgeno disuelto se consume.

O nodo:

Fe Fe++ + 2eO Ctodo:

(1.1)

Para soluciones alcalinas aireadas:

2H+ + O2 H2O + 2e1 2

(1.2)

Para soluciones cidas desaireadas:

H+
1 2

H2 + e-

(1.3)

Factores que Aumentan y Disminuyen la Corrosin

O Dependencia de la velocidad de corrosin

por una modificacin del pH.

O Por

abajo de pH 4: Se disuelven los productos de la corrosin adyacentes al metal y debido a eso la superficie directa del metal hace contacto con el agua, se favorece la reaccin 1.3, acelerando la corrosin, el cido reacciona directamente con el acero. La velocidad aumenta.

O PH del agua alrededor de 4 y 10: Cerca de la

temperatura ambiente, la velocidad de corrosin es casi constante. O Arriba de un pH aproximado de 10: La alcalinidad en la superficie se incrementa y la velocidad de reaccin cae precipitadamente.

O Dependencia de la velocidad de corrosin

por la concentracin productos:

de

reactivos

O La reaccin 1.2 es controlada principalmente por

el oxgeno, cualquier proceso que evite la difusin del oxgeno retardar la reaccin 1.2 y la velocidad de corrosin se ver disminuida.
O La concentracin de los productos de corrosin

acumulados retarda el contacto del oxgeno con el metal y tambin disminuye la velocidad de corrosin, la velocidad de corrosin es alta al principio pero a medida el xido acumulado se forma desciende rpidamente la formacin de herrumbre.

Velocidad de corrosin del acero de carbono contra el tiempo de exposicin en agua de enfriamiento oxigenada tpica.

Para calcular la el tiempo de exposicin se utiliza la siguiente relacin: 85 = Los productos de la corrosin del hierro que se forman son: Fe + H2O + 1 2O2 Fe(OH)2 El hidrxido frrico se oxida luego a: Fe(OH)2 + 1 2H2O + 1 4O2 Fe(OH)3

Dichos hidrxidos suelen contener agua de hidratacin y entre ellos se forma una capa de magnetita hidratada, siendo stos los tres productos de la corrosin del hierro por el oxgeno. Los productos observables son llamados: Herrumbre: Capa triple de productos de la corrosin, en su mayora contiene hidrxido frrico Fe(OH)2. Tubrculo: Capa triple de productos de la corrosin que contiene en su mayora hidrxido ferroso Fe(OH)3.

O Dependencia de la velocidad de corrosin

con la temperatura:
O La velocidad de corrosin de duplica por

cada 35-55F (20-30C) de aumento en la temperatura empezando cerca de la temperatura ambiente y es proporcional hasta alrededor de los 180F (80C).
O Segn las temperaturas se acerquen a la de

ebullicin la velocidad descender a niveles bajos.

de

corrosin

Aleaciones de Cobre
O El cobre se corroe solo en aguas que

contienen oxgeno disuelto. En aguas aireadas casi puras se forman como productos de corrosin una pelcula delgada de xido cuproso e hidrxido cprico que actan como protectores para que no ocurra corrosin por un contacto directo entre el cobre y el oxgeno del agua.

O El oxgeno tiene un doble papel en la

corrosin del cobre:

O Estimula el ataque mediante una interaccin

en el ctodo.
O Retarda la corrosin produciendo una capa

protectora con los productos de corrosin.

O Factores que incrementan la velocidad de

corrosin del cobre:

O La

presencia de cidos, sulfuro de hidrgeno, amonaco y bixido de carbono disuelto degradan la resistencia a la corrosin.

O Las velocidades altas (en el agua) pueden

perturbar la capa de productos de la corrosin, lo que aumenta el ataque.

O El bixido de azufre, los cidos, cloruros,

sulfatos, el amonaco y los sulfuros son corrosivos hacia las aleaciones de cobre.
O Tiene que haber oxgeno disuelto para que

se d la corrosin con cido sulfrico.

O Factores que disminuyen la velocidad de

corrosin del cobre:

O Los ligandos de zinc, la aleacin del cobre

con nquel y estao reduce la corrosin. Los ligandos con zinc reducen el ataque en aguas que contengan sulfuro de hidrgeno.

Aleaciones de Aluminio
O Son prcticamente inalteradas por el oxgeno

disuelto en aguas puras hasta 350F (180C).

O La resistencia proviene adems de los xidos

adheridos formados por el oxgeno, de la relacin directa con el agua que los produce, por lo que las aleaciones de aluminio son muy usadas para contener agua destilada. Se provoca corrosin al atacarlo con aniones agresivos como cloruros a pH bajo.

Aceros Inoxidables
O Contienen 11% o ms de cromo, que es

el que imparte el carcter de inoxidable.

O Al unirse el cromo con el hierro y el

oxgeno se forma una pelcula de xido altamente resistente y protectora que se repara con rapidez sin ninguna corrosin en ambientes oxidantes.

O En soluciones desaireadas se reduce la

resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables contrario a lo que ocurre con el hierro y el acero de baja aleacin. El pH no controla la corrosin. La presencia de cloruros y sustancias qumicas despasivantes deteriora la resistencia contra la corrosin.

Zinc
O El principal metal usado para recubrimientos

galvanizados es el zinc y es de uso comn en las tuberas de sistemas de aguas de enfriamiento.

O La

velocidad de corrosin del Zinc es intermedia entre la del hierro y la del cobre en aguas naturales. En ausencia de oxgeno y a temperatura ambiente la velocidad de corrosin es de 1 mil/ao (0.025 mm/ao), cuando el agua est saturada con oxgeno, la velocidad de corrosin es de 9 mil/ao (0.225 mm/ao).

O El ataque puede ser

general o localizado: general si el abastecimiento de oxgeno es adecuado, localizado cuando los niveles de oxgeno caen por debajo de los niveles de saturacin. O El Zinc es anftero se corroe con pH alto y bajo.

O En soluciones desaireadas se reduce la

resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables contrario a lo que ocurre con el hierro y el acero de baja aleacin. El pH no controla la corrosin. La presencia de cloruros y sustancias qumicas despasivantes deteriora la resistencia contra la corrosin.

Identificacin
La corrosin en aguas fuertemente oxigenadas tiende a producir un desgaste general sobre muchas aleaciones.
El ataque localizado, incluyendo la picadura, se favorece algunas veces cuando una concentracin alta de oxigeno disuelto desciende a niveles muy bajos.

Hierro y Acero
O El color de los productos de corrosin es

principalmente anaranjada.
O En

herrumbre friable caf-

los xidos tienden a hacer ms oscuros a bajas concentraciones de oxgeno y al ser expuestos a la luz son amarillentos. Conforme a los cambios de pH los contornos se vuelven ms rugosos.

Astilla de producto de corrosin

Superficie severamente picada en una tubera de acero suave para retorno de agua de enfriamiento de una fabrica

O En sitios de corrosin generalizada el

metal se conserva terso. Si el ataque es localizado hay depsitos de los productos de corrosin donde el ataque ha ocurrido presentando picaduras. Se favorece una herrumbre uniforme cuando la corrosin es lenta, el ataque rpido tiende a producir una capa ms irregular de productos de corrosin.

Acero Galvanizado
O Las reas cubiertas con oxgeno tienden

a corroerse formando productos de corrosin voluminosos, blancos, y friables.

O Una vez que la capa de zinc se rompe, el

acero subyacente se vuelve susceptible al ataque y se desgasta localmente en forma severa.

Pared de un tanque expuesto de forma continua a vapor oxigenado a 82C

Corrosin general de superficie de acero.

Aureolas de herrumbre alrededor de cada picadura

Tubo de acero severamente.

galvanizado

corrodo

Seccin transversal del tubo severamente afectado en las zonas donde esta ausente la capa galvanizada.

Factores Crticos
O La

aireacin diferencial se refiere al ataque localizado que se sufre en una superficie metlica cuando la distribucin de oxgeno no es uniforme. O La velocidad de corrosin se ve estimulada en regiones donde la concentracin de oxgeno es deficiente y el desgaste puede ser severo produciendo valores ms altos que las velocidades generales.

Eliminacin o Reduccin de la Corrosin

O Tratamiento qumico apropiado del agua.
O Recubrimientos de superficies metlicas. O Sustituir materiales ms resistentes tales

como aceros inoxidables y aleaciones de cobre en lugar de aceros al carbono. O Realizar tratamientos de desaireado. O Proteccin catdica. O Evitar que las superficies entren en contacto con el agua.

Advertencias
O La corrosion por oxigeno implica muchos

factores que la aceleran tales como la concentracion de iones agresivosdebajo de los depositos, la operacin intermitente y variaciones caracteristicas del agua. O El analisis quimico de los productos de corrosion y los depositos beneficiosos frecuentemente, se realizan examenes microscopicos mas detallados.

Historia de Caso
Industria Localizacin del Espcimen Proceso Qumico Tubera de una torre de enfriamiento para un intercambiador de calor Vertical Alrededor de 16-27C, pH 7.2-8.2, coloracin > residual libre Desconocido Tubos de acero de 1.9cm de dimetro exterior, revestidos con resina epoxifenlica

Orientacin del Espcimen Ambiente

Tiempo de Servicio Especificaciones de la muestras

Recubrimiento deslaminado de resina epoxifenlica, sobre la superficie interna.

Despus de limpieza qumica es mas fcil observar el recubrimiento.