QUMICA BIO-INORGNICA AMBIENTAL.

ARSNICO Y LA SALUD AMBIENTAL DE LA REGIN DE ANTOFAGASTA

DOMINGO A ROMN SILVA

AGOSTO 2012

PORQU ESTAMOS AQU?

Controles aleatorios anuales del agua potable de muestras del Campus Coloso de la UA presentan valores que se mueven en un rango variable entre 8 35 g / L (ppb). La inferencia respecto a la superacin de la Norma Ch 409 (actualizada el ao 2005) de agua potable, igualada por Chile a la Norma de la OMS de 10 g / L (ppb), fue editada por EL MERCURIO DE ANTOFAGASTA das 4-5 de Agosto del presente!

INTRODUCCIN
No es aparente el deterioro de la salud

ambiental de la Regin de Antofagasta. En

particular, gran parte del problema se debe al

impacto negativo de un conjunto de metales

pesados sobre las personas, en que arsnico es uno de ellos, lo cual es de antao reconocido en la literatura cientfica internacional.

IMPACTO POR ARSNICO

CICLO BIOGEOQUMICO DE As

 Respecto a arsnico en aguas de consumo humano, cientficamente el escenario actual reconoce que la exposicin por agua potable en Antofagasta es a un nivel de concentracin de bajo rango (menor a 100 g / L), independiente que la Norma OMS indique 10 g / L. La mala noticia es que al estado actual del conocimiento, lamentablemente, los efectos cncer y no cncer continan siendo de nivel mayor.

Qu origen tiene el agua potable de Antofagasta?

La poblacin del sector Norte de la ciudad de Antofagasta es abastecida con agua potable de la matriz de desalacin de agua de mar; el Sector Centro bajo es abastecida con agua de mezcla (de desalacin de agua de mar y agua de aducciones del Alto Loa, por ejemplo de Lequena) y el Sector Sur es abastecido slo con agua cordillerana, con abatimiento no exhaustivo de arsnico. Por lo tanto 3 matrices diferentes.

Que dice la quimiometra?

En lo que al control de calidad analtico del agua potable concierne, los Programas de Control de Calidad y Trazabilidad de los Laboratorios asumen que los datos son Gaussianos y que cada prueba estadstica debe ser calculada con una seguridad de un 95 % (a 2s: p = 0,05). El coeficiente de variacin de la incertidumbre total de la cadena de seguridad del anlisis no debe superar un 15 % (IUPAC, no considerando slo la tcnica y metodologa de determinacin del arsnico total, sino que considerando el anlisis como un proceso que parte desde el muestreo).

ContQu dice la quimiometra?

Trazabilidad (seguimiento, error relativo

no mayor a un 20 %, IUPAC). Empleo de

SRM o estndares secundarios (spiking)?
Por cuerpo de agua? Muestras compuestas
o nicas? Por composito de los tres cuerpos de agua? Curva de calibrado o metodologa de adicin mltiple de patrn?

CUMPLIMIENTO ANALTICO DE LA NORMA CHILENA

Cumplir con la Norma Ch 409 (actualizada el 2005), en el caso de arsnico significa que de 100 controles en 95 de ellos el valor debe ser menor o a lo menos igual a 0,010 mg / L o de 10 g / L, empleando como tcnica estndar de medicin la HGAAS (1) (espectrofotometra de absorcin atmica de generacin de hidruros).

LA ANALTICA INSTRUMENTAL EN ANLISIS TRAZA DE METALES PESADOS

FRACCIONAMIENTO ESPECIADO DE As EN AGUAS DEL RO LOA. VALIDACIN ANALTICA. CONCENTRACIONES EN g / L (ppb) (b)
MATRIZ CASS-3 (As-TR) (a) SLRS-3 (As-TR) (a) Loa (c) (As-TR) N PROMEDIO DE CV % 2,9 C. CERTIF. O ESPERADA 1,09 ER % - 3,7

1,05

0,03

3
9 9 9

0,784
100,9 51,4 10,4

0,08
2,5

10,2
2,5

0,722
100,0 50,0 10,0

+ 8,6
+ 1,0 + 2,8 + 4,0

Loa (As-IFM)
Loa As(III)

1,1

2,1

0,44

4,2

(a) Materiales estndar de referencia del NRC CNRC (agua de mar y agua de ro); (b) Lmite de deteccin determinado segn (IUPAC) = 0,04 g / L; (c) diluida.

OTRAS TCNICAS IDNEAS

HG-HR-AAS (2) (espectrofotometra de absorcin atmica de alta resolucin con generacin de hidruros). HG-FAS (espectrometra de fluorescencia atmica de generacin de hidruros). HG-ICP-OES (3) (espectrometra de plasma inductivamente acoplado con generacin de hidruros y deteccin ptica). ICP-MS (espectrometra de plasma inductivamente acoplado con deteccin mediante espectrometra de masas. DPP (4) (polarografa de pulso diferencial). SV (5) (voltametras de redisolucin empleando electrodos de oro). PSA (6) (anlisis por potenciometra de redisolucin). NOTA: (1, 2, 3, 4, 5 y 6, instrumentos y tcnicas disponibles y habilitadas en el LQBIAA-UA).

CONSIDERACIONES ANALTICAS AMBIENTALES DE ARSNICO

El arsnico es un metaloide txico que en las aguas naturales se presenta o encuentra distribuido bajo la forma de varias especies qumicas, con grados variables de toxicidad, algunas solubles y otras particuladas, a lo cual se le denomina especiacin. Por lo tanto, es posible acondicionando el medio obtener informacin analtica de fracciones de este elemento en el medio o de su concentracin total, basta microfiltar la muestra de agua para dejar fuera al arsnico particulado.

Continuacin
En las aguas continentales sub superficiales, caso del Ro Loa y sus afluentes, el arsnico particulado es una fraccin importante, encontrndose bajo formas finas de oxohidrxidos de Fe y Mn, este es un problema comn que tienen todos los pases que utilizan como fuente de agua potable a aguas subterrneas enriquecidas en arsnico.

CUENCA DEL RO LOA

VISTAS DEL LOA

LEQUENA RO SAN SALVADOR

Continuacin
La tecnologa de abatimiento de arsnico emplea la capacidad coprecipitante del arsnico por parte del Fe(OH)3, el cual se genera de manera homognea en las celdas de abatimiento, favorecindose la formacin y liberacin de partculas coloidales de oxo-hidroxidos de Fe(III) que en su seno llevan arsnico adsorbido.

Continuacin
La fraccin soluble de la especiacin en aguas naturales est conformada mayoritariamente por: arseniato As(V) ; arsenito As(III) ; y formas metiladas de arsnico, a saber, Monometilarsnico (III) y (V) y Dimetilarsnico (III) y (V). Respecto a la toxicidad de las especies de arsnico, hasta hace algunos aos se consideraba que la toxicidad segua el orden As(III) > As(V) > formas metiladas de As(III), As(V) , lo cual al estado actual del conocimiento se ha modificado por: MMAs(III) DMAs(III) > As(III) > MMAs(V) DMAs(V) As(V) .

Continuacin
Por lo tanto, micro-filtrar la muestra y acondicionar el medio para determinar solo arsnico inorgnico, a saber As(III) + As(V) , el resultado no ser representativo de la concentracin total de arsnico en las aguas. Por otra parte, cmo la distribucin del As particulado no es homognea, resulta esperable la variabilidad estadstica en un cierto rango de la concentracin de As total.

NIVELES DE As EN OTRAS REGIONES DE CHILE

MATRIZ Y ORIGEN
Ro Putaendo V Regin

As TOTAL g / L
2,81 3,31

Pozo, Llay-Llay V Regin Pozo, Pirque Regin Metropolitana

5,23
1,02

MODELO DEL FRACCIONAMIENTO ESPECIADO DE As EN CUERPOS DE AGUA DEL RO LOA

FRACCIONAMIENTO ESPECIADO RO LOA

FIGURA 10

DISTRIBUCIN DEL FRA CCIONA MIENTO ESPECIA DO DE A EN EL CUERPO s DE A GUA DE LEQUENA MA . RZO (crecida) 2001

As-P, 46%

As-IFM d, 42%

As-NLd, 12%

As(III)d, 1%

RLLE

DISTRIBUCIN DEL FRA CCIONA MIENTO ESPECIA DO DE A EN EL CUERPO s DE A GUA DE QUILLA GUA MA . RZO (crecida) 2001

As-IFM d, 20%

As(III)d, 3% As-NLd, 6%

As-P, 71%

QUI

FRACIONAMIENTO ESPECIADO RO LOA

FIGURA 11

DISTRIBUCIN DEL FRA CCIONA MIENTO ESPECIA DO DE A EN EL CUERPO s DE A GUA DE LEQUENA JULIO 2001 .

As-IFM d, 9% As(III)d, 1% As-NLd, 7%

As-P, 83%

RLLE

DISTRIBUCIN DEL FRA CCIONA MIENTO ESPECIA DO DE A EN EL CUERPO s DE A GUA DE QUILLA GUA JULIO 2001 .

As-IFM d, 39% As-P, 45%

As(III)d, 1% As-NLd, 16%

QUI

TOLERANCIA CERO
Algunos estados de Estados Unidos de Amrica han declarado tolerancia cero con arsnico, por ejemplo, New Jersey. Con seguridad en el futuro cercano la Norma bajar de 10 g /L, con los problemas de costo-beneficio que ello implicar, en particular para la Regin de Antofagasta.

EL IMPACTO ACTUAL EN LA REGIN DE ANTOFAGASTA

EVIDENCIA EPIDEMIOLGICA VS EVIDENCIA MS DIRECTA

LAS PRUEBAS EPIDEMIOLGICAS

Marshall, G., Ferreccio C., Yuan, Y., Bates, N. M., Steinmaus, C., Selvin, S., Liaw, J. , Smith, A., H. 2007. Fifty years study of lung and bladder cancer mortality in Chile related to arsenic in drinking water. J. Cancer Natl. Inst. 99: 920 928. Fernndez, M. I., Lpez, J., F., Vivaldi, B., Coz, F. 2012. Longterm impact of arsenic in drinking water on bladder cancer health care and mortality rates 20 years after end of exposure. Journal of Urology 187: 856 861.

Fraser, B. 2012. World Report, www.thelancet.com 379, February 18, 2012. Cancer cluster in Chile linked to arsenic contamination.

LAS PRUEBAS MS DIRECTAS

Domingo A Romn-Silva, Lidia Rivera, Tatiana Morales, Juan vila, Pedro Corts. 2003. Determination of trace elements in environmental and biological samples using improved sample introduction in flame atomic absorption spectrometry (HHPN-AAS; HHPN-FFAAS). Intern. J. Environ. Anal. Chem. 83; (4), 327-341.

Continuacin
Isabel Pizarro, Mara M Gmez, Carmen Cmara, Mara A. Palacios, D. A. Romn-Silva. 2004. Evaluation of arsenic speciesprotein binding in cardiovascular tissues by bidimensional chromatography with ICP MS detection. J. Anal. At. Spectrom. 19: 292 296. D. A. Romn, I. Pizarro, L. Rivera, C. Cmara, M. A. Palacios, M. M. Gmez, C. Solar. 2011. An approach to the arsenic status in cardiovascular tissues of patients with coronary heart disease. Hum. Exp. Toxicol. 30: (9), 1150 1164.

Continuacin
C. Solar, I. Pizarro, D. Romn. 2012. Presencia de altos niveles de arsnico en tejidos cardiovasculares de pacientes de reas contaminadas en Chile. Rev. Chil. Cardiol. 31: 41 47.

I. Pizarro, D. Romn-Silva, C. Solar, M. M. Gmez, C. Cmara, M. A. Palacios. 2012. Total and main As species present in cardiovascular tissues of people living in As contaminated areas. J. Chil. Chem. Soc. 57: (2), 1181 1188.

Continuacin
J. Palacios, D. Romn, F. Cifuentes. 2012. Exposure to low level of arsenic and lead in drinking water from Antofagasta city induces gender differences in glucose homeostasis in rats. Biol. Trace Elem. Res. 148: 224 231. D. A. Romn, I. Pizarro, L. Rivera, C. Torres, J. vila, P. Corts, M. Gill. 2012. Urinary excretion of platinum, arsenic and selenium of cancer patients from the Antofagasta region in Chile treated with platinum base drugs. BMC Research Notes 5: 207. Doi: 10.1186/17560500-5-207.

CONDORITO EXIJO UNA EXPLICACIN!

CONDORITO EXIJO UNA EXPLICACIN!

CONDORITO EXIJO UNA EXPLICACIN!

LA SOLUCIN DEL PROBLEMA PASA POR SUPERAR EL CLSICO COSTO-BENEFICIO

Al estado econmico actual de la Regin y su proyeccin en la economa nacional, y de la abrumante cantidad de publicaciones cientficas internacionales que acreditan el impacto de arsnico sobre la calidad de vida saludable de los seres humanos, me parece de ripley pensar que la evidencia cientfica es vlida en otros pases y no en la REGIN DE ANTOFAGASTA, la que hace rato debera contar con agua de consumo humano proveniente de la potabilizacin de agua de la DESALACIN DE AGUA DE MAR.

Continuacin ..
No cabe duda que cuando la mayor parte de la Regin de Antofagasta sea abastecida con agua de consumo humano proveniente de la desalacin agua de mar, a la que se le ha aplicado la tecnologa de purificacin conocida como Osmosis Reversa (complementada o no con Nano-filtracin), los problemas que originan este informe sern superados con el subsiguiente beneficio en la salud y calidad de vida de sus habitantes.

Continuacin ..
Es importante sealar que el nivel de concentracin de arsnico del agua de mar en el sector costero de Baha San Jorge de Antofagasta se mueve entre 1,0 y 2,0 g / L (2 ppb), en cambio el nivel de arsnico en el Alto Loa donde estn las aducciones, a veces es del orden de 800 g / L (ppb), enriquecindose hasta su recorrido a la altura de Quillagua y la desembocadura hasta unos 4000 5000 g / L (ppb).

Continuacin ..
Supeditar la ampliacin de las plantas de desalacin a la compra de agua del ecosistema del Loa por parte de empresas mineras a la Sanitaria, implica, dada su fragilidad ambiental, la aceleracin de la desaparicin del Ecosistema del Loa. Es decir, el ecosistema industrial se superpondr definitivamente sobre el ecosistema natural.

EL BIG CRUNCH
Pudindose predecir el rejuvenecimiento ecolgico del Loa, con la consabida prdida de biodiversidad, interrelaciones y complejidades ecolgicas, es decir, volviendo a etapas primarias, aunque por entropa no pueden ser las mismas (la entropa del universo siempre aumenta), lo cual har muy difcil la vida de los seres humanos en ese entorno modificado.

IMPLEMENTACIN INSTRUMENTAL DEL LQBIAA-UA

LABORATORIO HMEDO CLSICO 1

LABORATORIO HMEDO CLSICO 2

PULVERIZADOR DE MUESTRAS FRITSCH (bolas de gata)

TECNOLOGA DE MICRONDAS PARA PRE-TRATAMIENTOS DE MUESTRAS

FTIR y ESPECROTROLUMINISCENCIA

ESPECTROFOTMETROS UVVIS-NIR

POLAROGRAFA Y VOLTAMETRAS

COMPUTRACE (METROHM) Y PSACCSA (ION-3 STEROGLASS)

AAS E ICP - OES

ET-CHG-AAS

HPLC Y GC-FID-MS

AAS Y HR-CSAAS

HR-CSAAS-HG

INFRAESTRUCTURA HUMANA
1 Lic. y Dr. en Qumica. 1 Prof. Qca. Y Ciencias. 3 Prof. Estado en Qca. 1 Prof. Estado en Biol, y Qca. 1 Lic. Qca. y Qumico. 1 Biologo Marino. 1 Qumico Ambiental. 1 Qumico Marino. 1 Eclogo Marino.

Ciencia sin conciencia es la ruina del alma Rabelais

GRACIAS POR LA ATENCIN