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A NATUREZA DOS COMPOSTOS ORGNICOS: ALCANOS, CICLOALCANOS E SUAS CONFORMAES

ALCANOS, CICLOALCANOS E SUAS CONFORMAES


1. Introduo 2. Alcanos e Seus Ismeros 3. Nomenclatura IUPAC para Alcanos e Cicloalcanos 4. Propriedades Fsicas dos Alcanos e Cicloalcanos 5. Anlise Conformacional dos Alcanos 6. Conformao e Estabilidade Relativa dos Cicloalcanos 7. Conformaes do Cicloexano: Posies Axiais e Equatoriais 8. Isomeria Cis-Trans nos Cicloalcanos 9. Alcanos Bicclicos e Policclicos 10. Referncias Bibliogrficas

1. INTRODUO
De acordo com o Chemical Abstracts, publicao que classifica a literatura qumica, existem mais de 11 milhes de compostos orgnicos conhecidos. Os compostos tem propriedades fsicas caractersticas, como ponto de fuso, ponto de ebulio e sua reatividade qumica prpria. Entretanto, podemos agrupar estes 11 milhes de compostos em famlias, de acordo com suas caractersticas estruturais. Estudaremos aqui compostos da famlia mais simples das molculas orgnicas: Os Hidrocarbonetos.

HIDROCARBONETOS

ALCANOS (CnH2n+2)

ALCENOS (CnH2n)

ALCINOS (CnH2n-2)

CICLOALCANOS: alcanos dispostos em (CnH2n) forma de anel

2. ALCANOS E SEUS ISMEROS


Compostos que possuem orientao tetradrica dos grupos, resultante da superposio de orbitais sp3 do carbono.

- So conhecidos tambm como Hidrocarbonetos Saturados.


- Alcanos que se encontram ligados em linha so denominados Alcanos de cadeia linear ou alcanos normais (n-alcano), Fig. 1.
Figura 1: Alcanos lineares.

- Alcanos cujas cadeias carbnicas formam ramificaes so chamados de Alcanos de cadeia ramificada, Fig. 2. - Existem alcanos contendo grupos funcionais, como: alcois (CH3CH2OH), haletos de alquila (CH3CH2Cl), teres (CH3CH2OCH2CH3).

Figura 2: Alcanos ramificados.

Os alcanos mais comuns so: Nome Metano Etano Propano Butano Frmula CH4 C 2 H6 C 3 H8 C4H10 Estrutura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3

CH3
Isobutano Pentano C4H10 C5H12

CH3CHCH3
CH3(CH2)3CH3

CH3
Isopentano
Neopentano

C5H12
C5H12

CH3CH2CHCH3

Ismeros de Constituio

CH3 CH3CCH3 CH3

3. NOMENCLATURA IUPAC PARA ALCANOS E CICLOALCANOS


Prefixo-Radical-Sufixo Posio dos Substituintes
Nmero de Carbonos Funo Qumica

1. Identifique a cadeia principal e numere os tomos da cadeia 2. Identifique e numere os substituintes 3. Escreva o nome como uma nica palavra, use hfens para separar os prefixos e vrgulas para os nmeros 4. Os substituintes podem ser grupos alquila:
Metila
CH3-

Etila
CH3CH2-

Propila

Butila

Isobutila
CH3 CH3CHCH2

CH3CH2CH2- CH3(CH2)2CH2 -

Exemplos
9 8

CH3CH2
7 6 5

CH3 CH2CH3
4 3 2 1

CH3CH2Cl Cloreto de etila CH3CH2CHCH2CH2CH2OH CH3 4-Metil-1-hexanol

CH3 CHCH2CH2CH CHCH2CH3 3-Etil-4,7-dimetil-nonano

CH3

CH2CH2CH2CH2CH3
CH2CH3 1-Etil-3-metilcicloexano

1-Ciclobutilpentano

4. PROPRIEDADES FSICAS DOS ALCANOS E CICLOALCANOS


- Os alcanos tambm podem ser chamados de parafinas. - So inertes em relao maioria dos reagentes de laboratrio. - Os alcanos apresentam aumento regular do ponto de ebulio e do ponto de fuso com o aumento do peso molecular, Fig. 3.

Figura 3: Pontos de fuso e ebulio dos alcanos.

- Quanto maior o nmero de ramificaes do alcano, mais baixo ser o ponto de ebulio, Fig. 4. - Em relao aos cicloalcanos, os pontos de fuso so afetados de maneira irregular pelo aumento do peso molecular, enquanto que os pontos de ebulio mostram o aumento regular com o peso molecular esperado, Fig. 5.

Figura 4: P.e. de alcanos e de seus ismeros ramificados.

Figura 5: P.e. de alcanos lineares e de cicloalcanos.

5. ANLISE CONFORMACIONAL DOS ALCANOS


- Molculas que possuem apenas ligaes sigma podem sofrer rotao livremente. Portanto, podemos ter vrias conformaes para uma mesma molcula. - Anlise conformacional a anlise de mudanas de energia envolvidas quando h rotaes dos grupos de uma molcula.

Figura 6: Rotao livre no etano ao redor da ligao , devido a sua simetria cilndrica .

Figura 7: Conformao alternada do etano e a projeo de Newman.

Figura 8: Conformao eclipsada do etano e a projeo de Newman.

- Entretanto, esta rotao no totalmente livre. Algumas conformaes so mais estveis do que outras. - A conformao de mais baixa energia a alternada, apresenta ligaes hidrognio-carbono mais afastadas entre si. Caso contrrio ocorrer a tenso de toro, Figs. 9 e 10.

Figura 9: Grfico de energia potencial versus conformaes do etano.

Figura 10: Grfico de energia potencial versus conformaes do butano.

A energia de interao em ismeros conformacionais de alcanos pode ser devido a:


- tenses de toro (H-H ou H-CH3 em coincidncia), - tenses estricas e de toro (CH3-CH3 eclipsado), - tenses estricas (CH3-CH3 vici), Fig. 11.

Figura 11: Interao entre os grupos metila no butano vici.

6. CONFORMAO E ESTABILIDADE RELATIVA DOS CICLOALCANOS


Atualmente, anis de 3 a 30 componentes podem ser obtidos. Entretanto, o conceito de tenso angular de grande utilidade. A maneira mais simples de se determinar as energias de tenso dos cicloalcanos medir o calor de combusto, a quantidade de calor liberada na queima de um composto na presena de oxignio. -(CH2)n- + n(3/2 O2) n CO2 + n H2O + calor Quanto maior a energia (tenso) do composto, maior quantidade de energia (calor) ser liberada na combusto, Fig. 12.

Figura 12: Energia de tenso de um cicloalcano.

Os cicloalcanos, exceto o ciclopropano (Fig. 13), no so planos. Eles adotam conformaes tridimensionais de menor energia, pela combinao de trs fatores: 1. Tenso angular 2. Tenso de toro 3. Tenso estrica

Figura 13: A conformao do ciclopropano.

Figura 14: A conformao do ciclopentano.

7. CONFORMAES DO CICLOEXANO: HIDROGNIOS AXIAIS E EQUATORIAIS


Os cicloexanos so os compostos mais comuns na natureza. No so molculas planas e ocorrem em conformaes tridimensionais que no tem tenso. Se o anel adotar conformao em cadeira, o cicloexano assume configurao de tetraedro sem tenso, Fig. 15.

Figura 15: Conformao em cadeira do cicloexano, livre de tenso.

A conformao em cadeira implica na existncia de duas posies diferentes para os tomos de hidrognio no anel: as posies axiais e as posies equatoriais, Fig. 16.

Figura 16: tomos de hidrognio axiais e equatoriais do cicloexano em cadeira.

A existncia de duas posies diferentes para os tomos de hidrognio poderia nos indicar que h duas formas isomricas para um cicloexano monossubstitudo. No entanto isto no ocorre. O anel se interconverte, resultando na troca de posies axiais e equatoriais. Ocorre a inverso do anel, Fig. 17.

Podemos notar que h interferncia estrica quando um grupo metila se encontra em uma posio axial. Isto ocorre devido as interaes 1,3-diaxiais, portanto, a configurao mais estvel para o cicloexano ocorre quando o substituinte ocupa posio equatorial.

Figura 17: Interconverso das posies axiais e equatoriais do cicloexano em cadeira.

Alm do ciclohexano em cadeira, temos a conformao cicloexano em bote, tambm livre de tenso angular. Entretanto a conformao em bote menos estvel do que em cadeira. Os tomos de hidrognios nas posies 1 e 4 causam tenso estrica, e os quatro pares de hidrognios nos carbonos 2, 3, 5 e 6 esto em coincidncia, Fig. 18.

Figura 18: Conformao em bote do cicloexano.

Figura 19: Energia relativa para as vrias conformaes do cicloexano.

8. ISOMERIA CIS-TRANS NOS CICLOALCANOS


A presena de dois substituintes em um cicloalcano possibilita o isomerismo cis-trans.

H CH3

H CH3

CH3 H

H CH3

cis-1,2-Dimetilciclopentano

trans-1,2-Dimetilciclopentano

CH3 CH3 CH3 H CH3 H H cis-1,2-Dimetilcicloexano Uma interao vici eduas interaes CH -H diaxiais 3 (11,4 kJ/mol) H inverso do anel

H H H H CH3 Uma interao vici e duas interaes CH3-H diaxiais (11,4 kJ/mol) CH3

H CH3 CH3 CH3 H H Uma interao vici (3,8 kJ/mol) H CH3 Quatro interaes CH3-H diaxiais (15,2 kJ/mol) inverso do anel H CH3 H

=
CH3 trans-1,2-Dimetilcicloextano

H H

Figura 20: Conformaes do cis- e do trans-1,2-dimetil-cicloexano.

9. ALCANOS BICCLICOS E POLICCLICOS


Dois ou mais cicloalcanos podem se fundir formando uma molcula policclica como a decalina. Seus ismeros cis-trans so mostrados na Fig. 21. A existncia de esterides tambm possvel graas aos cicloalcanos fundidos, como o caso do colesterol.

Figura 21: Representaes dos ismeros cis-trans da decalina.

10. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS


- John McMurry, Organic Chemistry, 3rd Edition, 1992, Brooks/Cole Publishing Company. - John McMurry, Qumica Orgnica, Vol. 1, 4a Edio, 1997, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A.. - T. W. Graham Solomons, Organic Chemistry, 6th Edition, 1996, Copyright by John Wiley & Sons, Inc..