Qumica Orgnica 4a Edio

Paula Yurkanis Bruice

Captulo 28
Polmeros sintticos

Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall

Um polmero uma molcula grande feita pela juno de unidades repetidas de molculas pequenas chamadas monmeros.

Polmeros de crescimento de cadeia, tambm conhecidos como polmeros de adio, so feitos por reaes em cadeia.

Polmeros de crescimento por etapas, tambm chamados de polmeros de condensao, so feitos pela combinao de duas molculas e remoo de uma pequena molcula.

Polmeros de crescimento de cadeia

A polimerizao de crescimento de cadeia se processa por um dos trs mecanismos: Polimerizao radicalar Polimerizao catinica Polimerizao aninica

Polimerizao radicalar

O peso molecular do polmero pode ser controlado por um processo conhecido como transferncia de cadeia.

A polimerizao de crescimento de cadeia de etilenos monossubstitudos exibe uma preferncia por uma adio cabea-cauda.

A adio cabea-cauda de um etileno substitudo resulta em um polmero no qual todos os outros carbonos tm um substituinte.

A adio cabea-cauda favorecida por razes estricas. Grupos que estabilizam radicais tambm favorecem a adio cabea-cauda.

Ramificao da cadeia polimrica

Polmeros ramificados so mais flexveis.

Polimerizao catinica

O monmero alceno reage com um eletrfilo

Os carboctions intermedirios formados durante a polimerizao catinica podem sofrer rearranjo.

Monmeros que sofrem polimerizao catinica mais facilmente so aqueles com substituintes doadores de eltrons.

Polimerizao aninica

Cadeias no terminadas so chamadas de polmeros vivos. As cadeias restantes permanecem ativas at que sejam mortas.

Polimerizao de abertura de anel

Estereoqumica da polimerizao

substituintes do mesmo lado

substituintes alternados regularmente entre os dois lados

Os polmeros longos e no ramificados podem ser preparados usando os catalisadores de alumnio-titnio (catalisadores de ZieglerNatta).

Polimerizao de dienos

Sntese da borracha sinttica

O produto resultante da polimerizao de diferentes monmeros chamado de copolmero.

Quatro tipos de copolmeros

Progresso de uma polimerizao de crescimento por etapas

O nilon 6 um exemplo de um polmero de crescimento por etapas formado por um monmero com dois grupos funcionais diferentes.

A incorporao de anis aromticos em polmeros aumenta a resistncia fsica dos polmeros.

Os polisteres so polmeros de crescimento por etapas, nos quais as unidades de monmeros so unidas por grupos steres.

Os polisteres com dois grupos steres ligados ao mesmo carbono so conhecidos como policarbonatos.

As resinas epxi so os mais fortes adesivos conhecidos.

Uma uretana (carbamato) uma substncia que tem um grupo OR e um grupo NHR ligados mesma carbonila.

Polmeros termorrgidos
Materiais muito fortes e rgidos que podem ser obtidos por ligaes cruzadas.

Polmeros orientados
So polmeros mais fortes do que o ao.
Eles podem conduzir eletricidade.

Polmeros biodegradveis
Esses polmeros podem ser quebrados em segmentos pequenos por reaes catalisadas por enzimas.

Outros polmeros
Polmeros termoplsticos possuem regies cristalinas ordenadas e regies no cristalinas amorfas. Elastmeros so polmeros que se alongam e depois retornam ao seu formato original.

Plastificante uma substncia orgnica que adicionada ao polmero tornando-o mais flexvel.