EFECTOS TRMICOS DONDE SE INVOLUCRAN ECUACIONES QUMICAS

EN EL DESARROLLO DE ESTE VIDEO SE ENCONTRARAN TEMAS MUY IMPORTANTE COMO SON:

Efectos de calor sensible

Energa internas de los gases Calor latente de sustancia pura Calor estndar de reaccin Calor estndar de formacin Calor estndar de combustin Efectos calorficos de la reacciones industriales

Para facilitar la comprensin de la temtica a desarrollar hay que conocer algunos conceptos fundamentales como lo son

CALORIMETRA
se puede determinar experimentalmente midiendo el flujo de calor que acompaa a una reaccin a presin constante. Al fluir calor hacia adentro o hacia fuera de un sistema, la temperatura de la sustancia cambia. Mediante experimentos se puede determinar el flujo de calor asociado a la reaccin qumica midiendo el cambio de la temperatura que produce. La medicin de flujos de calor se llama calorimetra; un aparato que mide flujo de calor es un calormetro

CALOR
El calor es el proceso de transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la transferencia hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio trmico (ejemplo: una bebida fra dejada en una habitacin se entibia). La energa puede ser transferida por diferentes mecanismos, entre los que cabe resear la radiacin, la conduccin y la conveccin, aunque en la mayora de los procesos reales todos se encuentran presentes en mayor o menor grado. La energa que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformacin que se efecte sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energa interna.

CALOR ESPECIFICO
El calor especifico es la energa necesaria para elevar 1 C la temperatura de un gramo de materia. El concepto de capacidad calorfica es anlogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma). El calor especfico es un parmetro que depende del material y relaciona el calor que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el incremento de temperatura:

Q es el calor aportado al sistema.

M es la masa del sistema. C es el calor especfico del sistema. es el incremento de temperatura que experimenta el sistema

Las unidades ms habituales de calor especfico son J / (kg K) y cal / (g C). El calor especfico de un material depende de su temperatura; no obstante, en muchos procesos termodinmicos su variacin es tan pequea que puede considerarse que el calor especfico es constante. Asimismo, tambin se diferencia del proceso que se lleve a cabo, distinguindose especialmente el "calor especfico a presin constante" (en un ) (proceso isobrico) y "calor especfico a volumen constante en un proceso isocorico

De esta forma, y recordando la definicin de calora, se tiene que el calor especfico del agua es aproximadamente:

CALOR ESPECFICO MOLAR

El calor especfico de una sustancia es un ndice importante de su constitucin molecular interna, y a menudo da informacin valiosa de los detalles de su ordenacin molecular y de las fuerzas intermoleculares. En este sentido, con frecuencia es muy til hablar de calor especfico molar denotado por cm, y definido como la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de un molde una sustancia en 1 grado es decir, est definida por:

n indica la cantidad de moles en la sustancia presente.

CAPACIDAD CALORFICA
La Capacidad calorfica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Se denota por , se acostumbra a medir en J/K, y se define como:

Dado que:

De igual forma se puede definir la capacidad calrica molar como:

Cambios de fase

CONDUCTIVIDAD TRMICA
La Conductividad trmica de un cuerpo est dada por:

donde:
es el calor entregado. es el intervalo de tiempo durante el cual se entreg calor. es el coeficiente de conductividad trmica propio del material en cuestin. es la seccin del cuerpo. es la longitud. es el incremento en la temperatura

REACCIN EXOTRMICA
Se denomina reaccin exotrmica a cualquier Reaccin qumica que desprenda Energa , ya sea como luz o comoCalor,1 o lo que es lo mismo: con una Variacin negativa de la entalpia; es decir: -H. El prefijo exo significa hacia fuera. Por lo tanto se entiende que las reacciones exotrmicas liberan energa. Considerando que A, B, C y D representen sustancias genricas, el esquema general de una reaccin exotrmica se puede escribir de la manera siguiente:
A + B C + D + calor Ocurre principalmente en las reacciones de oxidacin Cuando stas son intensas pueden generar fuego. Si dos tomos de hidrogeno reaccionan entre s e integran una molcula, el proceso es exotrmico. H + H = H2 H = -104 kcal/mol Son cambios exotrmicos las transiciones de gas a lquido (condensacin) y de lquido a slido (solidificacin). Un ejemplo de reaccin exotrmica es la combustin.

ENTALPA
es definida una cantidad para tratar el calor absorbido o liberado a presin constante y es denotada con el smbolo H. Al igual que la energa interna, la entalpa es una funcin de estado; la entalpa de un sistema no depende de la historia del sistema, sino slo de su condicin actual. Cuando se habla de energa interna, no la podemos medir en el sistema, pero s podemos medir el cambio de energa interna E, de forma similar no podemos medir la entalpa de un sistema, pero si podemos medir el cambio de entalpa, que es representado con el smbolo H. El cambio de entalpa, H, es igual al calor, que el sistema gana o pierde cuando el proceso se lleva a cabo a presin constante: El subndice P del calor q indica el caso especial en el que la presin es constante. Slo en esta condicin especial de presin constante el calor que se transfiere es igual al cambio de entalpa. Puesto que H equivale a una cantidad de calor, el signo de H indica la direccin de la transferencia de calor durante un proceso que ocurre a presin constante. Un valor positivo de H (y, por ende, un valor positivo de qp), indica que el sistema gana calor de su entorno y que el proceso es endotrmico. Si H es negativo, el sistema liber calor al entorno en un proceso exotrmico

ENTALPAS DE REACCIN
Dado que , el cambio de entalpa para una reaccin qumica est dado por la entalpa de los productos menos la de los reactivos: El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin se denomina entalpa de reaccin o simplemente calor de reaccin, y suele escribirse Hr. Cuando una ecuacin qumica balanceada y que indique el cambio de entalpa se denomina ecuacin termoqumica. El cambio de entalpa que acompaa una reaccin tambin puede representarse en un diagrama de entalpa. La entalpa de un sistema suele tomarse como una medida de cunto calor est almacenado en el sistema como energa potencial

ENTALPA DE REACCIN ESTNDAR

La entalpa de reaccin estndar es cambio de entalpa (energa intercambiada como calor) cuando los reactivos y los productos estn en estado estndar (puros) son convertidos en sus estados estndar, con el cambio expresado en kilojulios por mol </math>kJ/ml math>

EFECTOS DEL CALOR SENSIBLE

La transferencia de calor a un sistema en el que no existen transiciones de fase, reacciones qumicas y ningn cambio en la composicin, hace que la temperatura del sistema cambie. La finalidad de esta seccin es desarrollar relaciones entre la cantidad de calor transferido al sistema y el cambio de temperatura resultante. Cuando el sistema es una sustancia homognea de composicin constante, la regla de las fases indica que el estado del sistema queda establecido o al fijar los valores de dos propiedades intensivas. Por consiguiente, la energa interna molar o especfica de una sustancia puede expresarse como una funcin de otras dos variables de estado. Si se seleccionan de manera arbitraria la temperatura y el volumen molar o especfico, entonces puede escribirse de donde U = U(T, V) Donde

Como consecuencia de la ecuacin anterior se convierte en dU=C V dT+(aU/aV)T dV El trmino final puede hacerse cero bajo dos circunstancias: 1. Para cualquier proceso a volumen constante, sin importar la sustancia. 2. Cada vez que la energa interna sea independiente del volumen, sin importar el tipo de proceso. Lo anterior es cierto, de manera exacta, para gases ideales y fluidos incompresibles. En cualquier caso,

dU=C V Dt
U=

cvdT

T Para un proceso a volumen constante mecnicamente reversible, Q = AU, con lo que la ecuacin puede escribirse como T Q= U= cvdT T1 De manera similar, la entalpa especfica o molar puede expresarse como una funcin de la temperatura y la presin:

H = H(T, P)
De aqu que

De acuerdo con la ecuacin, la expresin anterior se convierte en

De nuevo, existen dos circunstancias bajo las cuales el ltimo trmino puede hacerse cero: 1. Para cualquier proceso a presin constante, sin importar la sustancia. 2. Cada vez que la entalpa de la sustancia sea independiente de la presin, sin importar el tipo de proceso. Lo anterior es cierto de manera exacta para gases ideales y aproximadamente cierto para gases a baja presin, slidos y lquidos fuera de la regin crtica. En cualquier caso, dH = CpdT

Por otra parte, Q = H para procesos mecnicamente reversibles, a presin constante y donde no hay flujo as como para la transferencia de calor en intercambiadores con flujo continuo, donde AEp y AE, son despreciables Y WS= 0. En cualquier caso T Q= H= CPdT T1

Sin embargo, en ingeniera la aplicacin ms usual de esta ecuacin es a la transferencia de calor en flujo continuo. La evaluacin de la integral de la ecuacin requiere el conocimiento de la forma en que la capacidad calorfica depende de la temperatura. La relacin ms comn est dada por una ecuacin emprica; las dos expresiones ms sencillas que tienen valor prctico son CP/R=+t+yT

ENERGA INTERNA DE LOS GASES

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin entre las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley de Joule. La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o biatmico) entre dos estados A y B se calcula mediante la expresin:

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin. Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante). Entonces, se obtiene finalmente:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa interna sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es vlida independientemente de la transformacin sufrida por el gas.

ENERGA INTERNA DE LOS GASES IDEALES: PUNTO DE VISTA MICROSCPICO

Indistinguibles. La contribucin de traslacin proviene de la teora cintica, mientras que las contribuciones intramoleculares se obtienen de la mecnica cuntica donde los niveles de energa cuan tizados se obtienen a partir de mediciones espectroscpicas apropiadas. Para un mol de un gas ideal, la ecuacin para la funcin de particin de traslacin es

ztraslacin =

donde NA = nmero de Avogadro m = masa de la molcula h = constante de Planck la ecuacin para la funcin de particin de

CALORES LATENTES DE SUSTANCIAS PURAS

Cuando una sustancia pura en estado slido se licua 0 se vaporiza a partir de un estado lquido, a presin constante, no hay ningn cambio en la temperatura; sin embargo, el proceso requiere la transferencia de una cantidad finita de calor a la sustancia. Estos efectos calorficos se conocen como calor latente de fusin y calor latente de vaporizacin. De manera similar, existen calores de transicin que acompaan al cambio de estado de una sustancia, de slido a cualquier otro estado; por ejemplo, el calor absorbido cuando los cristales rmbicos del azufre cambian a una estructura monoclnica a 95C y 1 bar, es de 360 J por cada tomo-gramo. La caracterstica principal de todos estos procesos es la coexistencia de dos fases. De acuerdo con la regla de las fases, un sistema de dos fases formado por una sola especie de univariante y su estado intensivo est determinado por la especificacin de una sola propiedad intensiva. Por tanto, el calor latente que acompaa a un cambio de fase es una funcin exclusiva de la temperatura, y est relacionado con las dems propiedades del sistema por + acin termodinmica exacta:

Donde T,= para una especie pura a temperatura H = calor latente V = cambio de volumen que acompaa al cambio de fase P=t = presin de vapor Cuando se aplica la ecuacin anterior a la vaporizacin de un lquido puro, dpSat/dT es la pendiente de la curva de presin de vapor contra la curva de temperatura en la temperatura de inters, V es la diferencia entre los volmenes molares del vapor y el lquido saturados y H es el calor latente de vaporizacin. Por tanto, los valores de H pueden calcularse a partir de datos de presin de vapor y volumtricos. Los calores latentes tambin pueden medirse calorimtricamente En este caso se emplean mtodos aproximados para estimar el efecto calorfico que acompaa a un cambio de fase. Puesto que los calores de vaporizacin son por mucho los ms importantes desde un punto de vista prctico, son los que han recibido la mayor atencin. Uno de estos procedimientos consiste en emplear el mtodo de la contribucin de grupo, conocido como UNIVAP, el cual proporciona los valores de H como una funcin de la temperatura. Los mtodos alternativos sirven a dos propsitos:

1. Prediccin del calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal, es decir a la presin de una atmsfera estndar, definida como 101 325 Pa. 2. Estimacin del calor de vaporizacin estndar a cualquier temperatura, a partir del valor conocido que corresponde a una temperatura dada Un mtodo til para la prediccin del calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal es la ecuacin propuesta por Riedel:

AH/Tn = l.O92(lnP, - 1.013) R 0.930 T

T n = punto de ebullicin normal H = calor latente de vaporizacin molar a Tn PC = presin crtica, en bar T rn = presin reducida en Tn

Si a 1 kg de hielode hielo (a C) leaplicamos 80 kcal 80 Kcal Si a 1 kg (a 0 0 C) le aplicamos obtendremos 1 kg de agua a 0 C. obtendremos 1 kg de agua a 0 C.

CALOR ESTNDAR DE REACCIN

Los efectos calorficos estudiados hasta el momento tienen que ver slo con procesos fsicos. Las reacciones qumicas tambin se acompaada ya sea por una transferencia de calor o por cambios de temperatura durante el transcurso de la reaccin en algunos casos, por ambos fenmenos-. Estos efectos son manifestaciones de las diferencias en la estructura molecular y, por tanto, de energa de los productos y los reactivos. Por ejemplo, los reactivos en una reaccin de combustin tienen una energa mayor, debido a su estructura, que la de los productos, y esta energa debe ser transferida a los alrededores como calor o se ver reflejada en productos que tienen una temperatura elevada. La cantidad de calor requerida para una reaccin qumica especfica depende de las temperaturas de los reactivos y productos. Se obtiene una base consistente para el estudio de los efectos calorficos de una reaccin cuando los productos de la reaccin y los reactivos se encuentran todos a la misma temperatura. Para ello considrese el mtodo del calormetro de flujo para medir los calores de combustin de combustibles gaseosos. El combustible se mezcla con aire a temperatura ambiente y se enciende. La combustin se lleva a cabo en una cmara rodeada por una camisa de enfriamiento por la que circula agua. Por otra parte, existe en la camisa una seccin en la que los productos de la combustin sc enfran hasta llegar a la temperatura de los reactivos. Puesto que el proceso no produce ningn trabajo de eje, y el calormetro est construido de modo que los cambios cn las energas cintica y potencial sean muy pequeos, el balance de energa global, la ecuacin se reduce a

Q=L\H Por tanto, el calor Q absorbido por el agua es igual al cambio de entalpa provocado por la reaccin de combustin y la prctica universal es designar al cambio de entalpa de la reaccin AH como el calor de reaccin. Para tabular los datos, se define el calor estndar de la reaccin aA+bBlL+mM como el cambio de entalpa cuando a moles de A y b moles de B en sus estados estndares a temperatura T reaccionan para formar 1 moles de L y m moles de M en sus estados estndares tambin a temperatura T. El estado estndar es un estado particular de una especie a temperatura T bajo condiciones especficas de presin, composicin y estado fsico

CALOR ESTNDAR DE FORMACIN

La tabulacin de datos para los calores estndares de reaccin de todas las reacciones posibles es un procedimiento poco prctico. Afortunadamente, el calor estndar de cualquier reaccin puede calcularse si se conocen los calores estndares de formacin de los compuestos que toman parte en la reaccin. Una reaccin deformacin se define como aquella donde se forma un solo compuesto a partir de sus elementos constituyentes. Por ejemplo, la reaccin C +1/2 0 + 2H + CHOH es la reaccin de formacin del metanol. La reaccin H0 + SO + HS04 no es una reaccin de formacin debido a que sta no forma. cido sulfrico a partir de sus elementos, sino a partir de otros compuestos. Se sobrentiende que el resultado de las reacciones de formacin es 1 mol del compuesto; por tanto, el calor de formacin se basa en 1 mol del compuesto formado. Los calores de reaccin a cualquier temperatura pueden calcularse a partir de datos de la capacidad calorfica si se conoce el valor del calor de reaccin a cierta temperatura; por tanto, la tabulacin de los datos se reduce a la compilacin De calores estndares de formacin para una sola temperatura. La eleccin usual para esta temperatura es 298.15 K o 25C. El calor estndar de formacin de un compuesto a esta temperatura est representado por el smbolo A Hf2,,. El superndice () indica que ste es un valor estndar, el subndice f seala que ste es un calor de formacin y el 298 es la temperatura absoluta aproximada en kelvin.

CALOR ESTNDAR DE COMBUSTIN

En la realidad slo pueden efectuarse una cuantas reacciones de formacin, por lo que los datos para estas reacciones usualmente deben determinarse de manera indirecta. Existe una clase de reaccin que por s misma conduce al experimento y que es la reaccin de combustin; por otra parte, muchos de los calores estndares de formacin se obtienen de los calores estndares de combustin, medidos por calorimetra. La reaccin de combustin se define como la reaccin, entre un elemento o compuesto y el oxgeno, para formar ciertos productos especificados de combustin. Para compuestos orgnicos formados slo por carbono, hidrgeno y oxgeno, los productos son dixido de carbono y agua, pero el estado del agua puede ser vapor o lquido. Los datos siempre se basan en un mol de sustancia quemada. Una reaccin tal como la formacin del n-butano: 4C(s)+5H(g)CH(g) no puede efectuarse en la realidad. Sin embargo, esta ecuacin puede obtenerse combinando las siguientes reacciones de combustin: 4C(s) + 4O2(g) 4CO.(g) H = (4)(-393 509) 5H(g) + 20(g) 5HO(l) H = (5)(-285 830) 4CO(g) + 5HO(l) CH(g) + 6O(g) H = 2 877 396 ________________________________________________________________ 4C(s) +5H(g)CH(g) A H = -125 790 J

DEPENDENCIA DE AH O CON RESPECTO A LA TEMPERATURA

En las secciones anteriores los calores estndares de reaccin fueron estudiados para una temperatura de referencia de 298.15 K. En esta seccin se estudia el clculo de los calores estndares de reaccin a otras temperaturas a partir del conocimiento del valor que se tiene a la temperatura de referencia. Para ello, la reaccin qumica general puede escribirse como | V|A + |V | A + ..|V | A +|V |A + donde los |vi | son los coeficientes estequiomtricos

EFECTOS CALORFICOS DE LAS REACCIONES INDUSTRIALES

En las secciones anteriores se ha estudiado el calor estndar de una reaccin. Sin embargo, son muy raras las veces en que las reacciones industriales se llevan a cabo bajo condiciones de estado estndar. Por otra parte, en las reacciones reales es probable que los reactivos no se encuentren presentes en proporciones estequiomtricas, que la reaccin no se lleve a cabo completamente y que la temperatura final sea diferente de la inicial. Asimismo, pueden estar presentes especies inertes y tal vez ocurran varias reacciones al mismo tiempo. Aun con todo esto, los clculos de los efectos calorficos de las reacciones reales se basan en los mismos principios y quedan mejor ilustrados con un ejemplo. Ejemplo :Cul es la temperatura mxima que puede alcanzarse por la combustin del metano con un exceso de 20 por ciento de aire? El metano y el aire entran al quemador a una temperatura de 25C. solucin CH4 + 20s + COZ + 2HzO(g) para la que H;,, = -393 509 + (2)(-241818) - (-74 520) = -802 625 J

Puesto que se busca la temperatura mxima alcanzable (a menudo denominada tambin temperatura terica de flama), se supondr que la reaccin de combustin se lleva a cabo de manera completa y adiabticamente (& = 0). Con las hiptesis adicionales de que los cambios en las energas cintica y potencial son despreciables y de que no existe trabajo en la flecha o de eje, el balance completo de energa para todo el proceso se reduce a AH = 0.